实验七-三苯甲醇制备及其性质课件

实验七

三苯甲醇制备及其性质11/7/2022一、实验目的（1）了解格氏试剂制备三苯甲醇的原理方法。（2）练习掌握无水实验，水蒸汽蒸馏的操作方法。（3）了解三苯甲醇的性质。11/7/2022二、实验原理反应式0.1mol0.4mol（过量）0.091mol0.091mol0.045mol11/7/2022-11/7/2022(1)苯甲酸乙酯的制备可能发生的副反应(2)三苯甲醇的制备11/7/2022反应所产生的卤化镁络合物，通常由冷的无机酸水解，即可使有机化合物游离出来。对强酸敏感的醇类化合物可用氯化铵溶液进行水解。11/7/2022苯甲酸（12.5g，0.1mol），95%乙醇（25ml），溴苯（9.6ml，0.091mol），镁屑（2.2g，0.091mol），无水乙醇，浓硫酸，47%氢溴酸，氯乙酸，乙酸，轻石油，碘粒，氯化铵固体，冰，硫酸氢钠，二氯化锡，浓盐酸，丙二酸，苯，无水碳酸氢钠，无水乙醚，无水氯化钙，铜丝，锌粉

三、试剂11/7/2022四、装置图图（1）苯甲酸乙酯制备装置11/7/2022干燥管滴液漏斗三颈瓶图（2）三苯甲醇反应装置磁力搅拌11/7/2022安全玻管导气管直角弯管水蒸气发生器图（3）水蒸气蒸馏装置11/7/2022五、操作规程制备苯甲酸乙酯11/7/202211/7/2022制备三苯甲醇11/7/202211/7/2022三苯甲醇的反应在80ml冰醋酸（空气浴加热）中加入4.0g三苯甲醇配成溶液备用（a~d)。a）在装有10ml上述溶液的小烧杯中加入2ml47%氢溴酸，加热5min，冰浴冷却，收集产品，称重。b）在装有10ml上述溶液的小烧杯中加入2ml含5%氯乙酸和1%硫酸的乙酸，加热5min，加入5~6ml水形成饱和溶液，结晶。抽滤（用1：1乙醇水溶液洗涤），称重。c）在装有10ml上述溶液的小烧杯中2ml47%氢溴酸，加热1h，冷却后加入1g硫酸氢钠，水洗所得固体，并用甲醇重结晶。d）在装有10ml上述溶液的小烧杯中加入5ml热的溶有2g二氯化锡的氯化氢溶液，加热1h，冷却，抽滤（乙醇洗涤），收集产品，称重。e）在25ml无水乙醇中加入1g三苯甲醇，往其中加入1ml47%氢溴酸，温和加热15min，冷却，结晶，用乙醇洗涤粗产品。f）往25ml锥形瓶中加入1g三苯甲醇和2g丙二酸，通风橱下约150℃加热7min。冷却，加入2ml苯溶解后再加入轻石油（60~90℃），用轻石油洗涤所得产品，收集产品，称重。11/7/2022鉴定a~f的反应产物，给出作出判断的理由包过熔点的测定。一些可能的产物见下图。11/7/2022六、分离提纯反应残液1）加80ml水，稀释使溶液酸度降低2）加4~5g碳酸氢钠，除硫酸3）溶液转入分液漏斗，萃取酯层（苯甲酸乙酯，水，少量乙醇、乙醚）水层（水，无机盐，苯甲酸乙酯）苯甲酸乙酯的制备加25ml乙醚萃取醚层水层合并有机液1）加无水氯化钙，干燥除水2）水浴蒸除乙醚3）减压蒸馏，10mmHg下收集75~80℃馏分苯甲酸乙酯11/7/2022三苯甲醇的制备反应混合物1）加氯化铵饱和溶液至固体完全溶解，使三苯甲醇充分游离2）水浴蒸除乙醚3）水蒸气蒸馏，除苯甲酸乙酯、乙醚、联苯、溴苯、三苯甲醇残留液（三苯甲醇、无机盐、水、其它高沸点有机杂质）溜出液（苯甲酸乙酯、乙醚、联苯、溴苯、三苯甲醇）三苯甲醇1）冷却，使三苯甲醇析出2）抽滤，水洗除无机质3）乙醇水溶液重结晶，除有机杂质与无机质11/7/20221、在操作前先预习水蒸汽蒸馏。2、使用仪器及试剂必须干燥：三口瓶、滴液漏斗、球形冷凝管、干燥管、量杯，预先烘干；乙醚经金属钠等处理放置一周成无水。3、镁屑不宜长期放置。如长期放置，镁屑表面常有一层氧化膜，可采用下法除之：用5%盐酸溶液作用数分钟后，依次用水、乙醇、乙醚洗涤。抽干后置于干燥器内备用。也可用镁条代替镁屑，用时用细砂纸将其擦亮，剪成小段。七、

操作要点11/7/20224、Grignard反应的仪器尽可能进行干燥，有时作为补救和进一步措施清除仪器所形成的水化膜，可将已加入镁屑和碘粒的三颈瓶在石棉网上用小火小心加热几分钟，使之彻底干燥。烧瓶冷却时可通过氯化钙干燥管吸入干燥空气。在加入溴苯醚溶液前，需将烧瓶冷至室温。熄灭火源。5、本实验采用手摇代替电动搅拌。6、碘粒不能加多，否则碘颜色无法消失，得到产品为棕红色，也易产生副反应，即偶合反应。11/7/20227、由于制Grignard试剂时放热易产生偶合等副反应，故滴溴苯醚混合液时需控制滴加速度，并不断振摇。8、所制好的Grignard试剂是呈混浊灰绿色溶液，若为澄清可能瓶中进水没制好格氏试剂。9、滴入苯甲酸乙酯后，应注意反应液颜色变化：必须由灰绿色玫瑰红橙色灰绿色。此步是关键。若无颜色变化，此实验很可能已失败，需重做。11/7/202210、饱和氯化铵溶液溶解三苯甲醇加成产物时，若产生氢氧化镁沉淀太多，可加几毫升稀盐酸以溶解产生的絮状氢氧化镁沉淀，或者在后面水蒸汽蒸馏时（有大量水时），滴加几滴浓盐酸以溶解呈白色沉淀的氢氧化镁沉淀，否则溶液很难蒸至澄清。11/7/202211、水蒸汽蒸馏是分离和纯化有机物的常用方法之一，尤其是在反应产物中有大量树脂状物质的情况下，效果较一般蒸馏或重结晶为好。使用这种方法时，被提纯物质应该具备下列条件：不溶（或几乎不溶）于水，在沸腾下长时间与水共存而不起化学变化，在100C左右时必须具有一定的蒸气压（一般不小于1.33Kpa）。11/7/202212、根据道尔顿分压定律：整个体系的蒸气压力等于各组分蒸气压之和。因此，在常压下应用水蒸汽蒸馏，就能在低于100C的