修订工业无水三氯化铝国家标准及结晶三氯化铝的脱水

1、修订工业无水氯化铝国家标准编制说明一.任务来源根据国家标准化管理委员会2006年计划的要求于20062007年完成对GB/T3959-1994工业无水氯化铝国家标准修订工作计划项目号20061148-T-606。该标准由全国化学标准化技术委员会无机化工分会归口负责起草单位天津化工研究设计院。任务下达后起草单位认真查阅了有关文献资料和国内外标准资料并对有关生产厂进行了函调根据资料查阅情况和调査结果生产企业普遍认为原标准基本符合目前企业生产和使用要求基本无修改建议和要求个别生产企业提议増加软包装。目前市场上颁还存在产品质量只符合早已废止的原化工部1966年发布的部颁标准的产品。由于近一两年有色金属

2、的涨价企业为保持适当的利润采用一些杂铝生产严重影响无水氯化铝的发展和产品质量的提高。考虑该标准标龄已达14年故本次修订适当调整一下个别指标主要注重方法的修改。二产品概况分子式AlCl3分子量133.34（按2001年国际原子量）2.1产品性质无水氯化铝是无色透明六角形片状结晶。工业品因含有铁、游离氯、游离铝等杂质而呈淡黄、黄色、或浅灰色有强盐酸气味。易溶于水同时放出大量的热。也可溶于乙醇、乙醚、四氯化碳等有机溶剂不溶于苯。吸水性强露置于空气中易吸收水分而潮解放出氯化氢有强腐蚀性。受热易升华183C时升华。当人体接触无水氯化铝并同时接触水时能剧烈灼烧皮肤。氯化铝还能与许多无机和有机物生成络合物。

3、2.2产品用途有机合成的催化剂。如石油裂解、合成染料、合成橡胶、合成洗涤剂、医药、香料等还用于制备铝有机化合物以及金属的炼制塑料的聚合触媒润滑油的合成。2.3生产工艺1、金属铝法将铝锭直接氯化而得。此方法流程、设备简单投资少见效快产品质量高但成本高消耗大铝锭。2、铝氧粉法以铝氧粉为原料成型后氯化而得。此法原料廉价易得适宜大规模生产但原料中的杂质易混入成品中而影响质量。docin3.氯化氢法以氯化氢和氧化铝作用而得。ZZ1我国目前生产无水氯化铝的生产工艺主要是金属铝法。2.4生产厂、厂量一部分厂家是自产自用。内外标准资料比照及修标设想31国内外标准资料到目前为止我们查阅到的关于工业无水氯化铝的国

4、外标准只有原美国军用标准MIL-A-634711987无水氯化铝该标准于1997年4月28日废止。我国标准有GB/T39591994工业无水氯化铝3.2国内外标准指标比照国内外标准指标项目比照见附表1。国标准有GB/T39591994工业无水氯化铝就是采用该美国军标。从附表1可国军用标准MIL-A-634711987无水氯化铝只有一个等级设有氯化铝（AICI3含、铁（以oulddool-lsss00.0。一uddooCN腮ulddCNu*s%soo。叫0香%soo。脣H4IKthlll%066SB%066QC如SSK羊K川任Z86I-Il1-II菽9dl/lSSMS1-1SMSH如isH如董华

5、H如8iDglts醫llKMs墨K離卜861-111-1卜菽9&dl/lSSKSHmsk。*KupopSMSssswssSHKISSSSs叢提曙0I-l;&sH(1HIM蚤皆族s雷SMSKSWWSS锻IM如麗华探stsssWINSsmss7slisslsH对GB/T3959-1994工业无水氯化铝国家标准作如下修订在修订过程中适当参考美国军标。、制标依据4.1原国标GB/T3959-1994工业无水氯化铝企业质量月报4.3用户意见。五、等级和指标项目确实定5.1级别考虑到目前国内生产实际情况尤其是目前原料价格偏高铝矾土的品位在降低制作A0、A1铝锭的资源在减少考虑资源的利用适合分成不同等级用户

6、按用途选质量。考虑原国家标准当时采用美国军标该标准是当时国际先进水平虽然1997年该标准已废止但目前没有超过该军标的标准综合考虑在新标准中保留原标准中的三个等级即优等品、一等品、合格品。5.2指标项目及指标原国标无水分指标设重金属指标。对于无水氯化铝而言吸潮后就潮解水分中的氢与氯DIP蓋加龍isOMiiEBSIS京0cd6IM.M如噩华H如(44o-swsmW-&ES3SK益WH卑豐站ttlM令銀龍Ms&siMisKKMi&KSW5SSSss解京DRqrsmifi盘凹蚩皐養竖戛HFH4IKOSKKSWnssgB,sssOSssfflsssgsiESS3SSSMissSSBP661-ll6s6c

7、nssslssRSRlfSSBowsiswK離Z861-II1-I卜菽9&dl/l龍SHFHIIK锻晨SM如畧KSM同CN墨sis如豔ki-190W0.0wI3.09OOOWss.ifl:3SKS0.66Alocn.oOI-I.OSOOwassooSOOw448蜓0006SOO6upopXXXXI6S6E化铝是采用汞量法。即用1+1的硝酸溶液调节试验溶液为弱酸性以二苯偶氮碳酰肼为指示剂用硝酸汞标准滴定溶液滴定氯离子同时做空白试验。这两种方法均存在缺陷美国军标使用氢氧化钡在反应过程中生成氯化钡加入氟化钾与铝生成难溶的氟化铝后会残留氟离子滴定后的溶液污染环境。原国标的方法因为采用硝酸汞作滴定剂滴定

8、后的溶液也要进行处理而含汞溶液的处理是相当难得。故本次修订采用电位滴定法该方法也是测氯离子的通用方法。6.2铁含量的测定铁含量的测定原国家标准GB/T3959-1994工业无水氯化铝和美国军用标准MIL-A-63471-1987无水氯化铝均采用的是1,10-菲啰啉分光光度法。该方法是通用方法标准可继续采用该标准。只是国标通用方法已修订对此方法需进一步验证。6.3水不溶物含量的测定水不溶物含量的测定可采用古氏坩埚的重量法或玻璃砂坩埚重法原国家标准GB/T3959-94工业无水氯化铝采用的是G4坩埚的重量法。两种方法对此产品均可行只是古氏坩埚法操作比较繁琐而且往往因酸洗石棉的质量问题影响试验速度和

9、结果故本标准继续使用原国标的方法。6.4重金属（以Pb计）含量的测定重金属（以Pb计）含量的测定我国标准GB/T3959-94工业无水氯化铝采用的是限量比色法。即先将试验溶液调节为弱酸性然后通入饱和硫化氢水使重金属离子与硫化氢形成沉淀与标准比色溶液进行比色。美国军用标准MIL-A-63471-1987无水氯化铝中没有此项指标及相应的检测方法。原子吸收分光光度法征求意见稿中先保留原标准的方法经广泛征求厂家的意见及做比照试验后再修改。6.5游离铝含量的测定docin美国军用标准MIL-A-63471-1987无水氯化铝和我国标准GB/T395994工业无水氯化铝均采用的是在三氯化铁存在下在硫磷混酸

10、介质中以二苯胺磺酸钠为指示剂用重铬酸钾标准滴定溶液滴定。七、检验规则检验项目分类型式检验和出厂检验所有项目为型式检验项目其中氯化铝、铁、水不溶物、重金属四项为出厂检验项目应逐批检验。每批产品不超过50吨。八、包装、运输、贮存包装目前部分企业有少批量的采用塑料编织袋包装建议増加编织袋包装。经查阅铁路危险货物运输规则以下简称铁路危规和公路危险货物运输规则以下简称公路危规铁路危规对无水三氯化铝包装的只有两种方式一是全开口或中开口钢桶内包装使用塑料袋或牛皮纸袋不得用再生纸二是普通木箱内包装使用罗纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶和金属筒。第二种包装方式适合于小包装如试剂。原标准规定采用双层包装内包装采

11、用聚氯乙烯塑料薄膜袋包装容积大于外包装外包装采用铁桶、镀锌铁桶或塑料桶。九、水平分析该标准在原国标的基础上个别指标作了调整试验方法适合构建环境友好型企业的需要同时增加了仪器分析的方法加快了试验时间提高了工作效率。从目前世界上的标准看该标准处于领先地位。docin附表1内外标准指标比照表标准名称代号指标项目GB/T39591994工业无水氯化铝MIL-A-634711987无水氯化铝优等品一等品合格品氯化铝(AICI3)eppolplua.Eulncsqu=jssiu-矍K宦K畏墨KDSf匪般任ifittWM證需6I-I.I-I*KttWH0證带6T1-IM如左8iOW3锢sSSSRSRf瞿K離P6I6S6COso86wwooOI-IO.Ow3.09000w3om.oOI-I.OSOOw、蛋ZOOasSOOSOOw0.66OZ6SOO60.66Al5i产品外观：本产品外观为淡黄色或黄色结晶也可以提纯做成白色晶体。产品性质：本品为斜方晶系结晶，密度2398g/cm3。易潮解，在湿空气中水解生成氯化氢白色烟雾。不燃烧，无毒，易溶于水、无水乙醇、乙醚和甘油中，其水溶液呈酸性。加热到100C分解释放出氯化氢。应用范围：主要用于生活饮用水、