土木工程水质分析试验实施细则

1、xxxxxx 公司土工作业指导书 水质分析试验实施细则 文件编号： 版 本 号：编 制：批 准：生效日期：XXXXXX 公司作业扌指导书文件编号版本/版次主题水质分析试验实施细则页数第1页共11页生效日期水质分析试验实施细则第一章 水样的采集与保存一、不同种类水体的采样要求：由于水体性质不同，水样采集的方法也不相同。水体性质，一般可按其成分分为：洁净的或稍受污染的水,污染水，工业废水和生活 污水等四种，各种水样的采集均需具有代表性。、洁净的或稍受污染的水，多指地下水与洁净的或稍受污染的地表水，它们的水质 一般变化不大。为了保证水样的代表性，对于地下水来说，应在经常出流的泉水或经常 开采的井中采

2、取，对地表水来说，则应去水体经常流动的部分。由于地下水一般流动极 缓，在抽取地下水样时，一般应将开始的一段时间内的水排除，以清除管内，井内的积 水。采样点如系停用井，回灌井，一般须在开泵1530分钟后，待水清后，再进行采取， 以保证抽取真正是含水层中的地下水作为水样，在不得已情况下，由不经常出流的泉水 或不经常开采的井中取样时，应在整理分析结果时。注意分辩其代表性。地表水的取样 一般应在水流最汇集的地方采集，取样一般应在水面下2050厘米左右进行。对于过水 断面大的地表水体，应在断面下的不同部位和不同深度选择固定点分别取样。、污染水：一般指污染地表水体，或严重污染的地下水，其中后者一般水质变化

3、较慢， 可按洁净的或稍受污染的地下水采样要求采集水样，同时查明污染质种类，来源，排放 位置及排放特点等。对污染地表水，则应首先查明以上各点，然后按工作日的选择适宜 的取样点，采取平均混合水样或平均比例混合水样或与高峰排放有关的瞬时水样等。、工业废水：由于生产工艺过程不同，其成分经常发生变化，因此必须首先研究生产 工艺过程，生产情况，然后按工作目的与具体情况确立采集方法、次数、时间，分别采 取平均混合水样，平均比例混合水样或高峰排放水样，以保证水样的代表性。 平均混合水样和平均比例混合水样的采集是根据废水的生产情况，前者是一昼夜或几昼 夜中每隔相同时间取等量废水充分混合后，从中倒出2升装入另一清

4、洁瓶中，以备体验。 后者是按照水流量不同，大时多取，小时少取，按比例取样，充分混合后以备检验。、生活污水：它与人们的作息时间，季节性的食物种类有关。一天中不同时间的水 质不完全一样，其采取方法也可参照工业废水的采取方法，分别采取平均混合水样，平 均比例混合水样等。二、采样容器的准备采集水样的容器一般应使用具磨口塞的硬质细口玻璃瓶或聚乙烯塑料，当水样中含 多量油类或其他有机物时，以玻璃瓶为宜，测定微量金属离子时，塑料瓶吸附较小，测 定二氧化碳必须用塑料瓶取样。测某些特殊项目的水杨，可另用取样瓶取样，必要时需 加化学剂保持。玻璃瓶可用洗液浸泡，再用自来水和蒸馏水。也可先用碱性高锰酸钾溶液洗，再用

5、草酸 水溶液洗，通常可用肥皂、洗涤液、稀酸等洗器皿，但要注意它们对分析对象的干 扰。聚乙烯容器可用 10%盐酸或硝酸浸泡，在用自来水洗去酸，所有容器最后都用蒸馏 水冲洗干净。在使用新的聚乙烯塑料容器时，先用肥皂水或洗涤剂刷洗干净后，在依次用1：1盐 酸， 1：1硝酸和蒸馏水分别充满容器浸泡23天，最后用蒸馏水洗涤备用。三、采样的基本要求XXXXXX 公司作业扌指导书文件编号版本/版次主题水质分析试验实施细则页数第2页共11页生效日期1、采样前都要有欲采集的水样洗涮容器到少三次，然后正式取样。2、取样时使水缓缓流入容器，并从瓶口溢出，直至塞瓶塞为止。避免故意搅动水源，勿 使泥砂，植物或浮游生物进

6、入瓶内。3、水样不要装满水样瓶，应留1020mL空间，以防温度变化时，瓶塞被挤掉。4、取好水样，盖严瓶塞后，瓶口不应漏水，然后用石蜡或火漆封好瓶口。如样品运送较 远，则先用沙布或细绳将口缠紧，再用石蜡或火漆封住。5、当从一个取样点采集多瓶样品时，则应先将水样入一个大的容器中，再用大容器迅速分 装到各个瓶中。6、采集高温水样时，水样注满后，在瓶塞上插入一内径极细的玻璃管，待冷至常温，拔 去玻璃管，再密封瓶口。7、水样取好后，立即贴上标签，标签上应写明：水温、气温、取样地点及深度、取样时 间、要求分析的项目，名称以及其它地质描述。如样品经过化学处理，则应注明加入化学试 剂的名称，浓度和数量。并同时

7、在野薄上作好采记录。8、尽量避免过滤样品，但当水样混浊时，金属元素可能被悬微浮粒吸附，也可能在酸化后从悬浮 微粒中溶出。因此，应在采样时立即用45un滤器过滤，若条件不具备,也可以采取其它适当方式处理。四、水样保存的要求和保存措施适当的保护措施虽然能降低变化的程度或减缓变化的速度，但并不能完全抑制这种变化。有些测 定项目的组分特别容易变化必，须在采样现场进行测定有，些项目在采样现场采取一些简单的预处理 措施后，能够保存一段时间水。样允许保存的时间与水样的性质分，析的项目、溶液的酸度存、储容 器、存放温度等多种因素有关。1、保存水样的基本要求减缓生物作用减缓化合物或络合物的水解及氧-化还原作用减

8、少组分的挥发和吸附损失。2、常采用的保存措施选择适当材料的容器控制溶液的pH；加入化学试剂抑制氧化还原反映和生化作用冷藏或冷冻以降低细菌的活动性和化学反应速度。 针对不同的测定项目，需采取不同的保存方法。3、样品的管理对采集的每一个水样都要做好记录并，在每一个瓶子上做上相应的标记要。记录足够的资料为日 后提供肯定的水样鉴别，同时记述水样采集者的姓名、气候条件等。在现场观测时，现场测量值及备注等资料可直接记录在预先准备的记录表格不上在。现场进 行测定的样品也可用其他形式做好标记。装有样品的容器必须妥善保护和密封在。输送中除应防震、避免日光照射和低温运输外还，要防 止新的污染进入容器和沾污瓶口在。

9、转交样品时，转交人和接受人必须清点和检查并注明时间要，在 记录卡上签字。样品送至实验室时，首先要核对样口，验明标志，确切无误时方能签字验收。样品验收后，如果不能立即进行分析，则应妥当保存，防止样品组分的挥发或发生变化，及被 污的可能性。XXXXXX 公司作业扌旨导书文件编号版本/版次主题水质分析试验实施细则页数第3页共11页生效日期第二章 水样的分析与测试一、水中出值的测定1、目的. 了解pH值的含义掌握玻璃电极法测定水样的值原理及方法2、原理p值的定义是指溶液中氢离子浓度的负对数，公式表示式为=-lH+pH值可以间接的表示水的酸碱度天然水的)H值一般在69之间。由于pH值随水温变化而变化，

10、测定时应在规定的温度下进行，或者校正温度。玻璃电极法是以玻璃电极为指示剂饱，和甘汞电极为参比电极组成的工作电极此，电池可用下 式表示:Ag, AgCl/HCl玻璃膜/水样/ (饱和)KCl/HgCl, Hg在一定条件下，上述电池的电动势与水样的值成直线关系，可表示为：E=K+0.059pH(250C)在实际工作中，不可能用上式直接计算值，而是用一个确切的标准缓冲溶液作基准，并比较 包含水样和包含标准缓冲溶液的两个工作电池的电动势来确定水H值。3、仪器(1).玻璃电极； (2).饱和甘汞电极； (3).复合电极；(4).便携式酸度计、酸度计(；5).磁力搅拌器；(6).聚乙烯或聚四乙烯烧杯；.

11、114的pH试纸；.十列式氢离子浓度比色计4、试剂电位计法需用H值分别为4.01、6.86、9.18的标准缓冲溶液5、试验方法及步骤.pH试纸法在要求不精确的情况下利用pH值试纸测定水的H值是简便而快速方法一般用于定性分析。首先用pH值114的试纸测定水样的大致值范围，其后用精密H纸进行测定。测定时，用玻璃棒将 水样滴于试纸上即与比色板比较读出相应的直。注意：pH值试纸在空气中或在日光下与酸碱性气体接触，均能使其变质，因此应注意避光及 干燥保存，出厂的精密值试纸应先用标准缓冲溶液校验其是否失效，然后再用。.电位计法(酸度计法)酸度计法测定H值的依据是:当一个指示电极与一个参电极同时浸入同一溶液

12、中电极间产 生一电位差，电位值的大小与溶液的值成线性关系。使用玻璃电极测定水样pH值时，不受水样中 氧化剂或还原剂的影响，也可测定带色或浑浊的水样目。前酸度计型号很多，精度不一应，根据不同 要求选用合格型号，并按其说明书的规定进行操作和保护仪器。本试验室所用的酸度仪IHB-5笔试酸度仪。具体使用方法是：a、打开后盖装入电池。b、在BNC插座上连接电极，并开启电源(按下开关)。c、用纯水清洗电极并揩干，将电极置于pH7标准溶液内，搅动后静止放置使显示值稳定后， 再使用小螺丝刀调节定位调节器(AP)使显示值为6.9pH (25oC时)。*若使用两点标准，则可 再用第二中标准溶液，再调节斜率调节器(

13、SLOPE)。d、校正完成后用纯水清洗电极并揩干。XXXXXX 公司作业扌旨导书文件编号版本/版次主题水质分析试验实施细则页数第4页共11页生效日期e、将电极置于待测溶液中稍加搅拌后静止放置待显示值稳定，即为该溶液的f、测量结束后，电源开关置F (放开位置)并取下电极，套上保护帽。(3).比色法根据各种酸、碱指示剂在不同的H值的介质中显示不同颜色，进行比色测定。选用市售十列式氢离 子浓度比色计即可。按仪器所附说明书进行测定。二、水温的测定水温是主要的水质物理指标，水的物理、化学性质与水温密切相关。水温主要受气温和 来源等因素的影响。因此，水温应在采样现场进行测定。若水层较浅，可只测表层水温，深

14、 水(如大的江河、湖泊及海水等)应分层次测温。常用的测量仪器有水温度计，深水温度计， 颠倒温度计的热敏电阻温度计。三、水中游离二氧化碳的测定1、原理：溶于水的二氧化碳称为游离二氧化碳。由于水中二氧化碳极易逸出，因而含量 变化范围很大，它影响水中pH值及其他化学成分的变化，故在水分析中二氧化碳的测定是一 个主要项目，其测量方法有容量法，气量法和计量法，本试验室容量法。游离二氧化碳能定量与氢氧化钠作用，其反应为：CO+NaOH-NaHCO23化学计量点PH值约为8.4,可选用酚酞作指示剂。2、本试验所用的主要仪器设备，应符合不列规定：.碱式滴定管：容量25mL.其它设备：移液管、锥形瓶3、二氧化碳

15、测定所用试剂，应符合下列规定：.酚酞指示剂(1%):称取1g酚酞溶于50mL95%乙醇中，用纯水稀释至100mL.氢氧化钠溶液0.05mol/L：在普通天平上迅速称取氢氧化钠2g，于烧杯中加入50 60毫升蒸馏水使其溶解，然后在其中加入23mL10%氯化钡溶液以沉淀碳酸直任其 静置，使溶液澄清，小心移取澄清液于1000 mL容量瓶中，并用经煮沸而迅速冷却 的无二氧化碳的蒸馏水稀释至刻度。用基准物邻苯二甲氢钾进行标定待用.氢氧化钠溶液0.05mol/L的标定:准确称取105*110*烘干2小时的基准物邻苯二甲酸氢钾0.0500g三份，分别置于具塞的锥形瓶中各加50mL水加热至沸，冷却 后加35滴

16、1%酚酞指示剂，用0.05mol/L氢氧化钠标准溶液滴定至溶液呈粉红色 20s不褪色为终点.氢氧化钠标准溶液浓度计算式为：C( NaOH )氢氧化钠标准溶液浓度计算式为：C( NaOH )V x M(KHC H O )844式中m准确称取基准物邻苯二甲酸氢钾的质量(g);V 滴定消耗的氢氧化钠溶液的体积(mL)4、实验步骤：用移液管吸取50 mL水样,小心沿壁注入250 mL锥形瓶中,加35滴1%酚酞指示剂, 立即用氢氧化钠标准溶液滴定到浅红色不消失为止，记录氢氧化钠标准溶液的体积V。 Cx V x 44.01x 10005、实验计算：游离二氧化碳(mg/L)二一NaOH) 16、注意事项：V

17、 水样(1).二氧化碳极易逸出，应尽可能在取样地点进行测定或取样后首先测定此项，在吸XXXXXX 公司作业扌旨导书文件编号版本/版次主题水质分析试验实施细则页数第5页共11页生效日期取和放入三角瓶时，一定要小心沿瓶壁流下。(2) 滴定中溶液如出现混浊，说明重金属离子含量较高，或硬度超过10mg/L以上，或 铁含量大于lmg/L,这时可以加5mL50%的洒石酸钾钠溶液(此溶液应对1%酚酞指示剂不显红 色，否则应用酸仔细地中和至红色刚刚消失为止)掩蔽后再进行滴定。四、水中碱度、碳酸盐和重碳酸盐的测定1、原理：水中的碱、碳酸盐和重碳酸盐能与强酸发生中和反应，水中用盐酸滴定，当滴 定至酚酞指示剂由红色

18、变为无色时，溶液pH值即为8.3，指示水中的氢氧根离子已被中和， 碳酸盐均被转化为重碳酸盐，此时的滴定结果称为“酚酞碱度”，当滴定至甲基橙指示剂由黄色变为橙红色时，溶液pH值即为4.44.5,指示水中重碳酸氢盐已被中和，此时的滴定结 果称“总碱度”。其应式为：OH-+H+H O2CO 2-+H+HCO -33 HCO -+H+CO t +H O3222、本试验所用的主要仪器设备，应符合不列规定：.酸式滴定管：容量25mL.其它设备：移液管、锥形瓶3、碳酸盐和重碳酸盐的测定所用试剂，应符合下列规定：.0.1%甲基橙指示剂：0.1g甲基橙溶于100mL蒸馏水中.1%酚酞指示剂:1g酚酞溶于50mL

19、95%的酒精中再加50mL蒸馏水。.0.05mol/L盐酸标准溶液：将4.20mL浓盐酸缓缓倾入适量水中，稀释至1000mL摇匀.用 0.025mol/L 的 NaC标定. 0.025mol/L的Na CO溶液：准确称取250oC烘干1h的无水Na CO 0.6625g溶于适量323的水中,移入250mL容量瓶定容摇匀.(5). 0.05mol/L盐酸标准溶液的标定：吸取0.025mol/L的Na CO溶液 23 25.00mL置于锥形瓶中，加3滴甲基橙指示剂，用盐酸滴定至溶液由橙黄色突变为 淡橙红色为终点,记录消耗的盐酸的体积;C x Vx2盐酸标准溶液的浓度计算式为：C =(叽叫)叫co亠

20、 ( HCL )V( HCL )4、实验步骤：用移液管吸取50mL水于250mL三角瓶中，加入35滴酚酞指示剂，如出现红色，则 用盐酸标准溶液滴定到红色刚刚消失，记录消耗盐酸标准溶液的亳升数V ,在此无色溶液 中，再加入2滴甲基橙指示剂，继用盐酸标准溶液滴定至溶液由黄色突变为1 橙红色，记录 盐酸标准溶液消耗量V。25、实验计算:CO32T=2XVTC4匹 HCO3-(mg/L)=(7XCM)x6.2V 水样V 水样30.01-与碳酸盐标准溶液C (HCl) =1.000mol/L相当的以g表示的CO 2-的质量； 361.02-与碳酸盐标准溶液C (HCl) =1.000mol/L相当的以g

21、表示的HCO -的质量。3 在计算中有下述三种情况:3若 V1=V2，无 HCO-、仅有 CO 2-；33XXXXXX 公司作业扌旨导书文件编号版本/版次主题水质分析试验实施细则页数第6页共11页生效日期V1VV2, HCO-、CO 2-共存；33V1=0,无 CO 2-、仅有 HCO-。33五、水中侵蚀性二氧化碳的测定1、本试验测定适应于专门水样。2、原理：水中若含有游离二氧化碳,可使溶解度很少的碳酸钙及碳酸镁成为重碳酸盐而溶 解。CaCO +CO +HOCa(HCO)2 23 2MgCO +CO +H OMg(HCO )3 2 23 2CO +H OH CO2 2 2 3此反应是可逆的,故

22、在地下水中必有一部分二氧化碳仍以游离状态存在,这部分二氧化 碳称主平衡二氧化碳。因此,当地下水中游离二氧化碳的含量高于平衡的需要量且该水与碳 酸钙固体接触时,碳酸钙做便被溶解,直至平衡为止(即能溶解石灰及混凝土) 。此时与碳酸 钙起反应的这部分游离二氧化碳称为侵蚀性二氧化碳,通常采用容量法测定。 本法基于侵蚀性二氧化碳能与碳酸钙起作用而水中的重碳酸盐增加。因此测出水样中增 加的重碳酸含量,即为侵蚀性二氧化碳,其反应式如下：CaCO +CO +H OCa2+2HCO - 生成的HCO-,可用盐酸标准液滴定：3HCO -+H+CO +H O3、本试验所用的主要3仪器设备2 , 2应符合不列规定：.

23、酸式滴定管：容量25mL其它设备：移液管、锥形瓶4、侵蚀性二氧化碳测定所用试剂,应符合下列规定：(1). 0.1%甲基橙指示剂;(2). 0.05mol/L盐酸标准溶液5、实验步骤：在有塞的锥形瓶中，加入23克碳酸钙粉末，然后充满新取水样，用瓶塞挤出少许过多 的水并塞紧。将锥形瓶放在振荡器内振荡6h。或每天用手振荡23次，放置2昼夜。吸取上层 清液(必要时过滤)50 mL注入三角瓶中，滴入2滴甲基橙指示剂，用盐酸标准溶液滴定到由黄 色突变为橙色，消耗的盐酸标准溶液体积为V。36、侵蚀性二氧化碳按下式计算：侵蚀性二氧化碳(mg/L) =(V3-V2)xC(Hci)x22.00000V 水样式中C

24、 -盐酸标准溶液的摩尔浓度；(mol/L)；(HCl)22.00-每一毫克当量二氧化碳的量(mg)。V -加碳酸钙粉水样消耗的盐酸(mL)；V-未加碳酸钙粉盐酸消耗的量(mL)；注意事项：(1).如果V=V时，说明水中不含侵蚀性二 氧2化碳。2 3V V时，说明水中有侵蚀性二氧化碳。 (2).水样若已测过总碱度，则不必进行未加碳酸钙粉末水样碱度的测定，可直接 采用测定同体积水样总碱度所消耗的盐酸标准溶液量(mL)计算。六、水中氯离子的测定：1、氯离子在天然水中普遍存在，(通常与钠、钙、镁等化合而存在，氯化钾在一般水中存XXXXXX 公司作业扌旨导书文件编号版本/版次主题水质分析试验实施细则页数

25、第7页共11页生效日期在的可能性较小，但有时存在矿水中)。其来源有以下几种：(1).水源流过含有氯化物的地层；(2).水源受生活污水或工厂废水污染；.受潮水及海面上风流的影响，这时水中氯化物含量会增高，当超过250mg/1时， 将使水质具有显著的盐味。2、原理： 在中性或弱碱性溶液中，以铬酸钾为指示剂，用硝酸银滴定氯化物，由于氯化 银的溶解度小于铬酸银的溶解度，当水样中的氯离子被完全沉淀后，铬酸根才以铬 酸银形式沉淀出来，产生砖红色，指示氢离子滴定终点。反应如下：Ag+C1-f AgCl !(白色沉淀)2Ag+CrO2-AgCO I (砖红色沉淀)沉淀形成的迟4 早与铬2 酸4 银离子的浓度有

26、关，必须加以足量的指示剂。且由于有稍过 量的硝酸银与铬酸钾形成铬酸银的终点较难判断，所以需要以蒸馏水作空白滴定，以作对 照判断。本法适用于天然水中氯化物的测定，也适用于经过适当稀释的高矿化废水(咸水、海 水等)及经过各种预处理的生活污水和工业废水。3、本试验所用的主要仪器设备，应符合不列规定：.棕色滴定管：容量25mL其它设备：移液管、锥形瓶4、氯离子测定所用试剂，应符合下列规定：. 10%的铬酸钾指示剂：取10g铬酸钾溶于纯水中，逐滴加入0.0250mo1/L硝酸银 标准溶液至略有砖红色沉淀为止。放置一夜后过滤，将滤液稀释至100ml,摇匀备用。.硝酸银标准液(CNO3=00250mo1/L

27、):取经105*110*烘干半小时后得分析纯 硝酸银4.26g用纯水溶解，倒入1000mL容量瓶，用纯水稀释定溶，贮于棕色细口瓶中。用 氯化钠标准溶液标定待用。(3).氯化钠基准溶液C(nc)=00250mo1/L:将基准物氯化钠在电炉上炒至无爆裂声，放入 干燥器中冷却至室温，再准确称取0.2925g溶于适量水中，小心移入200mL容量瓶中定容， 摇匀备用.(4).硝酸银标准液(o3=0.0250mo1/L)的标定：吸取25.00mL氯化钠基准溶液置于 150mL锥形瓶中加入25mL 水和 10%的铬酸钾指示剂5滴左右，在不断的震荡下用硝酸银标 准液滴定，至溶液由黄色突变为微砖红色为终点.记录

28、消耗的硝酸银标准液的体积。V x C则硝酸银标准液浓度的计算式为：C =3)(AgNO3) V(AgNO3)5、实验步骤:246、氢用移液管吸取50mL水样于250mL三角瓶中，加入0.25mL10%铬酸钾(K CrO 246、氢用AgNO标准溶液滴定至微砖红色，记录消耗AgNO标准溶液的亳升数V332取50mL蒸馏水，以同样方法作空白滴定，记录AgNO标准溶液体积V。31离子测定按下式计算：(V2-V1)Cx 35.45x1000氯化物(C1，mg/L) =一2一1一(AgN03)V 水样 其中V、一-取样体积(mL)； 水样V滴定水样时，硝酸银的消耗量(mL)；2XXXXXX 公司作业扌旨

29、导书文件编号版本/版次主题水质分析试验实施细则页数第8页共11页生效日期V 滴定蒸馏水时，硝酸银的消耗量(mL)；C-硝酸银摩尔浓度(mol/L)；35.45每一毫克当量氯离子的量(mg)。7、注意事项.本法到达终点时，硝酸银的用量要比原来的需要量略高；因此，需要同时取蒸馏 水做空白滴定来减去误差。.铬酸根能溶解于酸中，因此，在pH值低于6.3时，不能直接用本法测定氯化物。也 不能在极强的碱性反应中进行，pH值不能大于10，因此，测定前需调节pH值。.水中的硫化氢能干扰氯化物的测定，所以要加入数滴3%过氧化氢使其氧化(或煮沸 除去亦可)。.若水中含有还原性离子，如亚硫酸、亚硝硫、亚铁、硫离子等

30、，能与指示剂铬酸 钾或硫酸银作用，应先用过氧化氢消除。七、水中总硬度、钙离子的测定1、原理：以铬黑T(或铬兰黑)为指示剂，用EDTA标准液滴定水中钙、镁离子总量。首先向 水样中加入氯化铵缓冲溶液，使pH值保持为10左右，铬黑T此时本身的主要形态为HR2-，呈蓝 色。在滴定前向水样中加入指示剂铬黑T(或铬蓝黑)，它先与Ca2 +、Mg2 +生成酒红色络合物，其 反应式为：Ca2+HR2-CaR-+H+ (Kc=4X10-6)Mg2+HR2-fMgR-+H + (Kc=1 X 10-7)滴定开始后，滴入的EDTA首先与溶液中未络合的Ca2 +、Mg2 +生成络合物，其反应式为：Ca2+H2Y2-C

31、aY2-+2H + (Kc=2.69X10-n) Mg2+H2Y2-MgY2-+2H+ (Kc=2.04X10-9) 由于CaYx MgY2-比CaR-、MgR-稳定，溶液中将会发生铬离子的转化，继续滴入 的EDTA将夺取同铬黑T已结合的Ca2 +、Mg2 +,使指示剂还原为原来的形态，其反应式为：CaR-+H2Y2-CaY2+HR2-+H+MgR-+H2Y2-MgY2+HR2-+H+此络合平衡极端移向右方，到滴入的EDTA把与指示剂结合的Ca2 +、Mg2 +全部压走后，溶液 即由酒红色转变为HR2-的蓝色CaY2-、MgY2-则是无色的，这里可判断终点的到达。从络合平衡常 数可以看出，Mg

32、R-比CaR-更稳定，故MgR-还原较迟，而CaY2-比MgY2-更稳定，故CaY2-首先转化络 合完毕，所以，当溶液转变为蓝色时所达到的终点，说明MgR-已完全分解而转化为MgY2-,所测 定的是Ca2+Mg2+,即水的总碱度。2、本试验所用的主要仪器设备，应符合不列规定：.酸式滴定管：容量25mL其它设备：移液管、锥形瓶3、本试验所用试剂，应符合下列规定：.氨缓冲溶液(pH=10)：将70g氯化铵(NHC1)溶于纯水中，加入新的浓氢氨水570mL4稀释至1000mL。本试剂应新鲜配制。.铬黑T指示剂：将0.5g铬黑T和100g烘干氯化钠(NaCl)混合，磨细拌匀，贮于棕色瓶中，并放入干燥器

33、中。(3).15%NaOH溶液:称取15g氢氧化钠或氢氧化钠溶于100 mL蒸馏 水中.0.0250mol/LEDTA标准溶液：称取乙二胺四乙酸二钠(99%)9.4g溶于热纯水中，冷却后稀释至1000 mL.0.020mol/L 锌基准溶液:准确称取纯度为 99.999%在干燥器中保存 24h 以上的锌 0.6538g于适量水中，加入(1+1)盐酸15+15mL，使锌完全溶解，冷却后移入500mL容量瓶中定 容，摇匀备用.4、标准溶液的标定:XXXXXX 公司作业扌旨导书文件编号版本/版次主题水质分析试验实施细则页数第9页共11页生效日期. 0.025mol/LEDTA标准溶液的标定:用移液管

34、吸取3份浓度为0.02mol/L锌标准溶液, 每份20ml,分别注入3个锥形瓶中，加纯水至50mL，加氨缓冲溶液10mL,铬黑T指示剂少 许，95%酒精5mL，用EDTA标准溶液滴定，使溶液由红色变为亮蓝色为止记下用量。按下式计算EDTA标准溶液的浓度：V x C C 二 (Zn)(EDTA) V(EDTA) 计算0.0001mol/l取3个标定值的算术平均值。5、实验步骤：总硬度的测定:用移液管吸取50mL水样于250mL三角瓶中，加入5mL氨缓冲，加入少 许铬黑T指示剂或KB指示剂，此时溶液紫红色，立即用EDTA标准溶液滴定，在滴定过程中 (注意要充分摇匀，特别是快到终点时速度放慢)滴至酒

35、红色变为蓝色为终点，记录EDTA标准 溶液的体积。Ca2 +的测定：用移液管吸取50mL水样于250mL三角瓶中，加入1mL15%NaOH溶液，加入少 许钙指示剂，然后用EDTA滴定，当溶液同酒红色滴至蓝色(注意事项同上)滴定终止，记录所用 EDTA标准溶液体积。6、氢离子测定按下式计算：(V1-V0)x Cx100.09 x1000(1).总硬度的计算：PCaCO (mg/L)= 1 03V水样C x V总硬度(m.mol/L) = (fdta) 1V水样(2).Ca2 +的计算:钙离子(Ca2+ ,mg/L)=(Vi-Vo)X c(edta)X 枪08 81000V水样(V1-V0) XC

36、X1000钙离子(Ca2 +,m.mol/L)=1 0(EDTA)V水样其中(1)、(2)式中V-测总硬度、钙离子消耗EDTA标准溶液的体积V-空白消耗EDTA标准溶液的体积100.09-与1.00MLEDTA标准溶液相当的以克表示的碳酸钙的质量 40.08与1.00MLEDTA标准溶液相当的以克表示的钙的质量若水中暂时硬度很小并有碳酸存在的情况下，能引起对混凝土的溶解性侵蚀及增强碳酸的 侵蚀性。八、水中硫酸根的测定(EDTA法)1、地下水通常含硫酸盐，它与钙或镁离子同时存在于水中，为主要矿化组成之一，但 与钠离子伴存者比较少见，不含硫酸盐的水很少碰到。当水中含硫酸盐超过400mg/l时会 产

37、生碱味，略有苦味和涩味。地下水中的硫酸盐含量较高时，对混凝土基础有侵蚀破坏作 用，因水中所含的硫酸根与混凝土毛细管及孔眼中的碱性固态游离石灰质和水泥结石中的 水化铝酸三钙、水化铝酸四钙作用，形成铝酸钙结晶或石膏结晶，这两种结晶的产生，在 混凝土内部产生胀压作用，而导致混凝土的破坏。XXXXXX 公司作业扌旨导书文件编号版本/版次主题水质分析试验实施细则页数第10页共11页生效日期2、原理：在微酸性条件下，加入过量的氢化钡(BaCl )溶液，使水样中的SO 2-与Ba2 +生成24难溶的BaSO沉淀。4Ba2+SO2-二BaSO 1(白色)44剩余的钡离子在pH=10的介质中，以铬黑T作指示剂，用EDTA标准溶液进行滴定。Ba2+HY2-=BaY2-+2H+K =107.78水样中原有的2钙、镁也将一同被滴定稳，其所消耗的滴定剂可通过在相同条件下滴定另一份未加深沉的同体积水样而扣除。为使滴定的