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文档简介
1、项目四 非离子表面活性剂非离子表面活性剂在分子中不含离子键,它的亲水性:多个聚氧乙烯链基(CH2CH2O)nH ;单羟基或多个羟基;酰胺基等基团的作用。亲油基原料:脂肪醇、烷基酚、脂肪酸、脂肪胺等(含活泼氢的疏水化合物)亲水基原料:环氧乙烷、多元醇、氨基醇(乙醇胺)等。可根据亲油基碳链的长短、结构差异及亲水基的数目人为控制表面活性剂性质项目四 非离子表面活性剂非离子表面活性剂在分子中不含离子键,一 乙氧基化反应乙氧基化反应是指由含活泼氢的化合物如脂肪醇、烷基酚或烷醇酰胺(脂肪酸与乙醇胺缩合)等(RXH)与环氧乙烷(EO)进行加成反应。反应通式如下:X=O、N等。可以通过调节EO数来调节其HLB
2、值。脂肪醇聚氧乙烯醚型非离子表面活性剂的生产技术一 乙氧基化反应乙氧基化反应是指由含活泼氢的化合物如脂肪醇(一)原料环氧乙烷的制备氯醇法直接氧化法环氧乙烷生产方法:(一)原料环氧乙烷的制备氯醇法直接氧化法环氧乙烷生产方法: (二)乙氧基化反应机理及影响因素1、反应机理:三元环张力导致环氧乙烷有很强的活性 (二)乙氧基化反应机理及影响因素(二)乙氧基化反应机理及影响因素2、影响因素(1)反应物结构: A、伯醇仲醇叔 B、加成环氧乙烷的速度醇基酚基羟基 C、取代酚的取代基对反应速度有影响(2)温度:温度升高,反应加快;(3)催化剂:乙氧基化反应可在碱性或酸性催化剂存在下进行,工业上常用碱性催化剂,
3、金属钠、甲醇钠、氢氧化钠(钾)等(4)反应压力:环氧乙烷的压力和其浓度成正比,压力升高反应速度增加。(二)乙氧基化反应机理及影响因素2、影响因素(三)乙氧基化工艺过程聚氧乙烯类非离子表面活性剂的乙氧基化工艺过程大致相同,目前采用的工艺过程有:用搅拌器混合的间歇操作法循环混合的间歇操作法press乙氧基化操作法无论使用何种工艺过程,乙氧基化均包括以下步骤:(1)催化脱水(水的存在导致副产聚乙二醇)(2)乙氧基化(3)中和(一般用冰醋酸)(4)双氧水漂白(press法通常不需要)(三)乙氧基化工艺过程聚氧乙烯类非离子表面活性剂的乙氧基化工脂肪醇聚氧乙烯醚型非离子表面活性剂的生产技术课件二 聚氧乙烯
4、类非离子表面活性剂脂肪醇聚氧乙烯醚是近代非离子型表面活性剂中最重要的一类产品。在最近十年内,AEO产量的增长速度非常快。AEO的应用性能在很大程度上取决于聚氧乙烯醚的聚合度n,所以如何使得到的产品中n的分布曲线最窄,是AEO生产中提高产品质量的关键。在国外AEO的主要用途是作合成洗涤剂。国内的商品牌号为平平加系列产品,除部分用于复配液状洗涤剂外,主要在印染行业中作匀染剂、脱色剂,在毛纺工业中作原毛净洗剂,而在化纤工业中作纺丝油剂。根据国外的预测,今后一段时间内,AEO还会继续增长,并有可能成为家用洗涤剂中的主导品种。 (1)脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO)二 聚氧乙烯类非离子表面活性剂脂肪醇聚氧乙烯
5、醚是近代非催化剂:强碱NaOH、KOH脂肪醇聚氧乙烯醚的制备方法:(1)溴代烷与聚乙二醇单钠盐醚化(2)烷基对甲苯磺酸酯与聚乙二醇醚化 (3)脂肪醇与环氧乙烷醚化催化剂:强碱脂肪醇聚氧乙烯醚的制备方法:(1)溴代烷与聚乙二国内脂肪醇聚氧乙烯醚产品的主要品种(P43)间歇搅拌釜式(P43)、循环喷雾法特点与用途:良好的乳化、润湿、分散、增溶、去污性能,大量用于液体洗涤剂、纺织品加工、化妆品、金属清洗等。国内脂肪醇聚氧乙烯醚产品的主要品种(P43)烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)中,如商品名字为TX-10、OP-10等;壬基酚聚氧乙烯醚(NPEO)最多,占8O 以上;辛基酚聚氧乙烯醚(OPEO),占l
6、5 以上;十二烷基酚聚氧乙烯醚(DPEO)二壬基酚聚氧乙烯醚(DNPEO)各占1左右。 (2)烷基酚聚氧乙烯醚类 APEO具有良好的润湿、渗透、乳化、分散、增溶和洗涤作用,广泛应用于洗涤剂、个人护理的日用化工、纺织、造纸、石油、冶金、农药、制药、印刷、合成橡胶、合成树脂、塑料等行业。其中,主要用作洗涤剂,其次是纺织助剂。烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)中,如商品名字为TX-10、 烷基酚聚氧乙烯醚是非离子的,虽然经生化处理后,聚氧乙烯链能逐步降解,但烷基酚却能够重新形成,随着废水经处理排出后,对自然环境造成污染,使寄居在河流沉积物中的有机体中毒。欧盟对烷基酚聚氧乙烯醚有严格的使用限制。目前我国国家
7、环境保护总局已采取了有关烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)材料在毛皮生产中的使用和处理的限制。合成反应: 烷基酚聚氧乙烯醚是非离子的,虽然经生化处理后,聚优点: 脂肪酸来源比较容易,成本低; 工艺简单; 有低泡; 生物降解好。缺点: 脂肪酸聚氧乙烯酯中的酯键比醚键不稳定, 在热水中 水解,在强酸或强碱中稳定性差; 溶解度也比醚类要小;(3)脂肪酸聚氧乙烯酯(3)脂肪酸聚氧乙烯酯合成方法:常用的脂肪酸有:硬脂酸、油酸、松香酸、合成脂肪酸合成方法:常用的脂肪酸有:硬脂酸、油酸、松香酸、合成脂肪酸(4)聚氧乙烯烷基胺脂肪胺与环氧乙烷反应分两步:第一步(无催化剂): 100第二步(强碱催化): 醇钠、KOH 150外观:黄色或琥珀色液体或黄色低熔点的固体,能溶于酸性介质中应用:乳化剂、起泡剂、破乳剂、钻井泥浆添加剂、匀染剂等(4)聚氧乙烯烷基胺脂肪胺与环氧乙烷反应分两步:第二步(强碱分子量为1000-2500的聚环氧丙烷不溶于水,适合作为亲油基原料。其长链分子的两端与环氧乙烷反应,可合成出水
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