课件电化学电解质溶液

1、7-3 电 导一、电导、电导率截面均匀金属导体，电阻为电导定义：电阻的倒数称为电导，用G表示，单位：S电导率 k 的物理意义：单位长度，单位截面积的导体具有的电导。相距1m,面积1m2 的两极间溶液的电导对电解质溶液， k为 ：电导池常数二、摩尔电导率mm定义：在相距1米的两个平行电极间放置含有1mol 电解质的溶液，此溶液的电导称为m。 m规定电解质的物质的量为1mol含1mol电解质溶液的体积Vm=1/c(m3mol-1)m单位：S m2 mol-1三、电导率、摩尔电导率与浓度的关系1、-c关系强电解质： 随浓度增加， 先增加后减小，图上有最高点。原因：浓度较低时，c,导电粒子数, ； c

2、增达到一定程度后，正负离子的作用力, 运动速度 , 。弱电解质：随浓度c ， 变化不明显原因：C ，弱电解质电离度，离子数目 变化不大， 变化不大2、 m c关系 强电解质的稀溶液无限稀释溶液的摩尔导电率，称为极限摩尔电导率与T 有关的常数强电解质m 可用外推法求知无论强、弱电解质，溶液较稀范围内， c ，m 强电解质：c ，含1mol电解质的溶液的体积V ，离子的间距，则离子间的引力 ，运动速度 ，导电能力 弱电解质：弱电解质的离解度随c 而增大，电离出的离子数，参加导电的离子数；溶液浓度小，离子间距，离子运动速度，故导电能力五、离子独立运动定律电解质Sm2mol-1 差 数电解质 Sm2m

3、ol-1 差 数KClLiCl0.014990.0115034.9010-4HClHNO30.042620.042134.9010-4KClO4LiClO40.014010.0106035.0010-4KClKNO30.014990.014504.9010-4由上表数据：、具有相同负离子的钾盐和锂盐的m 之差为一 常数，与负离子性质无关；、具有相同正离子的氯化物和硝酸盐的m 之差为 一常数，与正离子的性质无关。科尔劳施(Kohlrausch)提出：1、离子独立运动定律 在无限稀的溶液中，离子彼此独立运动，互不影响，每种离子的电导不受其它离子的影响，故电解质的m 为正、负离子的摩尔电导率之和。若

4、取1mol电荷为基本单元，则如如若取1mol离子为基本单元，则2. 怎样求 由迁移数求对极稀溶液对于浓度不太大的电解质溶液可近似用下式求解： 由迁移率求或一些正负离子的极限摩尔电导率见下表：正离子m /(Sm2mol-1)负离子m /(Sm2mol-1)H+349.8210-4OH-1198.0 10-4Li+38.69 10-4Cl-176.34 10-4Na+ 50.11 10-4Br-178.4 10-4K+73.52 10-4I-176.8 10-4NH4+73.4 10-4NO3-171.44 10-4Ag+61.92 10-4CH3COO-140.9 10-41/2Ca2+59.5

5、0 10-4ClO4-68.0 10-41/2Ba2+63.64 10-41/2SO42-79.8 10-4表 298K时一些正负离子的极限摩尔电导率原 因：值很大？为什么 水溶液中单个的溶剂化质子的传导是通过质子的传递机理而不是质子本身从溶液的一端迁向另一端。外电场作用下，溶液中H3O+上的H+几乎同时向阴极方向邻近的H2O上迁移，其效果如同H+以很高的速度向阴极迁移；OH- 导电机理类似于H+，不同的是OH- 是向阳极方向邻近的H2O上转移。 其它离子是以定向运动来传导电量的。这种定向运动速度比H+ 、OH- 在H2O分子上转移速度小得多。故H+ 、OH- 比其它离子具有更大的3、弱电解质

6、m求法如 CH3COOH或五、电导测定的应用1、检验水的纯度25C下普通蒸馏水 110-3 Sm-1重蒸馏水、去离子水 110-4 Sm-1理论计算纯水 =5.510-6 Sm-12、求弱电解质的电离度、电离平衡常数始 态 c 平 衡 c (1- ) c c 电离度弱电解质稀释定律3、求难溶盐的溶解度、溶度积例如 求AgCl 的溶解度： 测AgCl饱和溶液的电导率 (溶液） AgCl的电导率以作图，由斜率求出Kc，用截距求m。注意对于难溶盐 难溶盐的溶度积或( 溶解度很小，可用浓度代替活度 ）4、电导滴定如 用NaOH溶液滴定HCl溶液，图中ABC 线；电导率加入碱的体积V若用NaOH溶液滴定HAc溶液，图中ABC 线例题1 在25C 时，测得AgCl饱和水溶液的电导率为：3.4110-4Sm-1 ，而同温度下所用水的电导率为：1.6010-4Sm-1，计算AgCl的溶度积。解：查表知AgCl的电导率： AgCl在水中的溶解度(a) 求Ag2CrO4在纯水中的溶解度；（b) 求Ag2CrO4在0.1moldm-3 Na2CrO4溶液中的溶解度。解： 例题2 25C 时Ag2CrO4的 Ksp=9.010-12mol3dm-9(a)=1.310-4moldm-3(b)设Na2CrO4的浓度为 c,它与Ag2