化学沉淀以及氧化还原法

1、关于化学沉淀及氧化还原法第1页，共84页，2022年，5月20日，13点15分，星期四第一节 化学沉淀法向废水中投加某些化学药剂,使之与废水中的某些溶解物质发生化学反应，生成难溶的沉淀物的方法称为化学沉淀法。废水中有很多种离子都可以采用以上的原理从水中沉淀去除。工业废水中常见危害性大重金属：如 Hg 、 Zn、Cd、Pb 、Cu 等离子和某些非金属（如 As、F 等）都可以采用化学沉淀法去除。第2页，共84页，2022年，5月20日，13点15分，星期四一、基本原理物质在水中的溶解能力可用溶解度表示。溶解度的大小主要取决于物质和溶剂的本性，也与温度、盐效应、晶体结构和大小等有关。习惯上溶解度大

2、于1g/100gH2O物质列为可溶物； 0.1g/100gH2O的，列为难溶物； 介于两者之间的，列于微溶物。利用化学沉淀法处理水所形成的化合物都是难溶物。第3页，共84页，2022年，5月20日，13点15分，星期四 在一定温度下，难溶化合物的饱和溶液中，各离子浓度的乘积称为溶度积，它是一个化学平衡常数，以Ksp表示。难溶物的溶解平衡可用下列通式表达 若An+mBm-nKSP，溶液不饱和，难溶物将继续溶解； An+mBm-n=Ksp，溶液达饱和无沉淀产生； An+mBm-n Ksp，将产生沉淀，因此，根据溶度积，可以初步判断水中离子是否能用化学沉淀法来分离以及分离的程度。第4页，共84页，2

3、022年，5月20日，13点15分，星期四二、 化学沉淀法工艺及设备 流程和设备与化学混凝法相类似。包括化学药剂（沉淀剂）的配制和投加设备： (1)化学沉淀剂的配制与投加； (2)沉淀剂与原水混合、反应； (3)固液分离，设备有沉淀池、气浮池等； (4)泥渣处理与利用。第5页，共84页，2022年，5月20日，13点15分，星期四三、化学沉淀法的分类根据使用沉淀剂不同，化学沉淀法可分为：氢氧化物沉淀法；硫化物沉淀法；钡盐沉淀法等；其它沉淀法。沉淀剂用量一般不超过理论用量的 2050。 第6页，共84页，2022年，5月20日，13点15分，星期四1、氢氧化物沉淀法1）原理 除碱金属和部分碱土金

4、属外，大部分金属离子都可以与碱反应生成氢氧化物沉淀而得以去除。该法的去除效果与溶液的 pH 值相关，所以控制反应的 pH 值范围是该法的关键。第7页，共84页，2022年，5月20日，13点15分，星期四 水中金属离子很容易生成各种氢氧化物，其中包括氢氧化物沉淀及各种羟基络合物，显然，它们的生成条件和存在状态与溶液pH值有直接关系。如果金属离子以Mn+表示，则其氢氧化物的溶解平衡为:图4-28 金属氢氧化物的容度积与pH值的关系 这是与氢氧化物沉淀共存的饱和溶液中的金属离子浓度，也就是溶液在任一pH值条件下，可以存在的最大金属离子浓度。第8页，共84页，2022年，5月20日，13点15分，星

5、期四(1)金属离子浓度相同时，溶度积Ksp愈小,则开始析出氢氧化物沉 淀的pH值愈低；(2)同一金属离子，浓度愈大，开始析出沉淀的pH值愈低。 根据各种金属氢氢化物的Ksp值，可计算出某一pH值时溶液中金属离子的饱和浓度。以pH值为横坐标，以-lgMn+为纵坐标，即可绘制纯溶液中金属离子的饱和浓度与pH值的关系图。根据关系图可确定各金属离子沉淀的条件。 第9页，共84页，2022年，5月20日，13点15分，星期四常用氢氧化物溶度积常数即可根据出水中所要求的金属离子浓度来确定 pH 的控制范围。表 16-1 列出各种金属氢氧化物的溶度积常数。但由于废水的水质很复杂，实际上氢氧化物在废水中的溶解

6、度与 pH 值的关系和上述的计算值有一定的出入，因此具体控制条件应通过试验来确定，计算值可供参考。第10页，共84页，2022年，5月20日，13点15分，星期四溶度积常数第11页，共84页，2022年，5月20日，13点15分，星期四 沉淀剂：石灰、碳酸钠、苛性钠、石灰石、白云石等。 优点：具有经济、简便、药剂来源广泛等优点，在处理 重金属废水中应用最广。 存在问题：主要是劳动卫生条件较差，石灰品级不稳 定，管道设备易结垢堵塞 (CaSO4, CaF2等） 与腐蚀，沉渣体积庞大，脱水困难。沉渣问题最为突出，因为氢氧化物沉渣多为胶体状态，含水率高达9598%，给脱水造成极大的困难。2）常用沉淀

7、剂：第12页，共84页，2022年，5月20日，13点15分，星期四3）氢氧化物沉淀法的应用 含锌废水的处理 pH = 9 ， 全部以 Zn ( OH )2的形式沉淀 pH11，Zn(OH)2又溶于碱中，生成 Zn(OH)42-或 ZnO22-离子。 这是因为Zn的氢氧化物是两性的，既可溶于酸，又可溶于碱。第13页，共84页，2022年，5月20日，13点15分，星期四工程上，处理含锌废水时， pH 值应控制在 9 11的范围内。与 Zn 具有相似特性的还有 Pb 、 Cr 、 Sn 、 Al 等，此类金属采用氢氧化物沉淀法进行水处理时 pH 值控制更显得尤为重要，具体控制条件应以试验为基础。

8、工程上应用注意的问题第14页，共84页，2022年，5月20日，13点15分，星期四冶炼废水处理 冶炼厂的废水中常常含有大量的重金属离子，采用氢氧沉淀法可以达到较好的处理效果。 国内某冶炼厂采用氢氧化物沉淀法处理重金属离子废水试验处理前后水质的变化情况见第15页，共84页，2022年，5月20日，13点15分，星期四第16页，共84页，2022年，5月20日，13点15分，星期四2、硫化物沉淀法1）原理 金属硫化物的溶解度一般比其氢氧化物的溶解度小得多，因此，采用硫化物沉淀法可以比较完全地去除水中的重金属离子。 如以 MS 表示金属硫化物，则有：第17页，共84页，2022年，5月20日，13

9、点15分，星期四优点：具有去除效率高、适用 pH 值范围大、便 于泥渣中有用物质回收.缺点：处理费用较高，生成的硫化物沉淀较困 难，常需投加凝聚剂以加强去除效果。 硫化物沉淀法经常作为氢氧化物沉淀法的补充法。 第18页，共84页，2022年，5月20日，13点15分，星期四 2）常用沉淀剂 常用的沉淀剂：H2S、Na2S、K2S、 （NH4)2S、NaHS等，其中前3种淀剂使用较多。 H2S是一种无色、有恶臭且有毒的气体，在使用时必须注意安全，空气的允许浓度不得超过0.01mg /L第19页，共84页，2022年，5月20日，13点15分，星期四3）硫化物沉淀法的应用 目前含Hg2+、Zn2+

10、、Cu2+、Pb2+、Cd2+、AsO2- 等废水都可以采用,其中应用最多的是Hg2+的去除。 原理：无机汞（Hg2+、Hg+）：在碱性pH值为 810下，与硫化物沉淀反应生成沉淀，溶度积很小，除汞率很高。有机汞：先用氯氧化剂将其氧化成无机汞，再通过沉淀加以去除。 第20页，共84页，2022年，5月20日，13点15分，星期四 沉淀剂可采用硫化钠（Na2S）或硫氢化钠（NaHS)与溶解的汞化合物的反应为：第21页，共84页，2022年，5月20日，13点15分，星期四注意事项： 应严格控制硫化物的投加量：提高沉淀剂投加量有利于硫化汞的沉淀析出，但硫化物过量投加时很容易使溶解度很低的硫化汞转化

11、为可溶的络合物； 生成的硫化汞颗粒很小，沉淀物很难分离。为了提高汞的去除效率，常投加适量的凝聚剂硫酸亚铁（FeSO4），以去过量的硫离子。反应如下： 第22页，共84页，2022年，5月20日，13点15分，星期四 应用：用Na2S处理含Hg废水：第23页，共84页，2022年，5月20日，13点15分，星期四实例应用 上海某化工厂采用硫化钠共沉淀法处理乙醛车间排出的含汞废水，废水含汞510mg/L，pH24。原水用石灰将pH值调到810后。先投加6的Na2S30mg/L，与汞反应后再投加7的FeSO4 60mg/L，处理后出水含汞降至0.2mg/L。第24页，共84页，2022年，5月20日

12、，13点15分，星期四3、碳酸盐沉淀法碳酸盐沉淀法有 3 种应用方式：投加难溶碳酸盐（如 CaCO3 ) 利用沉淀转化原理、使水中金属离子（如 Pb2+、Cd2+、Zn2+及Ni2+等）生成溶解度更小碳酸盐沉淀析出。CaCO3+Pb2+PbCO3+Ca2+投加可溶性碳酸盐（如 Na2 CO3 ) 使水中金属离子生成难溶碳酸盐而沉淀析出。ZnSO4+Na2CO3ZnCO3 +Na2SO4 第25页，共84页，2022年，5月20日，13点15分，星期四投加石灰 与水中碳酸盐硬度生成难溶的碳酸钙和氢氧化镁而沉淀析出，这种方法可以去除水中的碳酸盐硬度。第26页，共84页，2022年，5月20日，13

13、点15分，星期四根据原水水质和出水水质的要求:最常见的化学药剂：石灰（ CaO ) ，有时还辅以纯碱（ Na2CO3 ）、石膏（ CaSO4）等CaO+Ca(HCO3)2CaCO3+H2OH2O+CaO+Mg(HCO3)2 CaCO3+Mg(OH)2Ca(OH)2+Ca(HCO3)2CaCO3+H2O第27页，共84页，2022年，5月20日，13点15分，星期四4、其它沉淀法1）钡盐沉淀法: 钡盐沉淀法仅限于含铬废水的处理。采用的沉淀剂：BaCO3 、BaCl2 和 BaS 等 铬酸钡（BaCrO4），溶度积为Ksp= 1.210-10。 钡盐沉淀法处理含铬废水的关键在于严格控制 pH 值。

14、第28页，共84页，2022年，5月20日，13点15分，星期四氯化银沉淀法含银废水：镀银和照相两个工艺，加氯化物可以沉淀去除废水中的银，并能回收利用。一般先用电解法回收银，将银的浓度降低至100 500mg/L，然后再用氯化物沉淀法将银的浓度进一步降至更低。如果在碱性条件下与其他金属氢氧化物共沉淀，银浓度可降低 至0.lmg/L 。2）卤化物沉淀法 :第29页，共84页，2022年，5月20日，13点15分，星期四 氟化物沉淀法氟的危害： 饮水中氟的含量对人体健康影响很大。 长期摄入过量的氟，也会产生各种氟中毒症状，常见的有流涎、恶心呕吐、腹泻、瘙痒及其他消化道症状，故饮用水中过量的氟去除。

15、第30页，共84页，2022年，5月20日，13点15分，星期四石灰除氟法 钙盐能够将氟化物沉淀，以达到除氟目的，其中常用药剂是石灰。当废水中含有比较单纯的F-时，投加石灰调 pH 值至 1012，生成的CaF2沉淀可使水中F-的浓度降低至 1020mg /L。若水中还含有其他金属离子，由于吸附共沉淀作用，可使氟离子浓度降低至8mg/L 以下。 Ca(OH)2+HFCaF2+2H2O第31页，共84页，2022年，5月20日，13点15分，星期四去除氟的方法（1）混凝沉淀法（2）吸附与离子交换法（3）电凝聚法（4）电渗析法（5）反渗透法石灰除氟法铝盐混凝法活性氧化铝法骨炭法沸石法第32页，共8

16、4页，2022年，5月20日，13点15分，星期四（四）其它沉淀法磷酸盐沉淀法向可溶性磷酸盐的废水中加入铁盐或铝盐可以生成不溶性的磷酸盐沉淀，这种方法称为磷酸盐沉淀法。Ca2+OH-+HPO42-Ca5OH(PO4)3+H2O第33页，共84页，2022年，5月20日，13点15分，星期四第二节 氧化还原法氧化还原是转化废水中的污染物的有效方法。废水中的呈溶解状态的无机物和有机物通过化学反应被氧化或还原为微毒、无毒的物质，或者转化成为容易与水分离的形态，从而达到分离的目的。第34页，共84页，2022年，5月20日，13点15分，星期四一、概述按照污染物的净化原理，氧化还原处理方法包括药剂法、

17、电化学法（电解）和光化学法3大类。在选择处理药剂和方法时，应当遵循下面一些原则： （1）处理效果好，反应产物无毒无害，不需进行二次处理。 （2）处理费用合理，反应药剂与材料易得。 （3）操作特性好，在常温与较宽的pH范围内具有较快的反应 速度。 （4）与前后处理工序目标一致，搭配方便。第35页，共84页，2022年，5月20日，13点15分，星期四不足之处： 与生物氧化法相比，氧化还原法需较高的运行费用。 因此，目前氧化还原法仅用于饮用水处理、特种工业用水处理、有毒工业废水处理和以回用为目的的废水深度处理等有限场合。第36页，共84页，2022年，5月20日，13点15分，星期四简单无机物的化

18、学氧化还原过程 实质是电子转移。失去电子的元素被氧化，是还原剂；得到电子的元素被还原，是氧化剂。在一个化学反应中，氧化和还原是同时发生的，某一元素失去电子，必定有另一元素得到电子。氧化剂的氧化能力和还原剂的还原能力是相对的，其强度可以用相应的氧化还原电位的数值来比较。许多种物质的标准电极电位值可以在化学书中查到。值愈大，物质的氧化性愈强，值愈小，其还原性愈强。 第37页，共84页，2022年，5月20日，13点15分，星期四有机物的氧化还原过程 由于涉及共价键，许多反应并不发生电子的直接转移。只是原子周围的电子云密度发生变化。目前尚未建立电子云密度变化与氧化还原反应的方向和程度之间的定量关系

19、凡是与强氧化剂作用使有机物分解成简单的无机物的反应，可判断为氧化反应。甲烷的降解历程历程如下： 第38页，共84页，2022年，5月20日，13点15分，星期四化学反应过程中， 凡是加入氧或脱氢的反应称为氧化反应 而加入了氢或脱氧的反应称为还原反应。碳氢化合物氧化最终产物一般为CO2和H2O含氮有机物还产生NH3、NO2、N2等含硫有机物还产生SO42-含磷有机物还产生PO43-第39页，共84页，2022年，5月20日，13点15分，星期四各类有机物的可氧化性 酚类、醛类、芳胺类和某些有机硫化物(如硫醇、硫醚)等易于氧化；醇类、酸类、酯类、烷基取代的芳烃化合物(如“三苯”)、硝基取代的芳烃化

20、合物(如硝基苯)、不饱和烃类、碳水化合物等在一定条件(强酸、强碱或催化剂)下可以氧化；饱和烃类、卤代烃类、合成高分子聚合物等难以氧化。 第40页，共84页，2022年，5月20日，13点15分，星期四二、药剂氧化还原法 处理对象：废水中的CN-，S2-，Fe2+，Mn2+等离子。采用氧化还原剂一般包括下列几类：中性分子：在接受电子后还原成负离子，如Cl2、O2、 O3、ClO2等。带正电荷的离子： 1）接受电子后还原成负离子，如漂白粉的次氯酸根中 的Cl+变为Cl-。 2）接受电子后还原成带较低正电荷的离子，如MnO4- 中的Mn7+边为Mn2+，Fe3+为变Fe2+等。第41页，共84页，2

21、022年，5月20日，13点15分，星期四常用氧化剂 氧化剂是一种能氧化其他物质而本身被还原的物质。非金属单质氧化剂:如F2、O2、Cl2、Br2、I2、N2、S等；金属的阳离子氧化剂:如Fe3+、Ag+、Cu2+等；弱氧化性酸: 如盐酸、稀硫酸等；强氧化性酸: 如浓H2SO4、浓HNO3、稀HNO3、HClO、KMnO4、K2Cr2O7、KNO3、Na2O2、MnO2等。既可做氧化剂又可做还原剂：例如，Na2O2、H2O2、S、SO2等，但它们以一种性质为主，Na2O2、H2O2、S主要做氧化剂；Fe2+、SO2主要做还原剂。 第42页，共84页，2022年，5月20日，13点15分，星期四

22、1、氯氧化法 氯是水处理中的常用的消毒剂和氧化剂。 （1）含氰废水处理Cl2 + H2O HOCl + HCl (第一阶段氧化）CN + HOCl CNCl + OH-CNCl + 2OH CNO + Cl + H2O 反应中，CNCl是与HCN毒性相等的挥发性物质，在酸性介质中CNCl稳定，因而在pH8.5，CO2将形成半化合状或化合状CO2，不利于反应向右移动。 第44页，共84页，2022年，5月20日，13点15分，星期四（2）含酚废水处理 采用氯氧化处理含酚废水时，理论投氯量与酚量之比为6：1时即可将酚完全破坏。但由于废水中存在其他化合物也与氯作用，实际投氯量必须过量数倍。一般超出1

23、0倍左右。如果投氯量不够，酚氧化不充分，而且生成具有强烈臭味的氯酚。第45页，共84页，2022年，5月20日，13点15分，星期四2、高锰酸盐氧化法 高锰酸盐也是一种强氧化剂，能与废水中的CN-，S2-，Fe2+，Mn2+等离子及其他致臭致味有机物很好的反应，选择适投量能杀死很多藻类和微生物。其出水无异味，投加与监测均很方便。第46页，共84页，2022年，5月20日，13点15分，星期四三、高级氧化 高级氧化技术（Advanced Oxidation Technology，简称AOT)是指在水处理过程中可产生羟基自由基，使水体中的大分子难降解有机物氧化成低毒或无毒的小分子物质，甚至直接降解

24、成为CO2和H20，接近完全矿化。第47页，共84页，2022年，5月20日，13点15分，星期四第48页，共84页，2022年，5月20日，13点15分，星期四1、过氧化氢氧化法 （1）Fe2+/H2O2构成氧化体系通常称为Fenton试剂。 （2）Fenton试剂之所以具有非常强的氧化能力，是因为H2O2在催化剂Fe2+存在下能生成氧化能力很强的氢氧自由基(其氧化电位高达+2.8V)，因而氧化速率也较高。 第49页，共84页，2022年，5月20日，13点15分，星期四过氧化氢在水处理中的应用原理第50页，共84页，2022年，5月20日，13点15分，星期四淀粉厂废水处理 第51页，共8

25、4页，2022年，5月20日，13点15分，星期四2、臭氧类氧化法 臭氧的氧化能力在天然元素中仅次于氟，采用臭氧处理有机废水，反应速度快，无二次污染，在废水处理中很广泛。 单纯臭氧氧化方式处理废水的主要问题是臭氧浓度低、氧化能力不足等缺陷。 第52页，共84页，2022年，5月20日，13点15分，星期四臭氧在水处理中的应用水经臭氧处理，可达到降低COD、杀菌、增加溶解氧、脱色、除臭、降低浊度几个目的。臭氧的消毒能力比氯更强。 对脊髓灰质炎病毒，用氯消毒，保持O.51mg/L余氯量，需1.52h，而达到同样效果，用臭氧消毒，保持O.045O.45mgO3，只需2min。 混凝或活性污泥法与臭氧

26、化联合 可以有效地去除色度和难阵解的有机物，紫外线照射可以激活O3分子和污染物分子，加快反应速度，增强氧化能力，降低具氧消耗量。 第53页，共84页，2022年，5月20日，13点15分，星期四废水中的某些金属离子在高价态时毒性很大，可用化学还原法将其还原为低价态后分离除去。常用的还原剂有下列几类。某些电极电位较低的金属，如铁屑、锌粉等。反应后：某些带负电的离子，如NaBH4中的B5+，反应后某些带正电的离子，如FeSO4或FeCl2中的Fe2+，反应后第三节 化学还原法第54页，共84页，2022年，5月20日，13点15分，星期四一、含铬废水处理还原除铬通常包括二步。首先，废水中的Cr2O

27、72-在酸性条件下(pH4为宜，与还原剂反应生成Cr2(SO4)3，再加碱(石灰)生成Cr(OH)3沉淀，在pH89时，Cr(OH)3的溶解度最小。亚硫酸石灰法的反应式如下： 1、还原除铬法第55页，共84页，2022年，5月20日，13点15分，星期四、铁屑过滤除铬工业上也采用铁屑(或锌屑)过滤除铬。 含铬的酸性废水(控制进水pH45)进入充填铁屑的滤柱，铁放出电子，产生Fe2+，将Cr6+还原为Cr3+； 随着反应的不断进行，水中消耗了大量的H+，使OH-离子浓度增高； 当其达到一定浓度时，与Cr3+反应生成Cr(OH)3，少量Fe3+生成Fe(OH)3，后者具有凝聚作用。将Cr(OH)3

28、吸附凝聚在一起，并截留在铁屑孔隙中。通常滤柱内装铁屑高1.5m，采用滤速3m/h。 第56页，共84页，2022年，5月20日，13点15分，星期四二、还原法除汞处理方法是将Hg2+还原为Hg，加以分离和回收。 采用的还原剂为比汞活泼的金属(铁屑、锌粒、铅粉、钢屑等)、硼氢化钠和醛类等。 废水中的有机汞先氧化为无机汞，再行还原。采用金属还原除汞，通常在滤柱内进行。 通常将金属破碎成24mm的碎屑，并去掉表面污物。控制反应温度2080。温度太高，虽反应速度快，但会有汞蒸气逸出。第57页，共84页，2022年，5月20日，13点15分，星期四三 、电解法直流电流通过电解质溶液时，在两个电极上引起的

29、化学变化称电解。目前对对电解还没有统一的分类方法。一般根据污染物的净化机理不同分为电解氧化法，电解还原法，电解凝聚法和电解浮上法。第58页，共84页，2022年，5月20日，13点15分，星期四利用电解可以处理：（1）各种离子状态的污染物。（2）各种无机和有机的耗氧物质，如硫化物、氨、酚、油和有色物质等。（3）致病微生物。第59页，共84页，2022年，5月20日，13点15分，星期四优点：一次可以去除多种污染物；电解装置紧凑，占地面积小，节省一次投资，易于实现自动化；药剂用量少，废液量少；通过调节槽电压和电流可以适应较大幅度抵御水量与水质变化冲击 。缺点：电耗和可溶性阳极材料消耗较大， 副反

30、应多，电极易钝化。第60页，共84页，2022年，5月20日，13点15分，星期四1、 电解絮凝法 采用可溶性阳极如Fe、Al等金属板，在外加直流电压的作用下，金属氧化溶解，生成金属离子Fe2+、Fe3+、Al3+，这些离子与水中OH-作用生成Fe(OH)2、Fe(OH)3、Al(OH)3沉淀物，最后这些沉淀物吸附、絮凝废水中的污染物。 阳极：Fe Fe2+ + 2e，Fe Fe3+ + 3e副反应：H2O 1/2O2 + 2H+ +2e阴极：2H+ + 2e H2第61页，共84页，2022年，5月20日，13点15分，星期四溶液中反应溶液中反应：Fe2+ + 2OH Fe(OH)2 Fe3

31、+ + 3OH Fe(OH)3 Fe(OH)2 + H+ +1/2O2 Fe(OH)3 阳极产生原子氧，阴极产生H，还能起氧化还原作用，气体能起到气浮作用。 第62页，共84页，2022年，5月20日，13点15分，星期四2、电解氧化法 电解氧化法可分为直接氧化法和间接氧化法。 直接氧化法是利用阳极的高电势氧化降解废水中的无机或有机物质。 间接氧化法则是利用阳极氧化产物的氧化性，氧化降解废水中无机或有机物。 第63页，共84页，2022年，5月20日，13点15分，星期四1）直接电解氧化法 电解槽中阳极可以是不溶性的，也可以是可溶性的。 新电极材料具有高电催化活性，包括Sn-SnO2、Ti-S

32、nO2、Ti-RuO2、Ti-Pt等，还有活性炭纤维(ACF)-铁复合电极。 废水中污染物可以在电解槽的不溶性阳极上发生氧化分解或者发生二次反应，转变成无害成分。 第64页，共84页，2022年，5月20日，13点15分，星期四CN + 2OH CNO + H2O + 2e2CNO + 4OH 2CO2 + N2+2H2O同时发生水解反应： CNO + 2H2O NH4+ + CO32- 废水中含氯时，在阳极产生Cl2或游离Cl，可促进CN的氧化分解。2Cl 2Cl + 2eCN + 2Cl + 2OH CNO +2Cl + H2O 2CNO +6Cl + 4OH 2CO2 + N2+6Cl

33、+2H2O 电解处理含CN废水是典型的直接电化学氧化过程，废水中的CN在阳极被氧化成氰酸盐、CO2、N2等物质，消除危害。其反应为：阳极反应第65页，共84页，2022年，5月20日，13点15分，星期四 废水中污染物也可在阴极上直接还原，由高价有毒金属还原为低价有毒金属。如： Cr2O72- + 14H+ + 6e 2Cr3+ + 7H2O CrO42- + 8H+ + 3e Cr3+ + 4H2O或在阴极直接还原析出金属，如： Cu2+ + 2e Cu，Ag+ + e Ag 第66页，共84页，2022年，5月20日，13点15分，星期四2）间接氧化法 在阳极反应过程中，先生成具有较强氧化

34、性的化学活性物质，再利用这些物质对难降解物质进行氧化分解，羟基自由基(OH)、O、Cl2、ClO、Ag+、Co3+、Fe3+等均可作为有机物的氧化中介，其还原电势越负，氧化效果越好。 间接氧化已在苯、苯酚、油和硫化物的氧化过程中得到验证。 有时也利用电解产生HClO，利用其氧化作用，氧化降解废水中污染物。第67页，共84页，2022年，5月20日，13点15分，星期四在NaCl溶液中用不溶性阳极Pt、Ru、PbO2、石墨等，中间不加隔膜直接电解。阳极：2Cl Cl2 +2e阴极：2H+ + 2e H2由于H+消耗使OH-积累：Cl2 + 2OH Cl+ ClO+ H2O这种装置称为NaClO发

35、生器。 第68页，共84页，2022年，5月20日，13点15分，星期四3、电解气浮法 是一种运用电化学方法去除固态微粒、油污的废水处理单元操作方法。 其上浮原理是通过电解水产生H2、O2和Cl2（有Cl时），携带废水中的胶体微粒、油污共同上浮，达到分离净化的目的。 阳极是镍、不锈钢、镀镍钢板、PbO2、石墨、Pt等电极。 第69页，共84页，2022年，5月20日，13点15分，星期四4、 电还原法 电还原方法主要用于重金属的回收和氯代烃脱氯。电解槽阴极起还原作用，可使重金属离子还原而被去除。如： Cu2+ +2e Cu 第70页，共84页，2022年，5月20日，13点15分，星期四 废水

36、中污染物也可在阴极上直接还原，由高价有毒金属还原为低价有毒金属。如： Cr2O72- + 14H+ + 6e 2Cr3+ + 7H2O CrO42- + 8H+ + 3e Cr3+ + 4H2O或在阴极直接还原析出金属，如： Cu2+ + 2e Cu，Ag+ + e Ag 第71页，共84页，2022年，5月20日，13点15分，星期四第四节 其它氧化技术 利用光和氧化剂产生很强的氧化作用来氧化分解废水中的有机物或无机物的方法。（1）氧化剂有臭氧、氯、次氯酸盐、过氧化氢及 空气加催化剂等，其中常用的为氯气。（2）在一般情况下，光源多为紫外线，有时某些 特定波长的光对某些物质比较有效。、光氧化第

37、72页，共84页，2022年，5月20日，13点15分，星期四（3）光对污染物的氧化分解其催化剂的作用。（4）光氧化能力比只用氯氧化高10倍以上，处理 过程一般不产生沉淀物，不仅可处理有机物，也可处理能被氧化的无机物。第73页，共84页，2022年，5月20日，13点15分，星期四、湿式氧化 湿式氧化（也称热氧化）是指在高温高压下利用空气氧化废水中有机物和还原性无机物。高温指温度180，高压指压力512Mpa。 超临界湿式氧化： 水的温度在其临界点以上，其操作压力已达到43.8Mpa。将催化剂引入该氧化系统，可使反应在比较温和的条件下进行，在更短的时间内完成反应。使用的催化剂有贵重金属如Pt、

38、Pd、Ru，也可用过渡金属和稀土元素，如Cu、Mn、Co、Ce等的盐或其氧化物。第74页，共84页，2022年，5月20日，13点15分，星期四（四）湿式氧化湿式氧化处理效果与水温、氧分压、时间和催化剂有关。其中温度是主要影响因素：150时COD去除率仅为20%左右，200时COD的去除率可达60%，250时COD去除率可达80%，300时COD去除率可接近100%。处理时间仅为30min。湿式氧化效果与化合物组成有关，有机物中氧元素含量越少，碳元素含量越高越易氧化。第75页，共84页，2022年，5月20日，13点15分，星期四、催化氧化 催化氧化过程主要有常温常压下的催化氧化和高温高压下的

39、湿式催化氧化、光催化氧化等。通过催化途径产生氧化能力极强的OH羟基自由基。OH氧化电位为2.80V，仅次于氟的2.87V，故它在降解废水时具有以下特点：第76页，共84页，2022年，5月20日，13点15分，星期四特点OH是高级氧化过程的中间产物，作为引发剂诱发后面的链反应发生，对难降解的物质的开环、断键，将难降解的污染物变成低分子或易生物降解的物质特别适用； OH几乎无选择地与废水中的任何污染物反应，直接将其氧化为CO2、水或盐，不会产生二次污染；它是一种物理-化学处理过程，很容易控制，以满足各种处理要求；反应条件温和，是一种高效节能型的废水处理技术。第77页，共84页，2022年，5月20日，13点15分，星期四催化氧化水处理工艺有：1）催化湿式氧化（Catalytic Wet Air Oxidation，CWAO） 2）助加催化湿式氧化（Promoted Catalytic Wet