《金属及有机杜欢永》

1、工作场所空气中金属非金属及有机类有害物质的检测中国安全生产科学研究院 1 检测检验能力表2 GBZ 2.1 工作场所有害因素职业接触限值 化学有害因素3 职业卫生监测的现场样品的采集技术4 工作场所空气中有害物质的测定方法(GC、AAS)5 原始记录及报告编写要求有关检测的标准卫生标准:GBZ 2.1-2007 工作场所有害因素职业接触限值 化学有害因素采样 : GBZ 159-2004 工作场所空气中有害物质监测的采样规范 分析方法:GBZ/T 160.185 工作场所空气中有害物质的测定方法 美国NIOSH分析方法,OSHA分析方法美国ACGIH TLVs and BEIs, OSHA P

2、ELs1. 检测检验能力表1. 检测检验能力表1. 检测检验能力表1. 检测检验能力表1. 检测检验能力表1. 检测检验能力表2.工作场所有害因素职业接触限值2.1 接触限值表的内容2.2 接触限值的定义2.3 时间加权平均容许浓度(PC-TWA)2.4 短时间接触容许浓度(PC-STEL)2.5 最高容许浓度(MAC) 2.6 超限倍数2.1 接触限值表的内容序号中文名称最高容许浓度 (mg/m3)时间加权平均容许浓度(mg/m3)短时间接触容许浓度(mg/m3)备注12苯-610皮，G1a16苯乙烯-50100皮，G2B21丙酮-300450-138 甲醛 0.5-敏，G1163硫化氢10

3、-184氯化氢及盐酸7.5-201锰及其无机化合物(按MnO2计) -0.15-232三氯甲烷-20-G2B2.2 职业接触限值的定义职业接触限值 (occupational exposure limits, OELs) 职业性有害因素的接触限制量值。指劳动者在职业活动过程中长期反复接触，对绝大多数接触者的健康不引起有害作用的容许接触水平。化学有害因素的职业接触限值包括时间加权平均容许浓度、短时间接触容许浓度和最高容许浓度三类。 2.3.1 定义 以时间为权数规定的8h工作日、40h工作周的平均容许接触浓度。2.3.2 应用及采样要求 要求采集有代表性的样品，按8小时工作日内各个接触持续时间与

4、其相应浓度的乘积之和除以8，得出8小时的时间加权平均浓度(TWA)。应用个体采样器采样所得到的浓度值，主要适用于评价个人接触状况；工作场所的定点采样(区域采样)，主要适用于工作环境卫生状况的评价。2.3 时间加权平均容许浓度(PC-TWA)2.3.3 时间加权平均容许浓度的计算式中： TWA 短时间接触浓度，mg/m3；C1、C2、Cn 测得空气中有害物质浓度，mg/m3；T1、T2、Tn 劳动者在相应的有害物质浓度下的 工作时间，h； 8 短时间接触容许浓度规定的8h。2.3 时间加权平均容许浓度(PC-TWA)2.3.4 范例（1）甲苯的TWA值为50mg/m3(STEL 100mg/m3

5、),某工人一天接触记录为:08:00 10:0025 mg/m310:00 12:0075 mg/m313:00 15:0075 mg/m315:00 17:0015 mg/m3TWA = 25 x 2 + 75 x 2 + 75 x 2 + 15 x 2 8= 47.5 mg/m3 ( 30 mg/m3)2.3 时间加权平均容许浓度(PC-TWA)2.3.4 范例（3）甲醇的TWA值为25mg/m3(STEL 50mg/m3),某工人一天接触记录为:08:00 10:0010 mg/m310:00 12:0010 mg/m313:00 15:0055 mg/m315:00 17:0020 m

6、g/m3TWA = 10 x 2 + 10 x 2 + 55 x 2 + 20 x 2 8= 23.75 mg/m3 ( 12.3 时间加权平均容许浓度(PC-TWA) 2.4.1 定义 在遵守PC-TWA前提下容许短时间（15min）接触的浓度。2.4.2 应用及采样要求 该职业接触限值旨在防止劳动者接触过高的波动浓度，避免引起刺激、急性作用或有害健康影响，要求在监测时间加权平均容许浓度的同时，对浓度变化较大的工作地点，进行监测评价（一般采集接触15分钟的空气样品；接触时间短于15分钟时，以15分钟的时间加权平均浓度计算） 2.4 短时间接触容许浓度(PCSTEL) 2.4.3 短时间接触容

7、许浓度的计算(1)采样时间不足15min，进行1次以上采样时，按15min时间加权平均浓度计算。 式中： STEL 短时间接触浓度，mg/m3；C1、C2、Cn 测得空气中有害物质浓度，mg/m3；T1、T2、Tn 劳动者在相应的有害物质浓度下的工 作时间，min； 15 短时间接触容许浓度规定的15min。2.4 短时间接触容许浓度(PCSTEL) 2.4.3 短时间接触容许浓度的计算(2)劳动者接触时间不足15min，按15min时间加权平均浓度计算。 式中： STEL 短时间接触浓度，mg/m3；C1、C2、Cn 测得空气中有害物质浓度，mg/m3；T1、T2、Tn 劳动者在相应的有害物

8、质浓度下的 工作时间，min； 15 短时间接触容许浓度规定的15min。2.4 短时间接触容许浓度(PCSTEL) 2.5 最高容许浓度(MAC)最高限值2.5.1 定义 工作地点、在一个工作日内、任何时间均不应超过的浓度。2.5.2 应用及采样要求 该职业接触限值是对急性作用大、刺激作用强和(或)危害性较大的有毒物质而制定的最高容许接触限值。应根据不同工种和操作地点采集有代表性的空气样品。该职业接触限值要求，工作场所中有毒物质的浓度必须控制在最高容许浓度以下，而不容许超过此限值。采样时间不应超过15min。2.5.3 最高 容许浓度计算 MAC采样 不超过15分钟式中: MAC-空气中有毒

9、物质浓度,mg/m3 c-测得样品溶液中有害物质的浓度,ug/mL v-样品溶液体积,mL F-采样流量,L/min t-采样时间,min2.5 最高容许浓度(MAC)最高限值2.6 超限倍数(excursion limits)2.6.1定义 对未制定PC-STEL的化学有害因素，在符合8h时间加权平均容许浓度的情况下，任何一次短时间（15min）接触的浓度均不应超过的PC-TWA的倍数值。2.6.2应用及采样要求 采用超限倍数控制其短时间接触水平的过高波动。超限倍数所对应的浓度是短时间接触浓度，采样和检测方法同PC-STEL。252.6.3 PC-TWA大小与超限倍数关系PC-TWA（mg/

10、m3）超限倍数 PC-TWA 11PC-TWA 10 10PC-TWA 100PC-TWA 1003 2.5 2.0 1.5（1）粉尘的超限倍数是PC-TWA的2倍（2）化学毒物的超限倍数：2.6 超限倍数(excursion limits)（1）三氯乙烯的PC-TWA为30mg/m3，查表，其超限倍数为2。测得短时间（15min）接触浓度为100mg/m3，是PC-TWA的3.3倍，超限倍数2，不符合超限倍数要求。（2）己内酰胺的PC-TWA为5mg/m3，查表，其超限倍数为2.5。测得短时间（15min）接触浓度为12mg/m3，是PC-TWA的2.4倍，超限倍数2.5，符合超限倍数要求。

11、2.6 超限倍数(excursion limits)2.6.4 应用范例3 职业卫生监测的现场样品的采集技术3.1 采集空气样品的基本要求3.2 标准规定的采样技术条件3.3 采样的分类3.4 采样设备与采样介质3.5 采样质量保证3.1 采集空气样品的基本要求（1）应满足工作场所有害物质职业接触限值对采样的要求。（2）应满足职业卫生评价对采样的要求。（3）应满足工作场所环境条件对采样的要求。（4）在采样的同时应作对照试验，即将空气收集器带至采样点，除不连接空气采样器采集空 气样品外，其余操作同样品，作为样品的空白对照。3.1 采集空气样品的基本要求（4）采样时应避免有害物质直接飞溅入空气收集

12、器内；空气收集器的进气口应避免被衣物等阻隔。用无泵型采样器, 采样时应避免风扇等直吹。（5）在易燃、易爆工作场所采样时，应采用防爆型空气采样器。（6）采样过程中应保持采样流量稳定。长时间采样时应记录采样前后的流量，计算时用流量均值。3.1 采集空气样品的基本要求3.1 采集空气样品的基本要求（7）工作场所空气样品的采样体积，在采样点温度低于5和高于35、大气压低于98.8kPa和高于103.4 kPa时，应将采样体积换算成标准采样体积。（8）在样品的采集、运输和保存的过程中，应注意防止样品的污染。（9）采样时，采样人员应注意个体防护。（10）采样时，应在专用的采样记录表上，边采样边记录。3.1

13、 采集空气样品的基本要求3.2 标准规定的采样技术条件3.2.1 国家职业卫生标准标准有毒物质国标分析方法短时间采样长时间采样个体采样介质铜GBZ/T 160.9AA5 L/15分1 L/2-8小时1 L/2-8小时0.8m微孔滤膜/25mm或40mm 铅GBZ/T 160.10AA5 L/15分1 L/2-8小时1 L/2-8小时0.8m微孔滤膜/25mm或40mm 锌GBZ/T 160.25AA5 L/15分1 L/2-8小时1 L/2-8小时0.8m微孔滤膜/25mm或40mm 铬GBZ/T 160.7AA5 L/15分1 L/2-8小时1 L/2-8小时0.8m微孔滤膜/25mm或40

14、mm 甲醇GBZ/T 160.48GC0.1 L/15分0.05 L/1-4小时0.05 L/1-4小时硅胶管200mg/100mg苯.甲苯.二甲苯.乙苯.苯乙烯GBZ/T 160.42GC0.1 L/15分0.05 L/2-8小时0.05 L/2-8小时活性碳100mg/50mg镉GBZ/T 160.5AA5 L/15分1 L/2-8小时1 L/2-8小时0.8m微孔滤膜/25mm或40mm 二氧化硫GBZ/T 160.33分光光度0.5 L/15分多孔玻板吸收管采样对象NIOSH方法采样流量(公升/分)采样体积(公升)样品采集介质最小最大苯 15000.01-0.2530活性碳管苯乙烯15

15、010.01-1.0114活性碳管甲苯15010.01-0.218活性碳管氯化氢及盐酸79030.2-0.53100硅胶管甲醛35000.2-1.01100PTFE & Impinger矽尘76031.70或2.23001000旋风分离器及PVC滤膜石棉7400/74020.5-16400可变滤膜匣3.2 标准规定的采样技术条件要求3.2.2 美国NIOSH方法3.3 采 样 形 式3.3.1 主动采样3.3.2 直接采样 注射器 采气袋 采气罐3.3.3 被动采样 3M采样盒 SKC采样盒 国产采样盒3.4 采样设备及介质 主动采样的三要素采样泵 抽取空气流量校准器 测定空气的流速 采样介质

16、 将通过的空气中的目标物阻截3.4.1 采样泵3.4.2 流量校准器及流量的校准3.4.2 流量校准器及流量的校准3.4.3 采 样 介 质(1)固体吸附剂 活性炭 硅胶 高分子多孔微球 浸渍固体吸附剂 聚氨酯泡沫塑料(1)固体吸附剂3.4.3 采 样 介 质(1)固体吸附剂固体吸附剂管适用范围优缺点活性炭管非极性和弱极性化合物吸附容量大，水的影响小。硅胶管极性和弱极性化合物吸附容量较小，水的影响较大分子筛管非极性气体、蒸气吸附容量较大，水的影响较小高分子多孔微球管极性和弱极性化合物吸附容量大，水的影响小。常用固体吸附剂管 3.4.3 采 样 介 质(1)固体吸附剂固体吸附剂管的标准规格 类型

17、 管长mm内径mm 外径mm 固 体 吸 附 剂 量，mg活性碳管硅胶管前段 后段 前段 后段溶剂解吸型70803.54.05.56.0100 50200 100热解吸型1203.54.06.00.11002003.4.3 采 样 介 质(1)固体吸附剂(2)滤料 微孔滤膜 超细玻璃纤维滤纸 过氯乙烯滤膜 慢速定量滤纸 浸渍滤料法3.4.3 采 样 介 质(2)滤料3.4.4 间接采样设备3.4.4 间接采样设备（1）采样袋正压负压3.4.4 间接采样设备（2）注射器MC400 MC400L MC400S MC400V0.4L 微型罐3.4.4 间接采样设备（3）采气罐3.4.5 被动(扩散性

18、)采样设备 采集空气中气体和蒸气，其速度通过物理过程控制，如通过一个静态空气层扩散或渗透过隔膜, 而无采样泵抽取空气。 包括污染物分子通过一个按菲克扩散第一定律定义的浓度梯度的运动环氧乙烷 按照 OSHA 49使用 3M 3550甲醛按照OSHA ID 205 使用 3M 3721无机汞 按照OSHA ID140使用 SKC一氧化二氮 按照OSHA ID 166 使用 Landauer甲苯 按照OSHA 111 使用 3M 3500或SKC四氯乙烯, 三氯乙烯按照 OSHA 1001 使用 SKC二甲苯和 乙苯 按照 OSHA 1002 使用 SKC3.4.5 被动(扩散性)采样设备固体吸附剂

19、非-特异固体吸附剂特异3.4.5 被动(扩散性)采样设备3.5 采样的质量保证3.5.1 采样效率 是衡量采样方法的主要性能指标。好的采样方法必须有高的采样效率。采样方法的采样效率指能够被采样仪器采集到的待测物的量，占通过该采样仪器空气中待测物总量的百分数，要求平均采样效率 90% 。式中： K采样效率，； m采样仪器采集到的待测物量，g； M通过采样仪器空气中待测物的总量， g,3.5.2 吸收容量和吸附容量吸收液的吸收容量和吸附剂的吸附容量。吸收容量和吸附容量的大小决定着一个采样方法能采集多少毒物量，超过吸收容量或吸附容量，则毒物会漏过吸收液或吸附剂，采样效率明显下降。当空气中毒物浓度高、

20、收集介质的吸收容量或吸附容量低的情况下，必须注意防止因吸收液或吸附剂的饱和导致采样效率下降。3.5 采样的质量保证3.5.3 空白试验（1）收集器的空白试验 目的：排除收集器（吸收液及吸收管、固体吸附剂、滤料等）的空白值过高或变异大而影响检测。 操作：在使用前测定收集器的空白值，通常随机抽取3个收集器，进行测定。（2）样品的空白试验 目的：了解采样、运输和保存过程中样品有无污染。 扣除样品的空白。 操作：除不采集空气样品外，其余操作全部同样品，包括收集器的准备、采样的操作、样品的运输、保存和测定。3.5 采样的质量保证3.5.4 解吸效率（1）衡量解吸程度的指标 用被解吸下来的待测物量占固体吸

21、附剂上吸附的待测物总量的百分数表示。（2）我国制定的有关规范要求解吸效率最好在90以上，不得低于75。3.5 采样的质量保证4 工作场所空气中有害物质的测定方法4.1 原子光谱法4.2 色谱法4.3 分光光度法4.4 电化学法4.1 原子光谱法 主要用于金属和类金属及其化合物的测定。4.1.1 原子吸收分光光度法 是原子光谱法中最常用的方法，因为该法能测定各种元素，灵敏度和精密度都能满足工作场所空气检测的需要，仪器和测定费用较低。160.13 锰及其化合物.doc4.1.2 原子荧光光谱法 具有原子吸收和原子发射光谱两种分析的特点，也有足够的灵敏度和精密度，干扰较少，可多元素同时测定，仪器和测定费用也较低，但测定的元素较少，能测定砷、硒、碲、铅、锑、铋、锡、锗、汞、镉、锌等元素。160. 31 砷及其化合物.doc4.1.3 电感藕合等离子体发射光谱法 能测定大多数元素，可多元素同时测定，也有足够的灵敏度和精密度，干扰少等优点，但仪器和测定的费用较高，适用于多元素同时测定。4.2 色谱法4.2.1 离子色谱法： 用于多种离子的测定。4.2.2 气相色谱法 用于各种有机化合物的测定。色谱法具有高的分