应用有机化学课件

1、应用有机化学课件第九章羧酸及其衍生物1一、酸性二、羟基被取代的反应四、脱羧反应一、羧酸的化学性质及应用三、还原五、烃基上的反应复习2一、亲核取代反应二、酰胺的酸碱性、霍夫曼降解、脱水反应羧酸衍生物的化学性质及应用三、酯与格利雅试剂反应及酯的还原3羧酸衍生物：一般是指羧基中羟基被其它原子或基团取代的生成物，即指酰卤、酸酐、酯、酰胺。一、亲核取代反应4反应的净结果是L基团被取代，故称为亲核取代反应。影响反应活性的因素：1、羰基连有吸电子基团，使反应活性升高；反之反应活性降低。一、亲核取代反应52、羰基碳原子连有的基团体积较大时，不利于亲核试剂的进攻，反应活性降低。3、离去基团的碱性越强，越不易离去

2、。基团的离去能力 顺序为：综上所述，羧酸衍生物的反应活性顺序为：6反应剧烈依次减慢酯化反应的逆过程皂化反应1、水解应用：利用酯的水解通过测定皂化值，对酯进行定量测定。 72、醇解特点：a.醇解产物是酯。 b.酰氯和酸酐是活泼的酰基化剂。 c.酯的醇解为酯交换。反应较困难8羧酸与醇的酯化反应是可逆反应，若将羧酸转化成酰卤，然后再与醇反应，虽然经过两步反应，但酯化效果却很好。特别是空间位阻较大的脂肪酸或反应活性弱的芳香族 酰卤与叔醇或酚的酯化，效果较好。如：醇解的应用：9应用：是制备酯常用的方法103、氨解酰卤、酸酐和酯均可与氨或胺作用，生成相应的酰胺。应用：实验室制备酰胺或N-取代酰胺的方法。R

3、11练习12131415羧酸衍生物的相互转化16一、亲核取代反应二、酰胺的酸碱性、霍夫曼降解、脱水反应羧酸衍生物的化学性质及应用三、酯与格利雅试剂反应及酯的还原171、酰胺的酸碱性一般可以认为酰胺是中性化合物，它不能使石蕊变色。但有时酰胺可表现出弱碱性和弱酸性： 邻苯二甲酰亚胺182、霍夫曼降解酰胺与Cl2或Br2在碱溶液中作用，则脱去羰基生成伯胺，该反应通常称为霍夫曼（Hofmann）降解反应。应用：制备少一个碳原子的伯胺，产率较高，而且产品较为纯净。193、脱水反应酰胺在脱水剂P2O5、SOCl2等存在下共热或高温加热，则发生分子内脱水，生成腈。如：应用：实验室中制备腈的方法。20一、亲核

4、取代反应二、酰胺的酸碱性、霍夫曼降解、脱水反应羧酸衍生物的化学性质及应用三、酯与格利雅试剂反应及酯的还原211、酯与格利雅试剂反应 结构对称的叔醇四种羧酸衍生物均可与Grignard试剂作用，生成相应的叔醇。然而， 在合成中用途比较大的是酯和酰卤(尤其是酯)与Grignard试剂的作用。222、酯的还原(1) LiAlH4还原四种羧酸衍生物被均可被LiAlH4还原，其还原产物除酰胺还原得到相应的胺外，酰氯、酸酐和酯还原均得到相应的伯醇。23 (2) 用金属钠-醇还原反应酯与金属钠在醇溶液中加热回流，可被还原成伯醇。24羧酸衍生物的物理性质 1. 沸点(b.p)： 酰卤 、酸酐、酯 M 相近的羧酸 原因：酰卤 、酸酐、酯 没有分子间的氢键缔合作用。 酰胺相应的羧酸 原因：酰胺的氨基上的氢原子可在分子间形成较强的氢键。25 显然，随着酰胺的氨基上的氢原子被取代，分子间的氢键缔合作用将逐渐削弱，以致不能发生氢键缔合，其沸点必然。 酰胺 N - 一取代酰胺 N - 二取代酰胺 如：26 2. 溶解度 酰卤、酸酐和酯不溶于水，但低级酰卤、酸酐遇水则分解。 低级酰胺 溶于水，随着M，溶解度。27羧酸衍生物的命名法一、羧酸衍生物的命名方法 酰卤、