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文档简介

1、下载可编辑.专业 .整理 .一 化学热力学基础1-1 判断题1、可逆的化学反应就是可逆过程 。()2、Q 和 W 不是体系的性质 , 与过程有关 ,所以 Q+W 也由过程决定 。()3、焓的定义式 H=U+pV 是在定压条件下推导出来的 , 所以只有定压过程才有焓变 。 ()4、焓的增加量 H 等于该过程中体系从环境吸收的热量。()5、一个绝热过程 Q=0 ,但体系的 T 不一定为零 。()6、对于一个定量的理想气体 ,温度一定 , 热力学能和焓也随之确定 。()7、某理想气体从始态经定温和定容两个过程达终态 ,这两个过程 Q 、W、U及H 是相等 的。()8、任何物质的熵值是不可能为负值或零

2、的 。()9、功可以全部转化为热 , 但热不能全部转化为功 。()、不可逆过程的熵变是不可求的 。()、任意过程中的热效应与温度相除 ,可以得到该过程的熵变 。()、在孤立体系中 ,一自发过程由 AB,但体系永远回不到原来状态 。()、绝热过程 Q=0 ,而 dS Q ,所以 dS=0 。()、可以用一过程的熵变与热温商的大小关系判断其自发性。()、绝热过程 Q=0 ,而H=Q ,因此H=0 。()、按克劳修斯不等式 ,热是不可能从低温热源传给高温热源的 。()、在一绝热体系中 ,水向真空蒸发为水蒸气 (以水和水蒸气为体系 ),该过程 W0 , U0 。()、体系经过一不可逆循环过程 ,其 S

3、体0 。()、对于气态物质 , Cp -C V=nR 。()、在一绝热体系中有一隔板 ,两边分别是空气和真空 ,抽去隔板 ,空气向真空膨胀 ,此 时 Q=0 , 所以 S=0 。()、高温物体所含的热量比低温物体的多 ,因此热从高温物体自动流向低温物体 。()、处于两相平衡的 1molH 2O(l)和 1molH 2O( g), 由于两相物质的温度和压力相等 , 因此在相变过程中 U=0 ,H=0 。()、在标准压力下加热某物质 ,温度由 T1 上升到 T2,则该物质吸收的热量为Q TT12CpdT , 在此条件下应存在 H=Q 的关系 。()、带有绝热活塞 (无摩擦、无质量 )的一个绝热气缸

4、装有理想气体 ,内壁有电炉丝 ,将 电阻丝通电后 ,气体慢慢膨胀 。因为是一个恒压过程 Qp= H ,又因为是绝热体系 Qp=0, 所以 H=0 。()、体系从状态 变化到状态 ,若T=0 ,则 Q=0 ,无热量交换 。()26 、公式 dGSdT Vdp 只适用于可逆过程 。( )、某一体系达到平衡时 ,熵最大 ,自由能最小 。( )、封闭体系中 ,由状态 1经定温 、定压过程变化到状态 2,非体积功 W 0,且有W G 和 G 0, 则此变化过程一定能发生 。( )、根据热力学第二定律 S Q ,能得出G Q ,从而得到 G H .T T p T T p T( )30、只有可逆过程的 G

5、才可以直接计算 。( )、凡是自由能降低的过程一定都是自发过程。( )、只做体积功的封闭体系 , G 的值一定大于零 。pT( )、偏摩尔量就是化学势 。( )、在一个多组分溶液中 ,只有溶质才有偏摩尔量 。( )、两组分混合成溶液时 ,没有热效应产生 ,此时形成的溶液为理想溶液 。( )、拉乌尔定律和亨利定律既适用于理想溶液,也适用于稀溶液 。( )、偏摩尔量因为与浓度有关 ,所以它不是一个强度性质 。( )、化学势的判据就是吉布斯自由能判据 。( )、自由能 G 是一个状态函数 ,从始态 到终态 , 不管经历何途径 , G总是一定的 。( )、定温定压及 W 0 时,化学反应达平衡 , 反

6、应的化学势之和等于产物的化学势之和 。( )41、偏摩尔量是容量性质 ,它不仅与体系的 T、p 有关 ,还与组成有关 。()、在定温定压下 ,任一组分在全部浓度范围内都符合亨利定律的溶液,称为理想溶液 。()、定温定压的可逆过程 ,体系的吉布斯自由能的减少等于体系对外所做的最大非体积功。、可逆过程中 , 体系对环境做功最大 ,而环境对体系做功最小 。()45、理想气体绝热恒外压膨胀时 , 其温度将升高 。()、不可逆过程的熵变是不可求的 。()、热不可能从低温物体传向高温物体 。()、单组分体系的偏摩尔量即为摩尔量 。、热力学温度为 0 度时 ,任何纯物质的熵值都等于 0。、理想溶液混合前后

7、,熵变为 0。()、根据定义 ,所有体系的广度性质都有加和性质 。()、可以用体系的熵变与热温商的大小关系判断任意过程的自发性。Q、绝热过程 Q=0 ,由于 dS , 所以 dS=0 。()、在定温定压下 ,CO2 由饱和液体转变为饱和蒸气 ,因温度不变 , CO2 的热力学能和焓也不变 。 ( )55、25时H2(g)的标准摩尔燃烧焓等于 25时H2O(g)的标准摩尔生成焓 。 ( ) 56 、 稳 定 态 单 质 的 fHm (800K)=0 。 ( )70、临界温度是气体加压液化所允许的最高温度。 ( )71、可逆的化学反应就是可逆过程 。 ( )72、Q和W 不是体系的性质 ,与过程有

8、关 ,所以 Q + W也由过程决定 。( )、焓的定义式 H = U + pV 是在定压条件下推导出来的 ,所以只有定压过程才有焓变 。 ( ) TOC o 1-5 h z 、焓的增加量 H 等于该过程中体系从环境吸收的热量 。( )、一个绝热过程 Q = 0 ,但体系的 T不一定为零 。( )、对于一定量的理想气体 ,温度一定 ,热力学能和焓也随之确定 。( )、某理想气体从始态经定温和定容两过程达终态,这两过程的 Q、W、 U 及 H 是相等的( )、任何物质的熵值是不可能为负值和零的 。 ( )、功可以全部转化为热 ,但热不能全部转化为功 。( )、不可逆过程的熵变是不可求的 。 ( )

9、、某一过程的热效应与温度相除 ,可以得到该过程的熵变 。( )、在孤立体系中 ,一自发过程由 AB, 但体系永远回不到原来状态 。( )、绝热过程 Q = 0 ,即,所以 dS = 0 。( )、可以用一过程的熵变与热温熵的大小关系判断其自发性。( )、绝热过程 Q = 0 ,而由于 H = Q,因而 H 等于零 。()86、按Clausius 不等式 ,热是不可能从低温热源传给高温热源的。( )、在一绝热体系中 ,水向真空蒸发为水蒸气 (以水和水蒸气为体系 ),该过程 W0, U0 。( )、体系经过一不可逆循环过程 ,其 S体 0。( )、 对于气态物质 , Cp CV = n R。( )

10、90、在一绝热体系中有一隔板 ,两边分别是空气和真空 ,抽去隔板 ,空气向真空膨胀 , 此 时Q = 0 ,所以 S=0。91 、克拉佩龙方程适用于纯物质的任何两相平衡 。( )92、克 克方程比克拉佩龙方程的精确度高 。( )93 、 一定温度下的乙醇水溶液 ,可应用克 克方程式计算其饱和蒸气压 。( )1-2 选择题1、273K , p 时,冰融化为水的过程中 ,下列关系是正确的有 (B)A.W 0 B. H Qp C. H 0 D. U 02、体系接受环境做功为 160J,热力学能增加了 200J ,则体系 ( A)吸收热量 40JB.吸收热量 360JC.放出热量 40JD.放出热量

11、360J3、在一绝热箱内 ,一电阻丝浸入水中 ,通以电流 。 若以水和电阻丝为体系 ,其余为环境 , 则( C)Q 0,W 0, U 0B.Q 0,W 0, U 0C.Q 0,W 0, U 0D.Q 0,W 0, U 04、任一体系经一循环过程回到始态, 则不一定为零的是 (D)A. G B. SC. U D.Q5、 对一理想气体 ,下列关系式不正确的是 ( A)UHA. p 0 B. T 0 TVHUC. T 0 D. T 0 pp6、当热力学第一定律写成 dU Q pdV 时 ,它适用于 ( C)理想气体的可逆过程封闭体系的任一过程C.封闭体系只做体积功过程D.封闭体系的定压过程7、在一绝

12、热刚壁体系内 , 发生一A.Q 0,W 0, U 0C.Q 0,W 0, U 08、理想气体定温定压混合过程中A. S 0 B. H 0化学反应 ,温度从 T1 T2 ,压力由B.Q 0,W 0, U 0D.Q 0,W 0, U 0,下列体系的性质不正确的是 ( C)C. G 0 D. U 0则(D)9、任意的可逆循环过程 , 体系的熵变 (A)A.一定为零B.一定大于零C.一定为负D.是温度的函数10、封闭体系从 A B变化时 ,经历可逆 R和不可逆 IR途径,则(B)A.QR QIRB.dSQIRTC.WR WIRD.QRQIRTT11 、理想气体自由膨胀过程中 (D)W 0,Q 0, U

13、 0, H 0C.W 0,Q 0, U 0, H 0W 0,Q 0, U 0, H 0D.W 0,Q 0, U 0, H 01213141516171819A.20H2 和O2在绝热定容的体系中生成水 ,则(D)Q 0, H 0, S孤 0Q 0, U 0, S孤 0Q 0,W 0, U 0Q 0,W 0, S孤 0、理想气体可逆定温压缩过程中,错误的有 ( A )A. S体 0 B. U 0C.Q 0D. H 0A.焓总是不变的C.焓总是增加的Q 体Q 体B.T环T环Q环Q环D.T环T环、在孤立体系中进行的变化, 其 U 和 H 的值一定是 ( D)U 0, H 0U 0, H 0C. U

14、0, H 0D. U 0, H 不能确定、某体系经过不可逆循环后, 错误的答案是 (A)A.Q 0B. S 0 C. U 0 D. H 0、当理想气体反抗一定外压做绝热膨胀时 ,则( D)热力学能总是不变的D.热力学能总是减小的、环境的熵变等于 ( B、C)、C6H6(l)在刚性绝热容器中燃烧 ,则(D)U 0, H 0,Q 0U 0, H 0,W 0U 0, H 0,Q 0U 0, H 0,W 0列化学势是偏摩尔量的是 ( B )F nB T,V,B.nGB T,p,nZU nB S,V,nZD.H nB S, p,nZ、在 10 , p ,1mol 过冷的水结成冰时 ,下述表示正确的是A.

15、 G 0, S体 0, S环 0, S孤 0B. G 0, S体 0, S环 0, S孤 0C. G 0, S体 0, S环 0, S孤 0D. G 0, S体 0, S环 0, S孤 021 、下述化学势的公式中 ,不正确的是 ( D )TpD. nUnB T,p,nZA. G B nB T,p,nZC.VB,mpT22、在373.15K,101.325Pa, H2O(l)与 H2O(g)的关系是 ( B )A.大于零B.小于零C.等于零D.无法确定24、A.任意的可逆过程定温定压且只做体积中的过程定温定容且只做体积功的可逆过程定温定压且只做体积功的可逆过程某一过程 G 0 ,应满足的条件是

16、 ( D )25 、1mol 理想气体经一定温可逆膨胀过程 ,则( A )A. G F B. G F C. G FD.无法确定26 、纯液体在正常相变点凝固 ,则下列量减少的是 ( A )A.S27、B.GC. H 2O(l)H 2O(g)D.无法确定23、制作膨胀功的封闭体系 , G 的值TpA. H 2O(l)H 2O(g)B. H 2O(l)H 2O(g)B )A.a 点B.b 点C.c 点D.d 点28 、在 p 下,当过冷水蒸气凝结为同温度的水,在该过程中正 、 负号无法确定的是A. GB. SC. HD. U29、实际气体的化学势表达式为(T) RTln, 其中标准态化学势为 (

17、A )A.逸度 f p 的实际气体的化学势压力 p p 的实际气体的化学势压力 p p 的理想气体的化学势逸度 f p 的理想气体的化学势30、A. 0B. 0C. 0D.无法确定31、在 , 两相中含 A、B 两种物质, 当达平衡时 , 正确的是 ( B )A.32、的值B. 0AC. A BD. A B多组分体系中 ,物质 B 的化学势随压力的变A. 0C. 0D.无法确定理想气体的不可逆循环 , G( B )33、 10、标准压力下 ,1mol 过冷水蒸汽凝集成冰 ,则体系 、环境及总的熵变为A. Ssys0,Ssur0,Suniv0C. Ssys0,Ssur0,Suniv034、变到状

18、态 B,错误的是 ( B )A. U QB. H QC. S 0D. U 035、的是 ( C )A. U B. H36、电后 ,电阻丝的熵变 ( D )A. 0 B. 037、与下列哪一过程 ( B )A.298K ,标准压力的水蒸发的过程B.理想气体向真空膨胀B. Ssys 0, Ssur 0, Suniv 0D. Ssys 0, Ssur 0, Suniv0p-V 图上 , 1mol 单原子理想气体 , 由状态 A体系经不可逆过程 , 下列物理量一定大于零C. S总D. G一个很大的恒温箱放着一段电阻丝 ,短时通C. 0D.无法确定热力学的基本方程 dG SdT Vdp 可使用C.电解水

19、制备氢气D.合成氨反应未达平衡38、 温度为 T时,纯液体 A 的饱和蒸汽压为 p*A, 化学势为 *A,在 1p 时,凝固点为 Tf0,向 A溶液中加入少量溶质形成稀溶液,该溶质是不挥发的 ,则 pA、 A、Tf 的关系是 ( D )A. p*ApA, *AA,Tf0 TfB. p*ApA, *AA, Tf0 TfC. p*A*0pA, *AA,Tf0 TfD. p*ApA, *AA,Tf0 Tf39下列性质不符合理想溶液通性的是( D)A. mixV 0B. mixS 0C. mixG 040、 从 A 态 到B 态 经 不 可逆过 程 S 体 是( D)A.大于零B.小于零C.等于零D.

20、无法确定41、常压下 -10 过冷水变成-10 的冰 ,在此过程中,体系的 G与 H 如何变化( D)A. G0B. G0 ,H0C. G=0 , H=0D. G0 ,H 0D 、 H 0关于焓变 , 下列表述不正确的是 ( A )A H = Q 适用于封闭体系等压只作功的过程B 对于常压下的凝聚相 ,过程中 H UC 对任何体系等压只作体积功的过程 H = U WD 对实际气体的恒容过程 H = U + V p理想气体从 A态到 B态沿二条等温途径进行 :( I)可逆;( II)不可逆 。则下列关系成 立的是 ( A )AC D对封闭体系 , 当过程的始终态确定后 , 下列值中不能确定的是

21、( D )A 恒容 、 无其它功过程的 Q B 可逆过程的 WC 任意过程的 Q+ W D 绝热过程的 W已知反应 C( s)+O 2( g) CO2(g)的rHm (298K)0 )的气体进行节流膨胀时71.硫酸和水在敞开容器中混合 , 放出大量热, 并有部分水汽化。若始态和终态均与环境处于热平衡 , 则 ( C )72.关于热力学第二定律 , 下列说法不正确的是第二类永动机是不可能制造出来的把热从低温物体传到高温物体 , 不引起其它变化是不可能的C 一切实际过程都是热力学不可逆过程D 功可以全部转化为热 , 但热一定不能全部转化为功73. 体系从状态 A 变化到状态 B,有两条途径 :I为

22、可逆途径 ,II 为不可逆途径 。以下关系 中不正确的是 ( C )74 、 在绝热封闭体系发生一过程中 ,体系的熵 ( D )A 必增加 B 必减少C 不变 D 不能减少1 mol 理想气体 , 从同一始态出发经绝热可逆压缩和绝热不可逆压缩到相同压力的终态,终态的熵分别为 S1和 S2,则两者关系为 ( B )A S1= S2B S1 S2D S1 S2理想气体在绝热可逆膨胀中 ,对体系的 H 和S 下列表示正确的是 ( C )A H 0, S 0B H = 0, S = 0C H 0, S = 0D H 0, S 0C S体系 +S环境 = 0 D S体系 + S环境 0A ( GT,p

23、+ Wf) 0B GT,p 0已知金刚石和石墨的 Sm? (298K) ,分别为 0.244 J?K-1?mol -1和 5.696 J?K-1 ?mol -1 , V m分 别为 3.414 cm 3?mol -1和 5.310 cm 3?mol -1,欲增加石墨转化为金刚石的趋势 ,则应 ( D )A 升高温度 , 降低压力B 升高温度 , 增大压力C 降低温度 , 降低压力 D 降低温度 ,增大压力某体系状态 A 径不可逆过程到状态 B, 再经可逆过程回到状态 A ,则体系的 G和 S 满足下列关系中的哪一个 ( D )A G 0, S 0 B G 0, S 0, S = 0 D G =

24、 0, S = 082.373.2 K 和 101.3 kPa 下的 1 mol H 2O(l) ,令其与 373.2 K 的大热源接触并向真空容器蒸发,变为 373.2 K 、101.3 kPa 下的 H2O(g) ,对这一过程可以判断过程方向的是( C)A B C D在等温等压下 ,将 1molN 2和 1molO 2混合 ,视 N2和 O2为理想气体 ,混合过程中不发生变化的一组状态函数是 ( A )某理想气体在等温膨胀过程中( 不做非体积功 .Wf=0), 则 (A86.下载可编辑90.专业 .整理 .ABCD87.CABCD88.BAABCD 89.CABCD下载可编辑.专业 .整理

25、 .CAB C D91. DAB电解水制取氢气和氧气CD92.BAB C D93.(C)A B C D 液体蒸气压与外压无关94.(C)AC95. CA 理想气体恒外压等温压缩B 263K、 101.3Pa 下,冰熔化为水C 等温等压下 , 原电池中发生的反应D 等温等压下电解水96. 实际气体节流膨胀后其熵变为 ( B )D97 、 理想气体定温自由膨胀过程为 ( D )A Q0U0CW0H=098、 已知反应 H2(g)+(1/2)O 2(g)=H 2O(g)的标准摩尔焓 变为 rHm (T),下列说法 中不正确的是 ( B )A、rHm(T)是 H2(g) 的标准摩尔生成焓B、rHm (

26、T)是 H 2O(g) 的标准摩尔燃烧焓C、rHm(T)是 负值 。D、rHm(T)与反应的 rUm (T)在量值上不等99、 对于只做膨胀功的封闭系统的 (d A/d T)V值是:( B )A、大于零B、小于零 C、 等于零 D、不确定、 对封闭系统来说 ,当过程的始态和终态确定后 ,下列各项中没有确定的值是 : (A )A、QB、Q+WC、W(Q=0)D、Q(W =0)、 pV g= 常数 ( g Cp,m / CV,m )的适用条件是 (C )A 、绝热过程B、 理想气体绝热过程C、 理想气体绝热可逆过程D、 绝热可逆过程、当理想气体反抗一定的压力作绝热膨胀时 ,则 ( D )A、 焓总

27、是不变B、C、 焓总是增加D、在隔离系统内 (C )A、 热力学能守恒 ,焓守恒热力学能总是增加热力学能总是减少B、热力学能不一定守恒 ,焓守恒 、C、热力学能守恒 ,焓不一定守恒D、 热力学能 、焓均不一定守恒、从同一始态出发 , 理想气体经可逆和不可逆两种绝热过程(B )A、可以到达同一终态B、 不可能到达同一终态UC、可以到达同一终态 ,但给环境S留下V 不同影响105、从热力学四个基本过程可导出 = ( )B106、对封闭的单组分均相系统(D)G pTTp的值应是 ( B )A、0B、0C、 =0D 、无法判断107、1mol 理想气体 (1)经定温自由膨胀使体积增加 1 倍;(2)经

28、定温可逆膨胀使体积 增加 1倍;(3)经绝热自由膨胀使体积增加 1倍;( 4)经绝热可逆膨胀使体积增加 1倍。 在下列结论中何者正确 ?( D )A、S1= S2= S3= S4B、 S1 = S2, S3 = S4=0C、 S1= S4, S2= S3D、S1= S2= S3, S4=0108、373.15K 和 p 下,水的摩尔汽化焓为 40.7kJmol -1, 1mol 水的体积为 18.8cm 3,1mol 水蒸气的体积为 30 200cm 3, 1mol 水蒸发为水蒸气的 U 为( C )。A 、 45.2kJmol -1B 、 40.7kJmol -1C 、 37.6kJmol

29、-1D、 52.5kJ mol -1-395kJ mol -1109、戊烷的标准摩尔燃烧焓为 -3520kJmol-1,CO2(g)和 H2O(l)的标准摩尔生成焓分别为和-286kJ mol -1 ,则戊烷的标准摩尔生成焓为 (D )A、2839kJ mol -1B、 -2839kJ mol -1C、171kJ mol -1D、-171kJ mol -1110 273K, p 时 , 冰融化为水的过程中 , 下列关系式正确的有BAW 0B. H = QPC. H 0D. U 0,W = 0 , UCQ = 0 ,W 0, U113任一体系经一循环过程回到始态A GB S00BQ =0 ,W

30、= 0 , U 00,W = 0 , U D Q 0, WCQ = 0 , W117理想气体混合过程中 0, U 0 0, U 0,下列体系的性质BQ = 0 ,W 0, U 0B H =0C G = 0118.任意的可逆循环过程 , 体系的熵变 AA一定为零B一定大于零C 一定为负 D是温度的函数119一封闭体系 ,从 AB 变化时 ,经历可逆A Q R = Q IRB120理想气体自由膨胀过程中R) 和不可逆 (IR)途径 ,则 BCW R = W IRDAW = 0 ,Q0, U0, H=0CW0, U=0, H=0121H2和 O2在绝热定容的体系中生成水AQ=0, H0, S孤 =

31、0CQ0, U0, S 孤0122 理想气体可逆定温压缩过程中 ,错误的有A S 体= 0B U=0BW 0,Q=0 , U0, H0 DW = 0 ,Q=0, U=0, H=0 D .B Q0,D Q=0 ,W = 0 , U 0W = 0 , S 孤0CQ0D H=0123 当理想气体反抗一定的外压做绝热膨胀时,则 D .A. 焓总是不变的C焓总是增加的B热力学能总是不变的D热力学能总是减小的124环境的熵变等于ABC将克拉佩龙方程用于H2 的液固两相平衡 ,因为 Vm(H2, 1) m (B) m 0 ,mix G0mix V0 ,mix H0 ,mix S0 ,mix H0 ,mix

32、S=0 ,mix G=0mix V0 ,mix H0 ,mix S0134 、 稀溶液的凝固点Tf 与纯溶剂Tf*的凝固点比较,Tf x(CH4,苯) ,(B)x(CH4,水) x(CH4,苯)(C)x(CH4,水) = x(CH4,苯)137、在一定压力下 ,纯物质 A的沸点 、蒸气压和化学势分别为 Tb*、 pA*和 mA* ,加入少量不挥发性的溶质形成溶液之后分别变成Tb、 pA和 mA ,因此有 ( D )(A) Tb* Tb, pA* pA, ,mA* Tb, pA* pA, ,mA* mATb* Tb, pA*mATb* pA, ,mA* mA138、已知环己烷 、醋酸、萘、樟脑的

33、凝固点降低系数 kf 分别是 20.2、9.3、 6.9及139.7K kg mol -1 。今有一未知物能在上述四种溶剂着溶解,欲测定该未知物的相对分子质量 ,最适宜的溶剂是 ( B )(A)萘(B)樟脑(C) 环己烷(D)醋酸140 、在 20和大气压力下 , 用凝固点降低法测物质的相对分子质量 。若所选的纯溶剂是 苯,其正常凝固点为 5.5, 为使冷却过程在比较接近于平衡状态的情况下进行,冷浴内的恒温介质比较合适的是 ( A )(A)冰-水(B)冰-盐水(C)干冰- 丙酮(D)液氨141 、 二组分理想液态混合物的蒸气总压 (B )(A)与溶液的组成无关(B)介于两纯组分的蒸气压之间(C

34、) 大于任一纯组分的蒸气压 (D)小于任一纯组分的蒸气压142、 A 和 B两组分在定温定压下混和形成理想液态混合物时,则有:(A )。(A) mix H=0 (B) mix S=0 (C) mix A=0 (D) mix G=0143 、指出关于亨利定律的下列几点说明中 , 错误的是 (B) (A)溶质在气相和在溶剂中的分子状态必须相同溶质必须是非挥发性的温度愈高或压力愈低 , 溶液愈稀 , 亨利定律愈准确对于混合气体 ,在总压力不太大时 , 亨利定律能分别适用于每一种气体,与其他气体的分压无关144、40时,纯液体 A的饱和蒸气压是纯液体 B的两倍 ,组分 A和 B能构成理想液态混 合物。

35、若平衡气相中组分 A和 B的摩尔分数相等 ,则平衡液相中组分 A和 B的摩尔分数之 比 xA:xB=( A )(A)1:2 (B) 2:1 (C)3:2 (D)4:3145、组分 A和B形成理想液态混合物 。 已知在 100 时纯组分 A的蒸气压为 133.32kPa , 纯组分 B的蒸气压为 66.66kPa ,当 A 和 B的两组分液态混合物中组分 A 的摩尔分数为 0.5 时,与液态混合物成平衡的蒸气中 ,组分 A 的摩尔分数是 ( C )(A) 1(B)3/4(C)2/3(D) 1/2146、在 25时 ,0.01mol-3dm糖水的渗透压力为1, 0.01mold3m食盐水的渗透压为

36、2,则( C )。(A)12(B)12(C)1 C FC G FD 无法确定纯液体在正常相变点凝固 ,则下列量减小的是 A 。A S ;B G ;C 蒸汽压 ;D 凝固热 。图中 A 点是稀溶液溶质的标准态 。A a 点;Bb 点 ;C c 点;D d 点。温度为 T时,纯液体 A的饱和蒸汽压为 pA*,化学势为 A*,在 1 p 时,凝固点为ApA*pA ,A*pA , A*A , Tf ;BpA pA , A pA ,A A , Tf 。在 p 下,当过冷水蒸气凝结为同温度的水, 在该过程中正 、 负号无法确定的量是B SC HD U160实际气体的化学势表达式为,其中标准态化学势为A逸度

37、 f=p 的实际气体的化学势B压力 p = p 的实际气体的化C压力 p = p的理想气体的化学势D逸度f=p 的理想气体的化,向 A 中加入少量溶质形成稀溶液 ,该溶质是不挥发的 ,则 pA、A、Tf的关系是学势161理想气体的不可逆循环,?G BA 0 ;B 两种物质 ,当达平衡时 ,B正确的是CD无法确定163 多组分体系中 ,物质B 的化学势随压力的变化率,即的值A0B|W2|W3| (B) |W2|W1|W3|(C) |W3|W2|W1| (D) |W3|W1|W2|166在一个绝热刚瓶中 ,发生一个放热的分子数增加的化学反应 ,那么:参考答案 : C(A)Q 0,W 0 ,?U 0

38、;(B)Q = 0 ,W = 0,? U 0 ;(C)Q = 0,W = 0 ,? U = 0;(D)Q 0,?U 0 , H 0 (B) U = 0 , H = 0(C) U 0 , H H2 (B) H1= H2 (C) H1=H2下列诸过程可应用公式 dU = (Cp- nR)dT 进行计算的是 :( ) 参考答案 : C (A) 实际气体等压可逆冷却 (B) 恒容搅拌某液体以升高温度(C) 理想气体绝热可逆膨胀 (D) 量热弹中的燃烧过程174下述说法中 ,哪一种正确 :参考答案 : A(A) 热容 C 不是状态函数 ; (B) 热容 C 与途径无关 ;(C) 恒压热容 Cp 不是状态

39、函数 ; (D) 恒容热容 CV 不是状态函数 。175. 1mol 单原子分子理想气体 ,从 273 K ,202.65 kPa, 经 pT=常数 的可逆途径压缩到 405.3 kPa 的终态 ,该气体的 U 为: ( ) 参考答案 : D参考答案 : B(A) 1702 J (B) -406.8 J (C) 406.8 J (D) -1702 J176 如图所示 , 理想气体由状态 1 变化到状态 2,则该过程的(A) T2 T1,W 0,Q T1,W 0 ;(C) T2 0,Q T1,W 0, Q 0 。177非理想气体的节流膨胀过程中 ,下列哪一种描述是正确的 :参考答案 : A(A)

40、 Q = 0 ,?H = 0,?p 0;(B)Q = 0 ,?H 0 ,? p 0 ,? H = 0,?p 0;(D)Q 0 ,? H = 0 ,?p V2 (B)V1 H2 ;(B) H1 ? UAC ;? UAB Wi ; (B) WT ZnOcHm=351.5 kJ/molHgOcHm= 90.8 kJ/mol 因此 Zn+HgO - ZnO+Hg(A) 442.2 kJ/mol (B) 260.7 kJ/mol(C) -62.3 kJ/mol (D) -442.2 kJ/mol下述说法正确的是 : ( ) 参考答案 : C(A) 水的生成热即是氧气的燃烧热水蒸气的生成热即是氧气的燃烧热

41、水的生成热即是氢气的燃烧热水蒸气的生成热即是氢气的燃烧热192反应 C(金钢石 ) + (1/2)O2(g) CO(g) 的热效应为 ,问此(A) CO(g) 的生成热 ; (B) C(金钢石 )的燃烧热 ;则 为:参考答案 : CB 在= 0 及反应进度Hg(l)+(1/2)O2-的rHm 是:参考答案 : B值为 :参考答案 :D(C) 碳的燃烧热 ; (D) 全不是 。1-3 填空题1、一定量的理想气体由同一始态压缩至同一压力p,定温压缩过程的终态体积为 V, 可逆绝热压缩过程的终态体积 V,则 VV。(选择填 、= 、0 表示节流膨胀后温度节流膨胀前温度 。( 第二空选答高于 、 低于

42、或等于 )5、理想气体在定温条件下向真空膨胀 , U 0, H 0, S0。(选择填 , , 0, =0, 0, 、 000)47、说明下列各式的适用条件 。 ( 1) G = H一 T S;( 2) dG 一 SdT + Vdp(3)- G= -W答:公式(1):封闭体系的定温过程公式(2):不作其他功 、均相、纯组分 (或组成不变的多组分 )的封闭体系公式(3):封闭体系 、定温 、定压的可逆过程 。48、298K 时,1mol 理想气体从体积 10dm 3膨胀到 20dm 3,计算(1)定温可逆膨胀 ; ( 2)向真空膨胀两种情况下的 G解: ( 1)G nRT ln P2 nRT ln

43、 V1 1 8.314 298ln 10 1717.3JP1V220(2) G = 1717.3 J49、某蛋白质由天然折叠态变到张开状态的变性过程的焓变H 和熵变 S分别为251.04 kJ m-1o和l 753J-K1 m-o1l,计算 ( 1)298K 时蛋白变性过程的 G;(2) 发生变性过程的最低温度 。解:将H 和 S近似看作与温度无关1) G H T S 251.04 298 753 10 3 26.646kJ251040753333.4K50、298K ,P? 下, 1mol 铅与乙酸铜在原电池内反应可得电功9183.87kJ ,吸热 216.35kJ,计算 U、 H、S 和G

44、解:G = W =9183.87kJS = Q / T = 216.35 / 298 = 726J/KU = Q + W =9183.87 + 216.35 = 8967.52 kJH = G + T S = 8967.52 kJ51、广义化学势( G )()T ,P,nZnB( U )( )S,V ,nZ nB( nH )S,P,nZ nB( nF )T,V,nZ 式中哪几项 nB不是偏摩尔量答:U()S,V,nZnB( nH )S,P,nZnB( F )T,V,nZ 不是偏摩尔量 nB52、由 2.0 mol A 和1.5 mol B 组成的二组分溶液的体积为 425cm -3,已知 VB

45、 , m 为 250.0cm -3 m-o1l,求 VA,m 。解: 425 2 VA,m 1.5 250.0VA,m 25.0cm3 mol 153、298K 及P 下,将 1mol 液态苯加人到 x苯 0.2的苯和甲苯构成的量很大的溶液中 , 求该过程的 G 。解: 设苯用 A 表示 , 甲苯用 B 表示混合前 G1 Gm* ,A nAGA,m nBGB,m混合后 G2 (nA 1)GA,m nBGB,m混合过程 G G2 G1 GA,m Gm*,AA A RTlnxA8.314 298 ln0.2 3.99kJ54、308K 时,丙酮的饱和蒸气压为 4.3 41 0Pa,今测得 x氯仿

46、= 0.3 的氯仿一丙酮溶液 蒸气中丙酮蒸气的分压为 2.7 104 Pa ,问此溶液是否为理想溶液 ? 解: 若为理想溶液 ,必符合 Raoult 定律 ,则有*4p丙酮 p丙酮 x丙酮 43000 (1 0.3) 3.01 10 Pa由于 p丙酮 3.01 104Pa 2.7 104Pa ,因此此溶液不是理想溶液 。55 、 已知 370.26K 纯水的蒸气压为 91293.8Pa ,在质量分数为 0.03 的乙醇水溶液上方 , 蒸气总压为 101325Pa 。计算相同温度时乙醇的物质的量分数为 0.02 的水溶液上 :(1)水的蒸气分压(2) 乙 醇 的 蒸 气 分 压11M H2O 1

47、8g mol 1;M C2H5OH 46g mol 1)解: 把溶液看作是稀溶液 ,用 A 表示水 , 用 B 表示乙醇1)pA pAxA,291293.8 (1 0.02) 89467.9PamB0.03 ,mA mB3即 mBmA 时B 97 AxB,1nBmB 46nA nBmAmB18 461 97 46 0.01213 18所以p A,1 pA xA,1 91293.8 (1 0.012) 90202.2PapB,1p总pA,1 101325 90202.2 11122.8PapB,1xB,111122.89269000.012pB kx xB 926900 0.02 18538Pa

48、已知 370.26K 纯水的蒸气压为 91293.8Pa , 在摩尔分数为 0.03 的乙醇水溶液上方 ,蒸气 总压为 101325Pa 。计算相同温度时乙醇的摩尔分数为 0.02 的水溶液上 : (1) 水的蒸气分 压; (2) 乙醇的蒸气分压 。( M H O 18g mol 1;M C H OH 46g mol 1 ) 解:(1)* p水 p水 x水91293.8(1-0.02)89467.(9 Pa)(2)p p水* x水 k x x乙醇101325 91293.8 1 0.03 k x 0.03k x 425667.1(Pa)p乙醇 k x x乙醇425667.1 0.028513.

49、3(Pa)已知 370.26K 纯水的蒸气压为 91293.8Pa , 在质量分数为 0.03 的乙醇水溶液上方 ,蒸气 总压为 101325Pa 。计算相同温度时乙醇的质量分数为 0.02 的水溶液上 : (1) 水的蒸气分 压; (2) 乙醇的蒸气分压 。( M H O 18g mol 1;M C H OH 46g mol 1 ) 解:把溶液看作是稀溶液 ,用A 表示水,用 B表示乙醇1)当mBmA mB0.02,2mBmAB 98 AnAmA 18xAnA nBmAmB18 4698 462 180.992pA p*AxA 91293.8 0.992 90563.4(Pa)mB0.03

50、,即 mB 3 mA 时mA mB97nBnA nBmB 461mA mB 1 97 4618 46 1 3 180.012mBmA mB0.02,2mBmA 时B 98 AnBmB 46xB,2nA nBmAmB18 460.007998 4612 18p1 pAxA k xxB,1101325 91293.8 1 0.012 k x 0.012 k x 927227.1(Pa)pB k x xB,2927227.1 0.00797325.09(Pa)已知 100 时水的饱和蒸汽压为 101.325kPa ,当大气压力为 120.65kPa ,问此时水的沸 点为多少度 ? 已知水的蒸发焓为

51、40.669kJ/mol11T1 T2解: TOC o 1-5 h z p1H mlnp2R代入数据得:3120.65 40.669 1031 1ln101.325 8.314 100 273.15 T2解方程得 :T2=378.19K=105 59、在 100g 苯中加人 13.76g C 6H5-C6H5(联苯)构成的稀溶液 ,其沸点由苯的正常沸点 353.2K 上升到 355.5K 。求( 1)苯的摩尔沸点升高常数 , (2) 苯的摩尔蒸发热解: 用 A 表示苯 , B 表示联苯1)Tb 355.5 353.2 2.3K13.76 154 1 mB0.89 mol kgB 0.1Tb2.

52、3 1Kbb 2.58kg K mol 1b mB 0.892) 因为KbR(Tb* )2 M A所以vap H m8.314 353.22 78 10 32.5831356.4Jmol 160、( 1)若 A、B两种物质在 、 两相中达平衡 ,下列哪种关系式代表这种情况 ? A B A A B B( 2)若 A 在 、 两相中达平衡 ,而 B正由 相向 相迁移 ,下列关系式是否正确 ?AA答: ( 1) A A B B2) 正确的是 A A , 不正确的是B B61、(1) 同种理想气体分别处于 298K 、 110kPa 及 310K、 110kPa,写出气体两种状态的化学势表达式 ,并判

53、断两种状态的化学势 和标准化学势 是否相等 。(2) 写出同温同压下纯苯和苯一甲苯理想溶液中组分苯的化学势, 并判断苯的两种状态的 *、 是否相等 。(3) 写出在 T、 P 下达渗透平衡的纯溶剂与稀溶液中溶剂的化学势公式, 比较两者的标准态化学势 *、化学势 是否相等 。答:( 1)(298K,110Pa) (298K ) RT ln 111000(310K ,110Pa)(310K ) RTln110100两种状态的化学势 和标准化学势 都不相等 。( 2) 纯苯 *理想溶液中苯 * RT ln x苯 两者化学势 不相等 , 标准态化学势 *相等 。A(纯,T,P)A(溶液,T,P ) A

54、*(T,P ) RTln xA而对纯溶剂A(纯,T,P)A*(T,P)因此,两者的标准态化学势 *不相等 、化学势 相等。62、(1) 在定温定庄下 ,A、B 两种纯固态物质的化学势是否相等 ?(2) 在定温定压下 ,写出 A 物质作为非理想溶液中溶质时 ,以ax,ac,am 三种活度表 示的化学势公式 。 并比较三种标准态化学势是否相等 。答: ( 1)不相等(2)A A,x RT ln aA,xA,C RTln aA,CA,m RTln aA,mA,x A,C A,m6Pa.563、400K,10 5Pa, 1mol ideal gass was reversibly isothermal

55、ly compressed to10Calculate Q, W, H, S, G, U of this process.解:对i.g由于温度不变 ,所以H=0 ,U=0p2可逆压缩功 W = nRT ln 2p1= 1 8.314 400 ln106105= 7657.48(J)Q = -W= -7657.48(J) G =p2nRT ln 2 = 7657.48(J) p1Sp27657.48 -1= -nR ln 2 =-=-19.14(J K-1)p140064 、 Calculate G =?H2O(1mol,l, 100 ,101.325KPa) H2O(1mol, g,100 ,

56、 2 101.325KPa)解:H2O(1mol, g,100 , 101.325KPa) G = G1+ G2 =p20+ nRT ln 2 =p12 101.32518.314 373101.325= 2149.53(J)1mol 某理想气体 (Cv,m = 20.0 J mol -1K-1) 由始态 300K、200kPa 分别经 下列恒温过程变化到终态压力为 100kPa,求U、H、W 和 Q。(1)可逆膨胀;( 2) 恒外压膨胀 ,外压等于终态压力 ;( 3) 向真空膨胀 。解 ( 1) 理想气体恒温过程U = 0 ,H = 0理想气体恒温可逆膨胀 ,有W =P1 nRTln = (

57、P212008.314 300ln)100J = 1729 JQ = W = 1729 J2)同(1)U = 0 ,H = 0W = psur(V2 V1)= p2 ( nRT nRT p2p1)=P2 nRT(1 P2 )P1= 18.314300(1100) J200= 1247 JQ = W = 1247 J3)同(1)、( 2),H = 0W = psur(V2 V1)= 0,Q = W = 0如图 2.1 所示,一摩尔单原子理想气体,经环程 A、B、C三步,从态 1 经态2、态 3 又回到态 1, 假设均为可逆过程 ,已知该气体的 Cv,m = 3 R。 试计算3 2CB273546

58、各个状态下的压力并填充表 2.1。44.822.4图 2.1表 2.1步骤过程的名称QWUABC如图可知状态 1V1 =22.4dm3,T1 = 273 KP1 =nRT1 =V1 =101.32 kPa状态 2V2 =22.4dm3,T2 = 546 KP2nRT2= 202.64 kPaV 2状态 3V3 =44.8 dm3,T3 = 546 KP3nRT3= 101.32 kPaV 3A 过程可逆等容过程T2QA =T1CVdT = Cv(T2 T1)= 34.5 JWA = 0 ,UA = Q A = 3405 J 步骤 B 是理想气体的可逆等温膨胀过程UB = 0QB = W B =

59、 nRTln V3 = 3147 JV2步骤 C 是理想气体可逆等压过程CP,M =C V,M+R =3R+R = 5 R22T1QC =CPdT = CP(T1T2)= 5764.3 JWC = P 3(V1V3)= 2269.7 JUC= Q C WC= 3405 J将以上结果填入表 2.2表 2.2步骤过程的名称QWUA可逆等容过程3405 J03405 JB可逆等温过程3147 J3147 J0C可逆等压过程5674 J2270 J3405 J现有三种不同液体 A、B、C,温度分别为 50oC、40oC 、30oC。在相同压 力条件下,若将 A与 B混合,终态温度为 44oC;若将 A

60、 和 C混合,终态温度 为38 oC 。求将 B与 C混合终态温度为多少 ?(设混合过程热损失为零 。)解 由已知可得nACp , m( A)(50 44) nBCp,m(B)(40 44) 0 nACp, m( A)(50 38) ncCp,m(C)(30 38) 0 nBCp,m(B) 1.5nACp , m( A)ncCp , m(C ) 1.5nACp, m(A)若将 B与 C混合,则有Q nBCp, m( B)( 40 t) nCCp, m(C)(30 t) 01.5nACp, m( A)( 40 t) 1.5nACp,m(A)(30 t) 0解之得t = 35 oC将 B 与 C

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