江苏省沭阳县华冲2021-2022学年高三最后一卷化学试卷含解析

2021-2022学年高考化学模拟试卷请考生注意：1．请用2B铅笔将选择题答案涂填在答题纸相应位置上，请用0．5毫米及以上黑色字迹的钢笔或签字笔将主观题的答案写在答题纸相应的答题区内。写在试题卷、草稿纸上均无效。2．答题前，认真阅读答题纸上的《注意事项》，按规定答题。一、选择题（每题只有一个选项符合题意）1、设NA为阿伏加德罗常数的值，下列说法不正确的是A．0.1molC3H9N中所含共用电子对数目为1.2NAB．14gN60（分子结构如图所示）中所含N－N键数目为1.5NAC．某温度下，1LpH＝6的纯水中所含OH−数目为1.0×10−8NAD．标准状况下，5.6L甲醛气体中所含的质子数目为4NA2、下列有关酸碱滴定实验操作的叙述错误的是（）A．准备工作：先用蒸馏水洗涤滴定管，再用待测液和标准液洗涤对应滴定管B．量取

15.00mL

待测液：在

25

mL

滴定管中装入待测液，调整初始读数为

10.00mL后，将剩余待测液放入锥形瓶C．判断滴定终点：指示剂颜色突变，且半分钟内不变色D．读数：读蓝线粗细线交界处所对应的刻度，末读数减去初读数即反应消耗溶液的体积3、对利用甲烷消除NO2污染进行研究，CH4+2NO2N2+CO2+2H2O。在1L密闭容器中，控制不同温度，分别加入0.50molCH4和1.2molNO2，测得n(CH4)随时间变化的有关实验数据见下表。组别温度n/mol时间/min010204050①T1n（CH4）0.500.350.250.100.10②T2n（CH4）0.500.300.180.15下列说法正确的是A．组别①中，0～20min内，NO2的降解速率为0.0125mol·Lˉ1·minˉ1B．由实验数据可知实验控制的温度T1＜T2C．40min时，表格中T2对应的数据为0.18D．0～10min内，CH4的降解速率①＞②4、实验室制备硝基苯时，经过配制混酸、硝化反应（50~60℃）、洗涤分离、干燥蒸馏等步骤，下列图示装置和原理能达到目的的是（）。A．配置混酸 B．硝化反应C． D．蒸馏硝基苯5、螺环化合物（环与环之间共用一个碳原子的化合物）M在制造生物检测机器人中有重要作用，其结构简式如图。下列有关该物质的说法正确的是（）A．分子式为C6H8O B．所有碳原子处于同一平面C．是环氧乙烷（）的同系物 D．一氯代物有2种（不考虑立体异构）6、化学与社会、生活密切相关。下列说法错误的是（）A．蚕丝属于天然高分子材料B．雾霾纪录片《穹顶之下》，提醒人们必须十分重视环境问题，提倡资源的“3R”利用，即：减少资源消耗（Reduce)、增加资源的重复使用（Reuse）、提高资源的循环利用（Recycle）C．化石燃料完全燃烧不会造成大气污染D．中国古代用明矾溶液清洗铜镜表面的铜锈7、现榨的苹果汁在空气中会由淡绿色变为棕黄色，其原因可能是()A．苹果汁中的Fe2+变成Fe3+B．苹果汁中含有Cu2+C．苹果汁中含有OH-D．苹果汁中含有Na+8、25℃时将10mLpH=11的氨水加水稀释至100mL，下列判断正确的是A．稀释后溶液的pH=7 B．氨水的电离度增大，溶液中所有离子的浓度均减小C．稀释过程中增大 D．pH=11氨水的浓度为0.001mol/L9、下列关于有机化合物的说法正确的是（）A．乙硫醇(C2H5SH)的沸点比乙醇的高B．除去乙酸乙酯中的少量乙醇可加入适量乙酸并充分加热C．等质量的苯和苯乙烯()完全燃烧,消耗氧气的体积相同D．分子式为C4H8Cl2且含有两个甲基的有机物有4种10、联合国宣布2019年为“国际化学元素周期表年”。现有四种不同主族短周期元素X、Y、Z、W的原子序数依次递增，X与Y形成的化合物是光合作用的原料之一，Z、W处于同周期且族序数相差6。下列说法正确的是A．元素非金属性：B．Y和Z形成的化合物中只存在离子键C．Z、W的简单离子半径：D．只有W元素的单质可用于杀菌消毒11、氰氨化钙是一种重要的化工原料，其制备的化学方程式为：CaCO3+2HCN=CaCN2+CO↑+H2↑+CO2↑，下列说法正确的是A．CO为氧化产物，H2为还原产物 B．CaCN2含有共价键，属于共价化合物C．HCN既是氧化剂又是还原剂 D．每消耗10gCaCO3生成2.24LCO212、钠与水反应的现象和钠的下列性质无关的是（）A．钠的熔点低 B．钠的密度小 C．钠的硬度小 D．钠的强还原性13、某学习小组在实验室中用废易拉罐(主要成分为AI，含有少量的Fe、Mg杂质)制明矾[KAl(SO4)2·12H2O]的过秳如图所示。下列说法正确的是A．为尽量少引入杂质，试剂①应选用氨水B．滤液A中加入NH4HCO3溶液产生CO2C．沉淀B的成分为Al(OH)3D．将溶液C蒸干得到纯净的明矾14、香豆素-3-羧酸是日用化学工业中重要香料之一，它可以通过水杨醛经多步反应合成：下列说法正确的是()A．水杨醛苯环上的一元取代物有4种B．可用酸性高锰酸钾溶液检验中间体A中是否混有水杨醛C．中间体A与香豆素-3-羧酸互为同系物D．1mol香豆素-3-羧酸最多能与1molH2发生加成反应15、学校化学研究小组对实验室某废液缸里的溶液进行检测分析，提出假设：该溶液中可能含有NH4+、K+、Al3+、HCO3-、Cl-、I-、SO42-等离子中的几种离子。实验探究：①取少量该溶液滴加紫色石蕊试液，溶液变红。②取100mL该溶液于试管中，滴加足量Ba(NO3)2溶液，加稀硝酸酸化后过滤得到0.3mol白色沉淀甲，向滤液中加入AgNO3溶液未见沉淀产生。③另取100mL该溶液，逐渐加入Na2O2粉末，产生的沉淀和气体与所加Na2O2粉末物质的量的关系曲线如图所示。下列说法中不正确的是（）A．该溶液中一定不含有I-、HCO3-、Cl-B．该溶液中一定含有K+，其物质的量浓度为1mol•L-1C．在溶液中加入0.25~0.3molNa2O2时，发生反应的化学方程式为2Na2O2+2H2O=4NaOH+O2↑、Al(OH)3+NaOH=NaAlO2+2H2OD．该溶液能使紫色石蕊试液变红的唯一原因是NH4+发生水解16、草酸(H2C2O4)是一种二元弱酸。常温下，向H2C2O4溶液中逐滴加入NaOH溶液，混合溶液中lgX[X为或]与pH的变化关系如图所示。下列说法一定正确的是A．Ⅰ表示lg与pH的变化关系B．pH＝1.22的溶液中：2c(C2O42-)＋c(HC2O4-)=c(Na＋)C．根据图中数据计算可知，Ka2(H2C2O4)的数量级为10-4D．pH由1.22到4.19的过程中，水的电离程度先增大后减小二、非选择题（本题包括5小题）17、3-对甲苯丙烯酸甲酯(E)是一种用于合成抗血栓药的中间体,其合成路线如图：已知：HCHO+CH3CHOCH2＝CHCHO+H2O（1）A的名称是___，遇FeCl3溶液显紫色且苯环上有两个取代基的A的同分异构体有___种。B的结构简式___，D中含氧官能团的名称为___。（2）试剂C可选用下列中的___。a.溴水b.银氨溶液c.酸性KMnO4溶液d.新制Cu(OH)2悬浊液（3）是E的一种同分异构体，该物质与足量NaOH溶液共热的化学方程式为___。（4）E在一定条件下可以生成高聚物F，F的结构简式为___。18、由化合物A合成黄樟油（E）和香料F的路线如下（部分反应条件已略去）：请回答下列问题：（1）下列有关说法正确的是______（填选项字母）。a．化合物A核磁共振氢谱为两组峰b．CH2Br2只有一种结构c．化合物E能发生加聚反应得到线型高分子d．化合物B能发生银镜反应，也能与NaOH溶液反应（2）由B转化为D所需的试剂为______。（3）D含有的官能团名称为________，C的同分异构体中具有顺反异构的名称是________（不必注明“顺”“反”）。（4）写出A→B的化学反应方程式：__________。（5）满足下列条件的E的同分异构体W有________种（不含立体异构），其中核磁共振氢谱为五组峰且峰面积之比是1:2:2:2:3的结构简式为_______。①lmolW与足量NaOH溶液反应，能消耗2molNaOH②能发生银镜反应③苯环上只有两个取代基，能发生聚合反应（6）参照上述合成路线，写出以、丙酮为主要原料（无机试剂任选），设计制备的合成路线________。19、三氯氧磷(POCl3)是一种工业化工原料，可用于制取有机磷农药、长效磺胺药物等，还可用作染料中间体、有机合成的氯化剂和催化剂、阻燃剂等。利用O2和PCl3为原料可制备三氯氧磷,其制备装置如图所示(夹持装置略去)：已知PCl3和三氯氧磷的性质如表：熔点/℃沸点/℃其他物理或化学性质PCl3-112.076.0PCl3和POCl3互溶，均为无色液体，遇水均剧烈水解，发生复分解反应生成磷的含氧酸和HClPOCl31.25106.0（1）装置A中的分液漏斗能否用长颈漏斗代替？做出判断并分析原因：_______（2）装置B的作用是______________(填标号)。a.气体除杂b.加注浓硫酸c.观察气体流出速度d.调节气压（3）仪器丙的名称是___________，实验过程中仪器丁的进水口为__________(填“a”或“b”)口。（4）写出装置C中发生反应的化学方程式_______，该装置中用温度计控制温度为60~65℃，原因是________。（5）称取16.73gPOCl3样品，配制成100mL溶液；取10.00mL溶液于锥形瓶中，加入3.2mol·L-1的AgNO3溶液10.00mL，并往锥形瓶中滴入5滴Fe2(SO4)3溶液；用0.20mol·L-1的KSCN溶液滴定，达到滴定终点时消耗KSCN溶液10.00mL(已知：Ag++SCN-=AgSCN↓)。则加入Fe2(SO4)3溶液的作用是________，样品中POCl3的纯度为_____________。20、为探究铜与稀硝酸反应的气态产物中是否含NO2，进行如下实验．已知：FeSO4+NO→[Fe（NO）]SO4，该反应较缓慢，待生成一定量[Fe（NO）]2+时突显明显棕色．（1）实验前需检验装置的气密性，简述操作__．（2）实验开始时先将Y形试管向盛有碳酸钙的支管倾斜，缓慢滴入稀硝酸，该实验操作的目的是__；铜片和稀硝酸反应的化学方程式为__．（3）洗气瓶中加入KSCN溶液的目的及原理是__；本实验只观察到洗气瓶中出现了棕色，写出尾气处理的化学方程式__．21、我国是世界上最早制得和使用铜、锌的国家，铜、锌及其化合物在日生产和生活中有着广泛的应用。回答下列问题：（1）Cu在元素周期表中位于_____（选填“s”“p”“d”或“ds”）区。在高温下CuO能分解生成Cu2O，试从原子结构角度解释其原因______________。（2）Cu2+能与吡咯（）的阴离子（）形成双吡咯铜。①中C和N原子的杂化均为________，1mol含有_____molσ键。②双吡咯铜Cu（）2中含有的化学键有_____（填编号）。A金属键B极性键C非极性键D配位键E氢键③噻吩（）的沸点为84℃，吡咯（）的沸点在129~131℃之间，吡咯沸点较高，其原因是________。④分子中的大键可用符号表示，其中m代表参与形成的大键原子数，n代表参与形成的大键电子数（如苯分子中的大键可表示为），则中的大键应表示为_______。（3）硼氢化锌[Zn（BH4）2]常用作有机合成中的还原剂，BH4-的VSEPR模型为______，与其互为等电子体的分子和阳离子有______（各写一种）。（4）硒化锌（ZnSe）是一种半导体材料，其晶胞结构如图所示，图中X和Y点所堆积的原子均为______（填元素符号）；该晶胞中硒原子所处空隙类型为_____（填“立方体”、“正四面体”或“正八面体”）；若该晶胞的参数为apm，NA代表阿伏加德罗常数的数值，则晶胞的密度为_____g•cm-3（用相关字母的代数式表示）。

参考答案一、选择题（每题只有一个选项符合题意）1、C【解析】

A.根据物质中的最外层电子数进行分析，共用电子对数为，所以0.1molC3H9N中所含共用电子对数目为1.2NA，故正确；B.14gN60的物质的量为，N60的结构是每个氮原子和三个氮原子结合形成两个双键和一个单键，每两个氮原子形成一个共价键，1molN60含有的氮氮键数为，即14gN60的含有氮氮键，数目为1.5NA，故正确；C.某温度下，1LpH＝6的纯水中氢离子浓度为10-6mol/L，纯水中氢离子浓度和氢氧根离子浓度相等，所以氢氧根离子浓度为10-6mol/L，氢氧根离子数目为10-6NA，故错误；D.标准状况下，5.6L甲醛气体物质的量为0.25mol，每个甲醛分子中含有16个质子，所以0.25mol甲醛中所含的质子数目为4NA，故正确。故选C。2、B【解析】

A、用待测液和标准液洗涤对应滴定管，避免待测液和标准液被稀释而浓度减小引起较大误差，故A不符合题意；B、由于25mL滴定管中装入待测液的体积大于25mL，所以调整初始读数为

10.00mL后，将剩余待测液放入锥形瓶，待测液体积大于15.00mL，测定结果偏大，故B符合题意；C、酸碱滴定时，当指示剂变色后且保持半分钟内不变色，即可认为已经达到滴定终点，故C不符合题意；D、滴定实验中，准确读数应该是滴定管上蓝线的粗细交界点对应的刻度线，由于滴定管的0刻度在上方，所以末读数减去初读数即反应消耗溶液的体积，故D不符合题意；故选：B。3、B【解析】A、随着反应的进行，反应物的浓度降低，反应速率减小，故组别①中，0~20min内，NO2的降解平均速率为0.0125mol·L-1·min-1，选项A错误；B、温度越高反应速率越大，达平衡所需时间越短，由实验数据可知实验控制的温度T1<T2，选项B正确；C、40min时，表格中T2应的数据为0.15-0.18之间，选项C错误；D、0～10min内，CH4的降解速率②>①，选项D错误。答案选B。4、C【解析】

A．浓硫酸密度较大，为防止酸液飞溅，配制混酸时应将浓硫酸加入到浓硝酸中，故A项错误；B．制备硝基苯时，反应温度为50~60℃，为控制反应温度应用水溶加热，故B项错误；C．硝基苯不溶于水，分离硝基苯应用分液的方法分离，故C项正确；D．蒸馏硝基苯时，为充分冷凝冷凝水应从冷凝管下端进，故D项错误。故选C。5、D【解析】

A．分子式为C5H8O，A错误；B．两个环共用的碳原子与4个碳原子相连，类似于甲烷的结构，所有碳原子不可能处于同一平面，B错误；C．环氧乙烷（）只有一个环，而M具有两个环，二者结构不相似，不互为同系物，C错误；D．三元环和四元环中的一氯代物各有1种，D正确；故选D。6、C【解析】

A.蚕丝主要成分是蛋白质，属于天然高分子材料，A正确；B.资源的“3R”利用，即：减少资源消耗（Reduce)、增加资源的重复使用（Reuse）、提高资源的循环利用（Recycle）符合绿色化学理念，B正确；C.化石燃料完全燃烧会生成CO2,可以形成温室效应，会造成大气污染，C错误；D.明矾是KAl(SO4)2·12H2O，Al3＋在溶液中发生水解反应Al3＋＋3H2OAl(OH)3＋3H＋，明矾溶液呈酸性，可清洗铜镜表面的铜锈，D正确。故选D。7、A【解析】

苹果汁中含有丰富的铁元素，淡绿色为亚铁离子的颜色，棕黄色为三价铁离子的颜色，因此苹果汁在空气中颜色由淡绿色变为棕黄色，为Fe2+变成Fe3+，故选A。8、C【解析】

A．一水合氨是弱电解质，在水溶液里部分电离，加水促进电离，将10mLpH=11的氨水加水稀释至100mL，体积增大10倍，pH变化小于1个单位，即稀释后10＜pH＜11，故A错误；B．加水稀释促进一水合氨电离，溶液中c(OH-)减小，温度不变，则水的离子积常数不变，则溶液中c(H+)增大，故B错误；C．加水稀释氨水，促进一水合氨电离，导致溶液中n(NH4+)增大、n(NH1．H2O)减小，则溶液中增大，故C正确；D．一水合氨是弱电解质，在水溶液里部分电离，则溶液中氨水浓度大于氢氧根离子的浓度，则pH=11氨水的浓度大于0.001mol/L，故D错误；故答案为C。9、C【解析】

A.乙硫醇(C2H5SH)分子间无氢键而乙醇分子之间有氢键，氢键的存在增加了分子之间的吸引力，使物质的熔沸点升高，故乙醇的熔沸点比乙硫醇高，A错误；B.乙醇与乙酸生成乙酸乙酯的反应是可逆反应，反应物不能完全转化为生成物，因此不能达到除杂的目的，还引入了新的杂质，B错误；C.苯、苯乙烯最简式相同，同质量消耗O2量相同，因此消耗的氧气在相同条件下体积也相同，C正确；D.C4H8Cl2可看作是C4H10分子中的2个H原子被Cl原子取代产生的物质，C4H10有正丁烷、异丁烷两种结构，4个碳原子可形成，符合条件的正丁烷的二氯代物有2种，异丁烷的1种，共有3种不同的结构，D错误；故合理选项是C。10、C【解析】

现有四种不同主族短周期元素X、Y、Z、W的原子序数依次递增，Z、W处于同周期且族序数相差6，则Z位于ⅠA族，W位于ⅤⅡA族；X与Y形成的化合物是光合作用的原料之一，该化合物可能为H2O、CO2，若为H2O，H位于ⅠA族，与Z位于同一主族，不满足条件，所以X、Y形成的化合物为CO2，则X为C、Y为O元素；Z、W的原子序数大于O元素，则Z、W位于第三周期，Z为Na，W为Cl元素，据此解答。【详解】根据分析可知：X为C元素，Y为O元素，Z为Na，W为Cl元素。A.高氯酸的酸性大于碳酸，则非金属性X<W，故A错误；B.O、Na形成的化合物有氧化钠和过氧化钠，过氧化钠中既含有离子键又含有共价键，故B错误；C.离子的电子层越多离子半径越大，则钠离子的离子半径小于氯离子，故C正确；D.除了氯气，臭氧也能够用于自来水的杀菌消毒，故D错误。故选C。11、C【解析】

A.HCN中碳的化合价为+2价，CO中碳的化合价也是+2价，CO既不是氧化产物也不是还原产物，A错误；B.CaCN2中含有离子键和共价键，属于离子化合物，B错误；C.HCN中H的化合价降低，C的化合价升高，HCN既是氧化剂又是还原剂，C正确；D.每消耗10gCaCO3生成0.1molCO2，没有说明温度和压强，无法计算二氧化碳的体积，D错误；答案选C。12、C【解析】

A．因钠与水反应放热，钠的熔点低，所以看到钠熔成闪亮的小球，与性质有关，故A错误；B．钠的密度比水小，所以钠浮在水面上，与性质有关，故B错误；C．硬度大小与Na和水反应现象无关，与性质无关，故C正确；D．因钠的还原性强，所以与水反应剧烈，放出热量，与性质有关，故D错误；故答案为C。【点睛】考查钠与水的反应，应从钠的强还原性和钠的物理性质来理解钠与水反应的现象，钠与水反应时产生的各种现象如下：钠浮在水面，然后熔化成闪亮的小球，在水面游动，并发出嘶嘶的响声。现象是物质性质的体现，根据钠的性质分析现象原因。13、C【解析】

A选项，为尽量少引入杂质，试剂①应选用氢氧化钾，故A错误；B选项，滤液A为偏铝酸盐与NH4HCO3溶液反应生成氢氧化铝和碳酸铵，故B错误；C选项，根据B选项得出沉淀B的成分为Al(OH)3，故C正确；D选项，将溶液C蒸干得到明矾中含有硫酸钾杂质，故D错误。综上所述，答案为C。【点睛】偏铝酸盐与NH4HCO3溶液反应生成氢氧化铝和碳酸铵，不是水解反应。14、A【解析】

A．水杨醛苯环上的四个氢原子的环境不同，即苯环上有4种等效氢，苯环上的一元取代物有4种，故A正确；B．水杨醛中含有醛基和酚羟基，具有醛和酚的性质；中间体中含有酯基、碳碳双键，具有酯和烯烃性质，二者都能被酸性高锰酸钾溶液氧化而使酸性高锰酸钾溶液褪色，现象相同，不能用酸性高锰酸钾溶液鉴别，故B错误；C．结构相似，在分子组成上相差一个或n个-CH2原子团的有机物互称同系物，中间体中含有酯基、香豆酸-3-羧酸中含有酯基和羧基，二者结构不相似，所以不是同系物，故C错误；D．香豆酸-3-羧酸中苯环和碳碳双键能和氢气发生加成反应，则1mol各物质最多能和4mol氢气发生加成反应，故D错误；故答案为A。15、D【解析】

①滴加紫色石蕊试液，溶液变红，说明溶液显酸性，则溶液中无HCO3-；②滴加足量Ba(NO3)2溶液，加稀硝酸酸化后过滤得到0.3mol白色沉淀甲，向滤液中加入AgNO3溶液未见沉淀产生，说明溶液中有SO42-，且n（SO42-）=0.3mol，无Cl-、I-；③逐渐加入Na2O2粉末，由图可知，过氧化钠与水反应生成氢氧化钠，氢氧化钠依次与铝离子反应生成氢氧化铝0.1mol，与铵根离子反应生成氨气0.2mol，最后与氢氧化铝反应，含有铝离子，一定不存在碳酸氢根离子。【详解】A.由分析可知，该溶液中一定不含有I-、HCO3-、Cl-，故A正确；B.由分析可知，100mL溶液中有n（SO42-）=0.3mol，n（Al3+）=0.1mol，n（NH4+）=0.2mol，由电荷守恒可知n（K+）=0.1mol，其浓度为1mol•L-1，故B正确；C.在溶液中加入0.25～0.3molNa2O2时，过氧化钠会与水发生反应，生成的氢氧化钠会将氢氧化铝溶解，其反应的化学方程式为2Na2O2+2H2O=4NaOH+O2↑、Al(OH)3+NaOH=NaAlO2+2H2O，故C正确；D.溶液中存在铵根离子和铝离子，则该溶液能使紫色石蕊试液变红的原因是NH4+、Al3+发生水解，故D错误；综上所述，答案为D。16、A【解析】

H2C2O4H++HC2O4-Ka1=，lg=0时，=1，Ka1=c(H+)=10-pH；HC2O4-H++C2O42-Ka2=，lg=0时，=1，Ka2=c(H+)=10-pH。【详解】A．由于Ka1＞Ka2，所以=1时溶液的pH比=1时溶液的pH小，所以，Ⅰ表示lg与pH的变化关系，A正确；B．电荷守恒：2c(C2O42-)＋c(HC2O4-)+c(OH-)=c(Na＋)+c(H+)，pH＝1.22，溶液显酸性，c(H+)＞c(OH-)，那么：2c(C2O42-)＋c(HC2O4-)＞c(Na＋)，B错误；C．由A可知，Ⅱ为lg与pH的变化关系，由分析可知，Ka2=c(H+)=10-pH=10-4.19=100.81×10-5，故Ka2(H2C2O4)的数量级为10-5，C错误；D．H2C2O4和NaOH恰好完全反应生成Na2C2O4，此时溶液呈碱性，水的电离程度最大。H2C2O4溶液中滴入NaOH溶液，pH由1.22到4.19的过程中，H2C2O4一直在减少，但还没有完全被中和，故H2C2O4抑制水电离的程度减小，水的电离程度一直在增大，D错误；答案选A。【点睛】酸和碱抑制水的电离，盐类水解促进水的电离，判断水的电离程度增大还是减小，关键找准重要的点对应的溶质进行分析，本题中重要的点无非两个，一是还没滴NaOH时，溶质为H2C2O4，此时pH最小，水的电离程度最小，草酸和NaOH恰好完全反应时，溶质为Na2C2O4，此时溶液呈碱性，水的电离程度最大，pH由1.22到4.19的过程，介于这两点之间，故水的电离程度一直在增大。二、非选择题（本题包括5小题）17、对甲基苯甲醛3羧基b、d【解析】

由合成路线可知，甲苯发生取代反应生成A对甲基苯甲醛，再与CH3CHO在碱性条件下反应生成B，B为，①中-CHO被弱氧化剂氧化为-COOH，而C=C不能被氧化，再酸化得到D，D与甲醇发生酯化反应生成E为，然后结合有机物的结构与性质来解答。【详解】（1）由上述分析可知，A为对甲基苯甲醛，遇FeCl3溶液显紫色，则含酚−OH，且苯环上有两个取代基，另一取代基为−CH=CH2，则符合条件的A的同分异构体为(邻、间、对)3种，由上述分析可知，B为；D的结构为，其中含有含氧官能团为：羧基；故答案为：对甲基苯甲醛；3；；羧基；（2）由生成可知，试剂C不能与C=C反应，只氧化−CHO，则C为b或d，故答案为：b、d；（3）中含−COOC−，与足量NaOH溶液共热的化学方程式为：，故答案为：；（4）E中含-C=C-，在一定条件下可以生成高聚物F，发生加聚反应，则F的结构简式为，故答案为：。【点睛】具有多官能团的有机物在实现官能团之间的转化时，需要注意官能团的保护，其常见的措施可将官能团先反应，然后再复原，或在选择反应试剂时控制相关反应。18、bc液溴、Fe（或液溴、FeBr3）醚键、溴原子1-溴丙烯9【解析】根据A的分子式和性质，判断为酚，再根据D的结构，可以判断A为邻二苯酚()，B为。(l)a．A为邻二苯酚()，核磁共振氢谱为三组峰，故a错误；b.甲烷是正四面体结构，因此CH2Br2只有一种结构，故b正确；c．化合物E为，含有碳碳双键，能发生加聚反应得到线型高分子，故c正确；d．B为，不存在醛基，不能发生银镜反应，故d错误；故选bc；(2)由B转化为D是在苯环上引入溴原子，需要试剂为液溴、Fe，故答案为液溴、Fe；(3)根据D的结构可知，其含有的含氧官能团为醚键和溴原子，C的同分异构体中具有顺反异构的是1-溴丙烯，故答案为醚键、溴原子；1-溴丙烯；(4)A为邻二苯酚()，B为，A→B的化学方程式为：，故答案为；(5)E为，E的同分异构体W满足：①lmolW与足量NaOH溶液反应，能消耗2molNaOH；②能发生银镜反应；③苯环上只有两个取代苯，能发生聚合反应，说明苯环上含有2个侧链，其中含有碳碳双键、醛基或属于甲酸某酯，结合E的结构，W属于甲酸苯酚酯，即HCOO-，另一个侧链为-CH2CH=CH2或-CH=CH2CH3或-C(CH3)=CH2，每种侧链对应与邻位、间位、对位3种结构，共9种，其中核磁共振氢谱为五组峰且峰面积之比是1：2：2：2：3的结构简式为，故答案为9；；(6)以、为主要原料制备，可以将丙酮，与发生题中类似F→G的反应，得到醇再与溴化氢反应后，得溴代烃，在镁的作用下，两个分子之间发生类似题中C+D→E的反应，合成路线为，故答案为。点睛：本题考查有机物推断与合成、有机物结构与性质、有机反应类型、同分异构体等知识，是对有机物化学基础的综合应用，侧重考查学生对知识的迁移应用。本题的难点是(6)的合成路线的设计。19、否，长颈漏斗不能调节滴液速度acd三颈烧瓶a2PCl3+O2=2POCl3温度过低反应速度过慢；温度过高，PCl3易挥发，利用率低指示剂91.8%【解析】

A装置中用双氧水与二氧化锰反应制备氧气，通过加入双氧水的量，可以控制产生氧气的速率，氧气中含有的水蒸气用浓硫酸除去，装置B中有长颈漏斗，可以平衡装置内外的压强，起到安全瓶的作用，纯净的氧气与三氯化磷在装置C中反应生成POCl3，为了控制反应速率，同时防止三氯化磷挥发，反应的温度控制在60～65℃，所以装置C中用水浴加热，POCl3遇水剧烈水解为含氧酸和氯化氢，为防止空气中水蒸汽进入装置，同时吸收尾气，所以在装置的最后连有碱石灰的干燥管，据此分析解答(1)~(4)；(5)测定POCl3产品含量，用POCl3与水反应生成氯化氢，然后用硝酸银标准溶液沉淀溶液中的氯离子，KSCN溶液滴定过量的AgNO3溶液，根据KSCN的物质的量可计算出溶液中剩余的AgNO3，结合AgNO3的总物质的量得知与氯离子反应的硝酸银，进而计算出溶液中氯离子的物质的量，根据元素守恒可计算出样品中POCl3的质量，进而确定POCl3的质量分数。【详解】(1)装置A中的分液漏斗不能用长颈漏斗代替，因为长颈漏斗不能调节滴液速度，故答案为否，长颈漏斗不能调节滴液速度；(2)装置B中装有浓硫酸，可作干燥剂，另外气体通过液体时可观察到气泡出现，长颈漏斗，可以平衡装置内外的压强，起到安全瓶的作用，则装置B的作用是观察O2的流速、平衡气压、干燥氧气，故答案为acd；(3)根据装置图，仪器丙为三颈烧瓶，为了提高冷却效果，应该从冷凝管的下口进水，即进水口为a，故答案为三颈烧瓶；a；(4)氧气氧化PCl3生成POCl3，根据原子守恒，反应的化学方程式2PCl3+O2=2POCl3，根据上面的分析可知，反应温度应控制在60～65℃，原因是温度过低，反应速率小，温度过高，三氯化磷会挥发，利用率低，故答案为2PCl3+O2=2POCl3；温度过低，反应速率小，温度过高，三氯化磷会挥发，利用率低；(5)Fe3+的溶液中滴加KSCN溶液，溶液显红色，则用

KSCN溶液滴定过量的AgNO3溶液时，可选择硫酸铁溶液为指示剂，达到终点时的现象是溶液会变红色；KSCN的物质的量为0.20mol•L-1×0.010L=0.002mol，根据反应Ag++SCN-=AgSCN↓，可知溶液中剩余的银离子的物质的量为0.002mol，POCl3与水反应生成氯化氢的物质的量为3.2mol•L-1×0.01L-0.002mol=0.03mol，即16.73gPOCl3产品中POCl3的物质的量为×=0.1mol，则所得产品中POCl3的纯度为×100%=91.8%，故答案为指示剂；91.8%。【点睛】明确实验原理及实验基本操作方法是解本题关键。本题的易错点为(5)，要理清楚测定POCl3的纯度的思路，注意POCl3~3HCl。20、关闭活塞a和分液漏斗活塞，向分液漏斗中加水，打开分液漏斗活塞，水滴入圆底烧瓶一会儿后不再滴入，则装置气密性良好利用生成的CO2将整个装置内的空气赶尽，避免N