仪器分析大题考题

1、试以PH玻璃电极为例简述膜电位的形成机理玻璃电极的玻璃膜进入水溶液中，形成一层很薄的溶胀的硅酸层，其中Si与0构成的骨架是带负电荷的，与此抗衡的离子是碱 金属离子M+,当玻璃膜与水溶液接触时，其中M+为氢离子所交换，因为硅酸结构与氢离子所结合的键的强度远大于M+的强 度，因而膜表面的点位几乎全为氢离子所占据而形成三SQ-H+，膜内表面与内部溶液接触时，同样形成水化层。但若内部溶液 与外部溶液的ph不同，则将影响三SQ-H+的解离平衡。故在膜内外的固一液界面上由于电荷分布不同而形成二界面电位，这 样就使跨越膜的两侧具有一定的电位差，这个电位差就称为膜电位。何为化学抑制型离子色谱和非抑制型离子色谱

2、？试述它们的基本原理在离子色谱中检测器为电导检测器，以电解质溶液作为流动相，为了消除强电解质背景对电导检测器的干扰通常除了分析柱外，还 增加一根抑制柱，这种双柱型离子色谱法称为化学抑制型离子色谱法但是如果选用低电导的流动相(如“10-4 5 x10-4M的苯甲酸盐或邻苯二甲酸盐),则由于背景电导较低，不干扰样品的检测，这时 候不必加抑制柱，只使用分析柱,称为非抑制型离子色谱法.例如为了分离阴离子，常使用NaOH溶液为流动相，钠离子的干扰非常严重，这时可在分析柱后加一根抑制柱，其中装填高容量H+ 型阳离子交换树脂,通过离子交换，使NaOH转化为电导值很小的H20,从而消除了背景电导的影响.空心阴

3、极灯为什么能发射锐线光源？锐线光源是发射线半宽度远小于吸收线半宽度的光源。锐线光源发射线半宽度很小，并且发射线与吸收线中心频率一致。空心阴极灯：管内充有少量惰气：Ne或Ar气体压力(通常为23mmHg)压力很小，所以产生压力变宽小；灯温度低，产生热 变宽小；溅射基态原子数目少，自吸变宽小；所以发射待测元素的特征谱线窄。S-背景吸收和基体效应都与试祥的基体有关试分析它们的不同之处執 基体歆应是指试样在转務、蒸发过程甲任何物理因素的变化徘测定的 干扰效网:背景吸收主曼獲基体兀奈和盐分的粧于对尤的吸收或散射，而 堪检奴应则主要是应于这些应分在火焰申議发或离勰阿需要逍桎大量的热 量而影响療子化效率！臥

4、及试液的黏度、表面张力、雾化效舉籌園素的影浓差极化：由于电解时在电极表面浓度的差异而引起的极化现象。*极谱电解过程产生扩散电流，最后达到极阻电流，必须使工作 电极产生浓差极化，井最后达到完全浓差极化。因此实验中采 用了小而积的滴汞电极，使其成为完全极化电极，另一支则対 大面积的饱和甘汞电极，始终保持完仝去极化电极口为了便电 解电流完仝受到扩散速度的影响因此电解过程中应保持电 解液静止，同时消除其它于扰电流的影响。要产生完全浓差极化，必要的条件是：(I)匚作电极的表面积要足够小这样电流密度才会 九O才易于趋于零；(2 )被测物质浓度要稀F才易于使C& T 0 ；(3)溶液要静止，才能在电极周围建

5、立稳定的扩散层门LOGC库仑分析法的基本依据是什么？为什么说电流 效率是库仑分析发关键LOGC库仑分析法的基本依据是什么？为什么说电流 效率是库仑分析发关键问题？在阵仑分析中用什么 方法保证电流效率达到10OT?1”根据液-液色谱法容量因子和保留值的定义，请推导容量因子十与保留值U 的关系式(推导过程请指出各参数的物理意义).(1)容量因子：k = nsjtna,(2)滯留因子：(3) TOC o 1-5 h z LL-=，切-=气Muk 4-1(4) 6=旳(+1)其中：(1)阳 血分别为组分在固定相山人流动相如中的质量；(2)匚分别为组分.载气的平均践速度；(3)L为柱长，L根据液-液色谱

6、法容量因子和保留值的定义，请推导容量因子*与保團值& 的关系式（推导过稈请指出各参数的物理意义L（1）容量因子：k=网/临（2）滞留因子：。一習一叫 _1(3)u 打 k + I（4） r产和（什1）其中：（1）码 朋分别为组分在固定相饭），流动相（ni）中的质量；（2）比*:-列为组分、载气的平均线速度3L为柱长。6,用库仑滴定法测K心丄6纯嗖，试回卑（1）町采用哪种辅动电胡质？电巫反应是L 么？滴无的化学反应是什么？心）采用什么拷施使电流效率达10咏（4若用电 位法指示终点，便用的指示电极和蔘比电槪是什么？ C5）将6.15 mg K2Cr:OT于酸性濬液 中，通入10.0 mA的恒电流20 min才达到终点，试计算匚立6纯度。解：Cl） NHJeSO41该题目井平超n同学门所学“化学分析都学过用K.CrO.在酸性介质中謫定Fe 该题目显然是利用电解.反应生成谪定剂张廿）宙摄反应：Fv=F訐. 阳扱反应；H；O+u 1 空O厂2） Cr2O 十6F臼 +14H- = 2Crs+ 十肝丁 十选择色适的电躲 电流密度和电解质.还应将二作电极阴极）和辅助电根（阳极）4）指示电极：PL参比电扱：SCEgd试剂嚨=晋;般熾叭仏在一色谱柱上分离A和B,其保留时间分别为14.6 min和14.8min,该柱柱效对A、B来说