项目三糖和苷类化合物课件

中药化学技术中药化学技术项目三糖和苷类化合物项目三糖和苷类化合物学习内容任务一、糖类化合物任务二、苷类化合物学习内容任务一、糖类化合物定义：多羟基醛（酮）及其衍生物、聚合物的总称，按水解产物分为单糖、低聚糖、多糖。

1.单糖单糖为糖类物质的最小单位，不能被水解为更小的分子。自然界中多数单糖在生物体内呈结合态。单糖按结构可分为醛糖和酮糖。任务一糖类化合物D-葡萄糖（醛糖）D-果糖（酮糖）

定义：多羟基醛（酮）及其衍生物、聚合物的总称，按水解

1、单糖糖醛酸：单糖的醛基或酮基被氧化成羧基。

去氧糖：常见的有2,6-二去氧糖（又称α-去氧糖）和6-去氧糖。任务一糖类

D-葡萄糖醛酸L-鼠李糖D-洋地黄毒糖糖醛酸

6-去氧糖2，6-二去氧糖1、单糖任务一糖类D-葡萄糖醛酸1.单糖

端基碳原子123456糖上面碳的编号糖的结构糖的构型六碳吡喃糖C5-R（五碳糖C4）环平面上：D环平面下：LC1-OH与六碳吡喃糖C5（五碳呋喃糖）C4上取代基同侧：β异侧：α任务一糖类1.单糖端基碳原子123456糖上面碳的编号糖的结构糖的α-D-糖β-D-糖α-L-糖β-L-糖以上糖结构式部分羟基未画出糖的构型1.单糖

任务一糖类单糖的性质：单糖多为无色晶体，有甜味，有旋光性和还原性，易溶于水，难溶于无水乙醇，不溶于极性小的有机溶剂。α-D-糖β-D-糖α-L-糖定义

由2～9个单糖分子脱水缩合而成的聚合物。分类按单糖基数目可将其分为二糖、三糖等。按是否含游离的醛（酮）基分还原糖和非还原糖。

性质低聚糖有甜味，多易溶于水，难溶或几不溶于乙醇等有机溶剂。2.低聚糖任务一糖类定义由2～9个单糖分子脱水缩合而成的聚合物。2.低聚糖任务还原糖：麦芽糖（α-1-4苷键）非还原糖：海藻糖

2.低聚糖任务一糖类还原糖：麦芽糖非还原糖：海藻糖2.低聚糖任务一糖类定义多糖是由10个以上单糖分子脱水缩合而成的高聚物。性质已失去一般单糖的性质。多为无定形物质，无甜味和还原性，难溶于水，在水中溶解度随分子量的增大而降低，多糖被酶或酸水解，可产生低聚糖或单糖。常见多糖淀粉、纤维素、果聚糖、树胶、果胶、粘液质、肝素和硫酸软骨素等。3.多糖任务一糖类定义多糖是由10个以上单糖分子脱水缩合而成的高聚物。3.多提取分离方法：水提醇沉法；结晶法除去方法：乙醇沉淀法；铅盐或钙盐沉淀法。5.糖的提取与分离化学检识：菲林反应（砖红色沉淀）、土伦反应（银镜或黑色沉淀）、莫立许反应（紫色环）色谱检识：纸色谱、薄层色谱、GC、HPLC。4.糖的检识任务一糖类提取分离方法：水提醇沉法；结晶法5.糖的提取与分离化学检识：任务二苷类化合物任务二苷类化合物苷键原子苷元（非糖部分）苷键端基碳原子糖部分

2.苷的结构

1.定义苷类是糖或糖的衍生物与非糖物质结合而成的一类化合物。非糖部分称为苷元或配基。一、结构和分类苷键原子苷元（非糖部分）苷键端基碳原子糖部分2.苷的结（一）按糖的结构分类：α-苷和β-苷。

D型糖→β－苷；L型糖→α－苷。β－D－葡萄糖苷α－L－鼠李糖苷一、结构和分类（一）按糖的结构分类：α-苷和β-苷。D型糖→β－苷；L分为单糖苷、双糖苷、三糖苷等。（二）按连接单糖基数目分类芸香苷秦皮苷一、结构和分类分为单糖苷、双糖苷、三糖苷等。（二）按连接单糖基数目分类芸香可分为单糖链苷、双糖链苷等。（三）按连接糖链数目分类橙皮苷Glc-葡萄糖Rham-鼠李糖一、结构和分类可分为单糖链苷、双糖链苷等。（三）按连接糖链数目分类橙皮苷G苷的分类主要以苷元结构为依据，如香豆素苷、蒽醌苷、黄酮苷、吲哚苷等。（四）按苷元的分类

一、结构和分类（五）按苷类在植物体内的存在状况原生苷：原存在于植物体内的苷次生苷：原生苷水解后失去部分糖的苷苷的分类主要以苷元结构为依据，如香豆素苷、蒽醌苷、黄酮苷苷类氧苷硫苷碳苷氮苷自然界中最常见的为氧苷。（六）按苷键原子分类一、结构和分类苷类氧苷硫苷碳苷氮苷自然界中最常见的为氧苷。（六）醇苷酚苷酯苷1.氧苷苷元与糖基通过氧原子相连。苷元的醇羟基与糖苷羟基脱水缩合而成的苷。如红景天苷、玄参苷。苷元酚羟基与糖苷羟基脱水缩合而成的苷。如丹皮苷、水杨苷等。

苷元羧基与糖苷羟基脱水缩合而成的苷。具苷和酯的双重性质，易被稀酸和稀碱水解。（六）按苷键原子分类一、结构和分类醇苷酚苷酯苷1.氧苷苷元与糖基通过氧原子相连。苷元的红景天苷（1）醇苷：苷元的醇羟基与糖缩合而成的苷。一、结构和分类（六）按苷键原子分类1.氧苷苷元与糖基通过氧原子相连。红景天苷（1）醇苷：苷元的醇羟基与糖缩合而成的苷。一、结构和

水杨苷（2）酚苷：苷元酚性羟基与糖缩合而成的苷。（六）按苷键原子分类一、结构和分类1.氧苷

水杨苷（2）酚苷：苷元酚性羟基与糖缩合而成的苷。（六）

山慈菇苷AR=H山慈菇苷BR=OH（3）酯苷：苷元羧基与糖缩合而成的苷。

既具有苷的性质又有酯的性质，易为稀酸和稀碱水解。（六）按苷键原子分类一、结构和分类1.氧苷

山慈菇苷AR=H（4）氰苷:主要是指α-羟基腈的苷。该类化合物多为水溶性，不易结晶，在酸和酶催化时易于水解。R=H亚麻氰苷R=CH3百脉根苷

（六）按苷键原子分类一、结构和分类1.氧苷

（4）氰苷:主要是指α-羟基腈的苷。R=H亚麻苦杏仁苷的水解杏仁腈（六）按苷键原子分类一、结构和分类

（4）氰苷1.氧苷

苦杏仁苷的水解杏仁腈（六）按苷键原子分类一、结构和分

氰苷中的芳香族氰苷，分解后生成苯甲醛和氢氰酸，因而可以用于镇咳。苦杏仁苷（六）按苷键原子分类一、结构和分类1.氧苷

氰苷中的芳香族氰苷，分解后生成苯2.硫苷

苷元上的巯基与糖的端基羟基脱水缩合而成的苷。如芥子苷、萝卜苷。萝卜苷

芥子苷通式（六）按苷键原子分类一、结构和分类2.硫苷苷元上的巯基与糖的端基羟基脱水缩合而成的3.氮苷

苷元上氮基与糖的端基羟基脱水缩合而成的苷。如腺苷、巴豆苷。腺苷

巴豆苷

（六）按苷键原子分类一、结构和分类3.氮苷苷元上氮基与糖的端基羟基脱水缩合而成的苷。如腺4.碳苷

糖基和苷元直接相连的苷。碳苷在蒽醌类和黄酮类化合物中较常见。

碳苷类具水溶性小，难于水解的共性。

葛根素芦荟苷（六）按苷键原子分类一、结构和分类4.碳苷糖基和苷元直接相连的苷。葛根素芦荟苷（六）按苷二、理化性质

（一）性状

苷类大多为固体，连接糖少的可成结晶，连接糖多的一般为无定形粉末。多数苷类无色，少数因苷元而显不同颜色。苷类一般无味，有些苷类具苦味、甜味及辛辣味。二、理化性质（一）性状苷类的溶解性与苷元和糖的结构有关。糖基数目增多，苷类化合物的极性、亲水性增大。苷类的极性较强，易溶于水、甲醇、乙醇、含水正丁醇等溶剂。碳苷无论在水或有机溶剂中，溶解度都较小。

苷元一般呈亲脂性。规律：苷类一般呈亲水性，苷元一般呈亲脂性。（二）溶解性二、理化性质苷类的溶解性与苷元和糖的结构有关。糖基数目苷类多呈左旋，但水解后，由于生成的糖大多是右旋的，故使混合物呈右旋。比较水解前后旋光性的变化，可检识苷类的存在。要注意某些低聚糖也也有苷键，必须找到苷元才能确定有苷的存在。

（三）旋光性

二、理化性质苷类多呈左旋，但水解后，由于生成的1、酸催化水解（四）苷键的裂解苷键属于缩醛结构，易为稀酸催化水解。反应一般在水或稀醇溶液中进行。（1）常用酸：盐酸、硫酸、乙酸、甲酸等（2）反应机理：苷原子先质子化，然后断裂生成苷元和阳碳离子，在水中溶剂化，脱去氢离子而形成糖分子。1、酸催化水解（四）苷键的裂解苷键属于缩醛结构1、酸催化水解（3）反应历程：（四）苷键的裂解糖的阳碳离子溶剂化苷元质子化脱苷元脱质子影响水解难易的主要因素：①苷原子上的电子云密度；②苷原子的空间环境。1、酸催化水解（3）反应历程：（四）苷键的裂解糖的阳碳离子溶①按苷原子的不同：N-苷﹥O-苷﹥S-苷﹥C-苷（4）酸水解规律

原因：N最易接受质子，而C上无未共享电子对，不能质子化毛茛苷

腺苷

葛根素1、酸催化水解（四）苷键的裂解①按苷原子的不同：N-苷﹥O-苷﹥S-苷﹥C-苷（4）酸

②呋喃糖苷较吡喃糖苷的水解速率大50～100倍。原因：呋喃环平面性，各键重叠，张力大。③酮糖较醛糖易水解原因：酮糖多呋喃环结构，且端基上接大基团-CH2OH。（4）酸水解规律1、酸催化水解（四）苷键的裂解②呋喃糖苷较吡喃糖苷的水解速率大50～100倍。原因：呋喃

④吡喃糖苷：C5取代基越大，水解越难。（4）酸水解规律1、酸催化水解（四）苷键的裂解12345五碳糖甲基五碳糖六碳糖七碳糖五位接-COOH的糖易难④吡喃糖苷：C5取代基越大，水解越难。（4）酸水解规律1⑤2、6-二去氧糖苷﹥6-去氧糖苷﹥2-羟基糖苷﹥2-氨基糖苷（4）酸水解规律1、酸催化水解（四）苷键的裂解⑥芳香族苷﹥脂肪族苷⑤2、6-二去氧糖苷﹥6-去氧糖苷﹥2-羟基糖苷﹥2-温和酸水解

药材加0.1%-0.5%HCl、H2SO4或1%-5%醋酸，常温、常压下放置1-2h。可获得次生苷和苷元。

药材加1%-10%HCl、H2SO4等，置高压容器中直火加热或水浴加热6-8h。可获得苷元（或脱水苷元）和单糖。

强烈酸水解（5）酸水解条件1、酸催化水解（四）苷键的裂解温和酸水解药材加0.1%-0.5%HCl、H2SO4易水解的苷类，温和酸水解，获得次生苷或苷元难水解的苷类，剧烈酸水解，获得单糖或苷元（常为脱水苷元）为防止结构变化：采用两相水解法。（5）酸水解条件两相水解的操作在反应混合液中加入与水不相混溶的有机溶剂，水解产生的苷元即刻转溶于有机溶剂。1、酸催化水解（四）苷键的裂解易水解的苷类，温和酸水解，获得次生苷或苷元（5）酸水解条件两①按苷原子的不同：N-苷﹥O-苷﹥S-苷﹥C-苷②呋喃糖苷﹥吡喃糖苷；酮糖苷﹥醛糖苷③吡喃糖苷：C5取代基↑，水解↓。五碳糖苷>甲基五碳糖苷>六碳糖苷>七碳糖苷>糖醛酸苷④2、6-二去氧糖苷﹥6-去氧糖苷﹥2-羟基糖苷﹥2-氨基糖苷⑤芳香族苷﹥脂肪族苷酸水解规律

温故而知新①按苷原子的不同：N-苷﹥O-苷﹥S-苷﹥C-苷酸水解规一般的苷键不易被碱催化水解，但酯苷、酚苷、烯醇苷和β位具吸电子基团的苷类易为碱催化水解。（二）碱催化水解操作

在样品或药材中加入适合浓度的氨水、NaOH等碱性溶液，常温或加热一定时间。可获得苷元（脱水苷元）和糖。（四）苷键的裂解一般的苷键不易被碱催化水解，但酯苷、酚苷、烯醇苷和β位具吸

原因：其中藏红花苦苷苷键的邻位碳原子上有受吸电子基团活化的氢原子，当用碱水解时引起消除反应而生成双烯结构。例如藏红花苦苷的水解：2、碱催化水解（四）苷键的裂解原因：其中藏红花苦苷苷键的邻位碳原子上有受吸电子基团活化3、酶催化水解条件温和专属性强酶水解可获知苷键的构型，还可以保留部分苷键得到次生苷或低聚糖，以便获知苷元和糖、糖和糖之间的连接方式。（四）苷键的裂解3、酶催化水解条件温和专属性强酶水解可获知苷键的构型，2．斐林（Fehling）试剂反应水解正反应或沉淀↑供试液负反应斐林反应斐林反应费林试剂水浴加热砖红色沉淀供试液无反应含还原性糖含多糖或苷（五）化学检识技术2．斐林（Fehling）试剂反应水解正反应供试液负反应斐林

（六）色谱检识技术1．纸色谱需与标准品同时点样作对照。

展开剂：BAW或水饱和苯酚。

显色剂：硝酸银试剂；苯胺-邻苯二甲酸盐试剂等2．薄层色谱

固定相：可用0.03mol/L硼酸溶液或一些无机盐的水溶液代替水铺薄层

显色剂：纸色谱所用的显色剂、茴香醛-硫酸试剂、α-萘酚-浓硫酸试剂、间萘二酚-硫酸试剂等。（六）色谱检识技术1．纸色谱需与标准品同时点样1.提取原生苷：抑制或破坏酶的活性①沸水、甲醇或60%以上乙醇提取提取；②加碳酸钙拌匀后沸水提取；③避免接触酸、碱。三、提取与分离2.提取次生苷或苷元：利用酶活性酶解：35℃温水，放置24-48小时。①提取→水解②水解→提取（一）提取技术1.提取原生苷：抑制或破坏酶的活性①沸水、甲醇或60%以上乙中药粗粉乙醇回流提取乙醇提取物减压回收乙醇浓缩物石油醚回流提取残留物（总苷）常用的系统溶剂提取流程：石油醚提取物（一）提取技术——提取苷类（脂溶性杂质）三、提取与分离中药粗粉乙醇回流提取乙醇提取物减压回收乙醇浓缩物石油醚回流提残留物乙醚或氯仿提取残留物醋酸乙酯提取乙酸乙酯提取物正丁醇提取正丁醇提取物常用的系统溶剂提取流程极性较小，苷元单糖苷或含糖少的苷含糖较多的苷乙醚或氯仿提取物残留物续前残留物乙醚或氯仿提取残留物醋酸乙酯提取乙酸乙酯提取物正丁醇提中药粗粉酶水解或酸水解水解产物回收氯仿苷元中和水解物，氯仿提取氯仿层水层（一）提取技术——提取苷元三、提取与分离中药粗粉酶水解或酸水解水解产物回收氯仿苷元中和水解物，氯仿提（二）分离技术溶剂沉淀法用合适的溶剂溶解苷类，不溶或少溶杂质。铅盐沉淀法利用铅盐沉淀:1.沉淀为杂质；2.沉淀为苷类。需脱铅。色谱法根据苷类性质选择合适的色谱进行分离。可获得单体。三、提取与分离（二）分离技术溶剂沉淀法用合适的溶剂溶解苷类，不溶或少溶杂质1．α-萘酚-浓硫酸（Molish）反应两液层交界显紫色环苷类苷元3%α-萘酚乙醇溶液浓硫酸无现象主要用于区别苷类和苷元。四、检识技术（一）化学检识技术1．α-萘酚-浓硫酸（Molish）反应两液层交界显紫色环苷ThankYou!ThankYou!中药化学技术中药化学技术项目三糖和苷类化合物项目三糖和苷类化合物学习内容任务一、糖类化合物任务二、苷类化合物学习内容任务一、糖类化合物定义：多羟基醛（酮）及其衍生物、聚合物的总称，按水解产物分为单糖、低聚糖、多糖。

1.单糖单糖为糖类物质的最小单位，不能被水解为更小的分子。自然界中多数单糖在生物体内呈结合态。单糖按结构可分为醛糖和酮糖。任务一糖类化合物D-葡萄糖（醛糖）D-果糖（酮糖）

定义：多羟基醛（酮）及其衍生物、聚合物的总称，按水解

1、单糖糖醛酸：单糖的醛基或酮基被氧化成羧基。

去氧糖：常见的有2,6-二去氧糖（又称α-去氧糖）和6-去氧糖。任务一糖类

D-葡萄糖醛酸L-鼠李糖D-洋地黄毒糖糖醛酸

6-去氧糖2，6-二去氧糖1、单糖任务一糖类D-葡萄糖醛酸1.单糖

端基碳原子123456糖上面碳的编号糖的结构糖的构型六碳吡喃糖C5-R（五碳糖C4）环平面上：D环平面下：LC1-OH与六碳吡喃糖C5（五碳呋喃糖）C4上取代基同侧：β异侧：α任务一糖类1.单糖端基碳原子123456糖上面碳的编号糖的结构糖的α-D-糖β-D-糖α-L-糖β-L-糖以上糖结构式部分羟基未画出糖的构型1.单糖

任务一糖类单糖的性质：单糖多为无色晶体，有甜味，有旋光性和还原性，易溶于水，难溶于无水乙醇，不溶于极性小的有机溶剂。α-D-糖β-D-糖α-L-糖定义

由2～9个单糖分子脱水缩合而成的聚合物。分类按单糖基数目可将其分为二糖、三糖等。按是否含游离的醛（酮）基分还原糖和非还原糖。

性质低聚糖有甜味，多易溶于水，难溶或几不溶于乙醇等有机溶剂。2.低聚糖任务一糖类定义由2～9个单糖分子脱水缩合而成的聚合物。2.低聚糖任务还原糖：麦芽糖（α-1-4苷键）非还原糖：海藻糖

2.低聚糖任务一糖类还原糖：麦芽糖非还原糖：海藻糖2.低聚糖任务一糖类定义多糖是由10个以上单糖分子脱水缩合而成的高聚物。性质已失去一般单糖的性质。多为无定形物质，无甜味和还原性，难溶于水，在水中溶解度随分子量的增大而降低，多糖被酶或酸水解，可产生低聚糖或单糖。常见多糖淀粉、纤维素、果聚糖、树胶、果胶、粘液质、肝素和硫酸软骨素等。3.多糖任务一糖类定义多糖是由10个以上单糖分子脱水缩合而成的高聚物。3.多提取分离方法：水提醇沉法；结晶法除去方法：乙醇沉淀法；铅盐或钙盐沉淀法。5.糖的提取与分离化学检识：菲林反应（砖红色沉淀）、土伦反应（银镜或黑色沉淀）、莫立许反应（紫色环）色谱检识：纸色谱、薄层色谱、GC、HPLC。4.糖的检识任务一糖类提取分离方法：水提醇沉法；结晶法5.糖的提取与分离化学检识：任务二苷类化合物任务二苷类化合物苷键原子苷元（非糖部分）苷键端基碳原子糖部分

2.苷的结构

1.定义苷类是糖或糖的衍生物与非糖物质结合而成的一类化合物。非糖部分称为苷元或配基。一、结构和分类苷键原子苷元（非糖部分）苷键端基碳原子糖部分2.苷的结（一）按糖的结构分类：α-苷和β-苷。

D型糖→β－苷；L型糖→α－苷。β－D－葡萄糖苷α－L－鼠李糖苷一、结构和分类（一）按糖的结构分类：α-苷和β-苷。D型糖→β－苷；L分为单糖苷、双糖苷、三糖苷等。（二）按连接单糖基数目分类芸香苷秦皮苷一、结构和分类分为单糖苷、双糖苷、三糖苷等。（二）按连接单糖基数目分类芸香可分为单糖链苷、双糖链苷等。（三）按连接糖链数目分类橙皮苷Glc-葡萄糖Rham-鼠李糖一、结构和分类可分为单糖链苷、双糖链苷等。（三）按连接糖链数目分类橙皮苷G苷的分类主要以苷元结构为依据，如香豆素苷、蒽醌苷、黄酮苷、吲哚苷等。（四）按苷元的分类

一、结构和分类（五）按苷类在植物体内的存在状况原生苷：原存在于植物体内的苷次生苷：原生苷水解后失去部分糖的苷苷的分类主要以苷元结构为依据，如香豆素苷、蒽醌苷、黄酮苷苷类氧苷硫苷碳苷氮苷自然界中最常见的为氧苷。（六）按苷键原子分类一、结构和分类苷类氧苷硫苷碳苷氮苷自然界中最常见的为氧苷。（六）醇苷酚苷酯苷1.氧苷苷元与糖基通过氧原子相连。苷元的醇羟基与糖苷羟基脱水缩合而成的苷。如红景天苷、玄参苷。苷元酚羟基与糖苷羟基脱水缩合而成的苷。如丹皮苷、水杨苷等。

苷元羧基与糖苷羟基脱水缩合而成的苷。具苷和酯的双重性质，易被稀酸和稀碱水解。（六）按苷键原子分类一、结构和分类醇苷酚苷酯苷1.氧苷苷元与糖基通过氧原子相连。苷元的红景天苷（1）醇苷：苷元的醇羟基与糖缩合而成的苷。一、结构和分类（六）按苷键原子分类1.氧苷苷元与糖基通过氧原子相连。红景天苷（1）醇苷：苷元的醇羟基与糖缩合而成的苷。一、结构和

水杨苷（2）酚苷：苷元酚性羟基与糖缩合而成的苷。（六）按苷键原子分类一、结构和分类1.氧苷

水杨苷（2）酚苷：苷元酚性羟基与糖缩合而成的苷。（六）

山慈菇苷AR=H山慈菇苷BR=OH（3）酯苷：苷元羧基与糖缩合而成的苷。

既具有苷的性质又有酯的性质，易为稀酸和稀碱水解。（六）按苷键原子分类一、结构和分类1.氧苷

山慈菇苷AR=H（4）氰苷:主要是指α-羟基腈的苷。该类化合物多为水溶性，不易结晶，在酸和酶催化时易于水解。R=H亚麻氰苷R=CH3百脉根苷

（六）按苷键原子分类一、结构和分类1.氧苷

（4）氰苷:主要是指α-羟基腈的苷。R=H亚麻苦杏仁苷的水解杏仁腈（六）按苷键原子分类一、结构和分类

（4）氰苷1.氧苷

苦杏仁苷的水解杏仁腈（六）按苷键原子分类一、结构和分

氰苷中的芳香族氰苷，分解后生成苯甲醛和氢氰酸，因而可以用于镇咳。苦杏仁苷（六）按苷键原子分类一、结构和分类1.氧苷

氰苷中的芳香族氰苷，分解后生成苯2.硫苷

苷元上的巯基与糖的端基羟基脱水缩合而成的苷。如芥子苷、萝卜苷。萝卜苷

芥子苷通式（六）按苷键原子分类一、结构和分类2.硫苷苷元上的巯基与糖的端基羟基脱水缩合而成的3.氮苷

苷元上氮基与糖的端基羟基脱水缩合而成的苷。如腺苷、巴豆苷。腺苷

巴豆苷

（六）按苷键原子分类一、结构和分类3.氮苷苷元上氮基与糖的端基羟基脱水缩合而成的苷。如腺4.碳苷

糖基和苷元直接相连的苷。碳苷在蒽醌类和黄酮类化合物中较常见。

碳苷类具水溶性小，难于水解的共性。

葛根素芦荟苷（六）按苷键原子分类一、结构和分类4.碳苷糖基和苷元直接相连的苷。葛根素芦荟苷（六）按苷二、理化性质

（一）性状

苷类大多为固体，连接糖少的可成结晶，连接糖多的一般为无定形粉末。多数苷类无色，少数因苷元而显不同颜色。苷类一般无味，有些苷类具苦味、甜味及辛辣味。二、理化性质（一）性状苷类的溶解性与苷元和糖的结构有关。糖基数目增多，苷类化合物的极性、亲水性增大。苷类的极性较强，易溶于水、甲醇、乙醇、含水正丁醇等溶剂。碳苷无论在水或有机溶剂中，溶解度都较小。

苷元一般呈亲脂性。规律：苷类一般呈亲水性，苷元一般呈亲脂性。（二）溶解性二、理化性质苷类的溶解性与苷元和糖的结构有关。糖基数目苷类多呈左旋，但水解后，由于生成的糖大多是右旋的，故使混合物呈右旋。比较水解前后旋光性的变化，可检识苷类的存在。要注意某些低聚糖也也有苷键，必须找到苷元才能确定有苷的存在。

（三）旋光性

二、理化性质苷类多呈左旋，但水解后，由于生成的1、酸催化水解（四）苷键的裂解苷键属于缩醛结构，易为稀酸催化水解。反应一般在水或稀醇溶液中进行。（1）常用酸：盐酸、硫酸、乙酸、甲酸等（2）反应机理：苷原子先质子化，然后断裂生成苷元和阳碳离子，在水中溶剂化，脱去氢离子而形成糖分子。1、酸催化水解（四）苷键的裂解苷键属于缩醛结构1、酸催化水解（3）反应历程：（四）苷键的裂解糖的阳碳离子溶剂化苷元质子化脱苷元脱质子影响水解难易的主要因素：①苷原子上的电子云密度；②苷原子的空间环境。1、酸催化水解（3）反应历程：（四）苷键的裂解糖的阳碳离子溶①按苷原子的不同：N-苷﹥O-苷﹥S-苷﹥C-苷（4）酸水解规律

原因：N最易接受质子，而C上无未共享电子对，不能质子化毛茛苷

腺苷

葛根素1、酸催化水解（四）苷键的裂解①按苷原子的不同：N-苷﹥O-苷﹥S-苷﹥C-苷（4）酸

②呋喃糖苷较吡喃糖苷的水解速率大50～100倍。原因：呋喃环平面性，各键重叠，张力大。③酮糖较醛糖易水解原因：酮糖多呋喃环结构，且端基上接大基团-CH2OH。（4）酸水解规律1、酸催化水解（四）苷键的裂解②呋喃糖苷较吡喃糖苷的水解速率大50～100倍。原因：呋喃

④吡喃糖苷：C5取代基越大，水解越难。（4）酸水解规律1、酸催化水解（四）苷键的裂解12345五碳糖甲基五碳糖六碳糖七碳糖五位接-COOH的糖易难④吡喃糖苷：C5取代基越大，水解越难。（4）酸水解规律1⑤2、6-二去氧糖苷﹥6-去氧糖苷﹥2-羟基糖苷﹥2-氨基糖苷（4）酸水解规律1、酸催化水解（四）苷键的裂解⑥芳香族苷﹥脂肪族苷⑤2、6-二去氧糖苷﹥6-去氧糖苷﹥2-羟基糖苷﹥2-温和酸水解

药材加0.1%-0.5%HCl、H2SO4或1%-5%醋酸，常温、常压下放置1-2h。可获得次生苷和苷元。

药材加1%-10%HCl、H2SO4等，置高压容器中直火加热或水浴加热6-8h。可获得苷元（或脱水苷元）和单糖。

强烈酸水解（5）酸水解条件1、酸催化水解（四）苷键的裂解温和酸水解药材加0.1%-0.5%HCl、H2SO4易水解的苷类，温和酸水解，获得次生苷或苷元难水解的苷类，剧烈酸水解，获得单糖或苷元（常为脱水苷元）为防止结构变化：采用两相水解法。（5）酸水解条件两相水解的操作在反应混合液中加入与水不相混溶的有机溶剂，水解产生的苷元即刻转溶于有机溶剂。1、酸催化水解（四）苷键的裂解易水解的苷类，温和酸水解，获得次生苷或苷元（5）酸水解条件两①按苷原子的不同：N-苷﹥O-苷﹥S-苷﹥C-苷②呋喃糖苷﹥吡喃糖苷；酮糖苷﹥醛糖苷③吡喃糖苷：C5取代基↑，水解↓。五碳糖苷>甲基五碳糖苷>六碳糖苷>七碳糖苷>糖醛酸苷④2、6-二去氧糖苷﹥6-去氧糖苷﹥2-羟基糖苷﹥2-氨基糖苷⑤芳香族苷﹥脂肪族苷酸水解规律

温故而知新①按苷原子的不同：N-苷﹥O-苷﹥S-苷﹥C-苷酸水解规一般的苷键不易被碱催化水解，但酯苷、酚苷、烯醇苷和β位具吸电子基团的苷类易为碱催化水解。（二）碱催化水解操作

在样品或药材中加入适合浓度的氨水、NaOH等碱性溶液，常温或加热一定时间。可获得苷元（脱水苷元）和糖。（四）苷键的裂解一般的苷键不易被碱催化水解，但酯苷、酚苷、烯醇苷和β位具吸