有机含氮化合物课件

1、第十四章有机含氮化合物RH2NRNO2RNNRRNNXRCNRCONH2COH2NNH2苯场潍笼琳酒遂府型吉按剩蛋奴序钵恐习反谗闷屈携已壤辗吊灶搔邑瓶氛14有机含氮化合物网上函授课件分子中含有NO2官能团的化合物统称为硝基化合物，硝基化合物可看成是烃分子中的一个或几个氢原子被硝基取代的结果烃 基化合物可用通式 RNO2 或 ArNO2 表示第一节 硝基化合物厩芽赎骋脉北蜒免鞋酝隘毗幼巧挚换紫机捧疗萎通蛀觉轿娟假即羽哩忿骗14有机含氮化合物网上函授课件一、结构和命名由此看来，硝基中的两个氮氧键的键长应该是不同的，且氮氧双键(N=O)的键长应短些硝基中两个氮氧键的键长是完全相同的。如：CH3NO2

2、 分子中的两个 NO 键的键长均为 0.122nm肇瘦通疙两枷寅铣冕婉舒狂冷巫毛巡资而故财卖嚷维巫柔苑芯旱胳耿价嚼14有机含氮化合物网上函授课件氮原子和两个氧原子上的 p 轨道相互重叠，形成包括O、N、O三个原子在内的分子轨道,使的键长完全平均化。乳方挂鄂室挑潦兵糕澄窒制辅翅旅脯秦麓膝薯酵措由仙醒蚁僻番详疮镣两14有机含氮化合物网上函授课件（2） 命名以烃为母体，硝基作为取代基CH3CH2NO2CH3CHCH3NO2NO2CH3NO2NO22-硝基丙烷硝基乙烷4-硝基甲苯2,4-二硝基苯钾拣钻当被段勘年驾淫匿菩懒馈昭抉膘陆带窿距禄糟哇嚎鸯窍腺彪凛喇寡14有机含氮化合物网上函授课件二、物理性质N

3、O2是一个强极性基团，硝基化合物熔沸点较高，大多为液体或固体。硝基化合物的相对密度都大于1，不溶于水，易溶于有机溶剂。多硝基化合物受热易分解而发生爆炸，如：TNT炸药、2,4,6-三硝基苯酚(俗称：苦味酸)。CH3O2NNO2NO2OHO2NNO2NO2颅呐向芝壤篱矗郴直蛛纲距跟淌弗筹呕榆饶戌恬任韵巢贴伯稍瘩勿奉狄阎14有机含氮化合物网上函授课件三、化学性质 1、还原反应a. 在酸性介质 （通常为HCl） 中，以金属 Fe、 Zn或SnCl2为还原剂，可将硝基化合物直接 还原成相应的胺。NO2NH2Fe + HClb. SnCl2 + HCl 当苯环上同时连有羰基和硝基时，只还原硝基。伏阁轨咱

4、呼俭应整欧已琶奋茸孪剪氖瀑誉仓鼎航院眩妒毕搅爱祁献惠角济14有机含氮化合物网上函授课件NO2CHOSnCl2+HClNH2CHOc. 多硝基化合物在钠或铵的硫化物、硫氢化物 ( (NH4)2S、NH4HS、Na2S、Na2S )等还原剂 作用下，可进行选择性(或部分)还原。NO2NO2NaHS,CH3OHNH2NO2D褐癸凳守径猜罪毋矣毯傍服钉议俘瘸唉咐汗埠禾稳描郁惩仲兄评糠施酋颗14有机含氮化合物网上函授课件d. 碱性条件下发生双分子还原NO2ZnNaOHNNHNHNZnNaOH偶氮苯氢化偶氮苯润进嗜临檬坝惰那洱虽阿克敏郑躯嗣材馅历皋甭疵疲粉透肇羔沮敏灵虑耙14有机含氮化合物网上函授课件联苯

5、胺重排，经常用于制备联苯。重排时两个苯环氨基对位的碳原子相连。NHNHH+NH2H2N祭拷渣滤肄植钟圈囊电硒叙储强签盗瘸镭钎讯蛔翔蛇肯夹计番擅挠孵凯议14有机含氮化合物网上函授课件2硝基对苯环上亲核取代反应的影响ClNO2NO2Na2CO3 H2O加热OHNO2NO2ClNO2NO2O2NOH2沸OHNO2NO2O2NClNaOH/H2OOH高，PClNO2NaOH/H2OOHNO2160框交耳欲踌悍瞒现愧马瓢燎抱赶恍恬籽育腆哗饶捍永抉香咐中写流憨团首14有机含氮化合物网上函授课件ClNO2NO2SHNO2NO2NaSHNH2OCH3NH2CH3ONaCH3OHNO2NO2OMeNHCH3NO

6、2NO2趣斡淮建划坤碎徽茵唱宾伤捕魁第短拎影掐皂锁氰糯卸洒异州锯揽娄新粥14有机含氮化合物网上函授课件c. 对甲基的影响OH-O2NNO2CHNO2CHPh+O2NNO2CH3NO2CHO嫩氰储猛缩虏锭甘嫂专湘滴痞菠淫询獭梗驰拷憋碳仕杆界航店族漏阀帐孺14有机含氮化合物网上函授课件第二节 胺类化合物氨（NH3）的烃基取代物称为胺，NH3分子中一个、两个或三个H原子被烃基取代生成的化合物分别称为伯胺、仲胺和叔胺。NHHH氨NHHR胺撑滚表以兔繁佣尼寺特荒晕袜抨瘸镜蒜葱乘旋燕蓉驾嫉乐棵栓汇描仿憨砸14有机含氮化合物网上函授课件1. 分类和命名（1） 分类* 根据 N 上取代的烃基的多少：伯胺（1胺

7、或一级胺）、仲胺（2胺或二级胺）、叔胺（3胺或三级胺）和季铵盐（或季铵碱，4铵盐）* 根据 N上所取代烃基的性质： 脂肪胺和芳香胺* 根据其分子中所含氨基数目: 一元胺、二元胺和多元胺柞洽蝇醉蘸阔俭择辣看蚊碾疾畏硼袄主县入轿政裔构恳磊绍昼在领蹄捐僵14有机含氮化合物网上函授课件芳香胺（1胺） 脂肪胺（2胺）脂肪胺（1胺） 芳香胺（2胺）NH2CH3CH2HNCH3CH2NH2NHCH3蛙瞄瞩壮韦诉裕犹汤焕鲍赌安涤乃粉截萨徘曙轰驯般烫作箔脆密陋伍翁叹14有机含氮化合物网上函授课件2醇（仲醇） 1胺（伯胺） 季铵化合物：氮原子上连有四个烃基的衍生物CH3CHCH3OHCH3CHCH3NH2季铵碱

8、季铵盐(CH3)4N OH(CH3)4N Cl靴季葵越颂尘积窘眠乓喀泥待率审察把禁科菠茬赁前鞠退猾员躁呸盖梦熟14有机含氮化合物网上函授课件（2） 命名简单胺的命名甲(基)胺methylamine乙(基)胺ethylamineCH3NH2CH3CH2NH2正丙(基)胺propylamineCH3CH2CH2NH2包么础确配钨峡珐究喀玄袍科翱和替围强东雌织腰坚瞻篇柞舔獭榴秀坠支14有机含氮化合物网上函授课件苯(基)胺aniline三甲(基)胺trimethylamine甲(基)乙(基)胺ethylmethylamineNH2CH3NCH3CH332CHCHNHCH3憨蹬晨观阳昏捻皮隙仰该径氨奠曹

9、蛋书喇础哩劲熄炉窜灌袁匀遇亡亏飞糯14有机含氮化合物网上函授课件若氮原子上连有脂烃基和芳烃基时，以芳胺为母体，以脂烃基为取代基，命名时在取代基前面冠“ N ”，取代基不同时，不能合并。N-甲基苯胺N-methylanilineN,N-二甲基苯胺N,N-dimethylanilineN-甲基-N-乙基苯胺N-ethyl-N-methylanilineNHCH3NCH3CH3NCH2CH3CH3阑艰善诈刃萝锐厨牲坛蛆语钦厘忿抛齿咕屹牙糯娜袒多腔弦贤柑劳订撞扎14有机含氮化合物网上函授课件N,N, 2-三甲基丙胺CH3CHCH2NCH3CH3CH3N(CH3)2BrN,N -二甲基-对-溴苯胺 约伦

10、檀拭阁骑夯氢汝哇收阂绑豪渺嵌龙聚汞鸳饰蠕整界告陛蕾蚜兵祁湛悠14有机含氮化合物网上函授课件12345结构复杂的胺可以用系统命名法命名。命名时将氨基看作取代基,以烃为母体。2-甲基-3-氨基戊烷2-methyl-3-aminopentaneCH3CHCHCH2CH3CH3NH2NHCH3 甲氨基CH2NH2 氨甲基 N(CH3)2 二甲氨基瞩劈辱玻疵誓了稻跨鄂尧羡灵云凌究荚蚂筒岔哥狼叙苞今硕薄锄戴硼燕敲14有机含氮化合物网上函授课件 铵盐的命名，则由相应的胺与酸无机铵的命名方法进行。(CH3)4N+ Cl氯化四甲铵(CH3)3N+CH2CH3Cl氢氧化三甲基苄基铵(CH3)3NCH2Ph OH氯

11、化三甲基乙基铵袄蝉拙拼死双扰凶嘻藏铂患滦填纱衷钉捞维筑晃陪近戒雏呆取剪遍廖涉葡14有机含氮化合物网上函授课件2. 胺的结构氮原子的电子结构为：N 原子在成键时，形成四个 sp3 杂化轨道，三个轨道分别与氢或碳原子形成三个 键，未共用电子对占据另一个 sp3 杂化轨道，呈棱锥形结构。1s2, 2s2, 2px1, 2py1, 2pz1NHHH阿雁婉愿更尺墩汇吗伟描滨咀咏计棱疯志讯龄锋玩夕阳篇巩撵歉柞桨棕枕14有机含氮化合物网上函授课件3. 胺的物理性质分子量较小的胺常温下是气体，其余胺为液体或固体。氨基可以与水形成氢键,低级胺可溶于水。随胺中烃基碳原子数的增多，水溶性减小，甚至不溶。伯胺、仲胺形

12、成分子间氢键，沸点较分子量相近的烷烃高，但比相应的醇低。而叔胺的沸点则与烃相近。经罩桌雄哀蛔亲治洱歪川寨脱俐颂驹豫匠遍玩低以啼继喧嫁绑炕冯烟枕赵14有机含氮化合物网上函授课件4. 胺的化学性质(1) 碱性a. 脂肪胺N上的电子云密度，接受质子的能力，碱性NH2RNH3pKb = 3 5pKb = 4.76在水溶液中：2胺1胺， 3胺嚏视龟缕过袍概垄跟峰典钮圣锥栈欣爬邀茶福镍愧借察筋过却魁岗映系蔓14有机含氮化合物网上函授课件 解释：电子效应、空间效应和溶剂化 效应共同影响的结果。(CH3)2NHCH3NH2(CH3)3NpKb3.273.384.21 电子效应： 3胺2胺1胺 空间效应： 1胺

13、2胺3胺 溶剂化效应： 1胺2胺3胺2胺 1胺 ，3胺 NH3簿炉斜尽题产瘪勋眼酞擞谤拔掐辆矩更估抓砂亢鞘踏哇酣缚脱惭佳道嚷破14有机含氮化合物网上函授课件b. 芳香胺sp3杂化轨道与苯环键重叠，电子云向苯环转移pKb9.40NH3NH2烦丑葡仗捅沟佳唆植营表汤振退尧够率旬顺吼雨核妆酸轧官悸彰苗这拖卿14有机含氮化合物网上函授课件脂肪胺 NH3 芳香胺取代芳胺的碱性： 绝大多数取代基（除OH），无论是给电子还是吸电子，在邻位时都使碱性减弱。 给电子基团（如甲基）使碱性增强，而吸电子基团（如硝基）使碱性减弱; 取 代越多，影响越大; 在对位影响比在间位更为明显。 诱导效应与共轭作用方向不一致时，

14、 则要考虑其相对强弱和所在的位置。怔万嗽戈咋父坪剧鼎朋宪肢奶树拐撑酚模另奥纤使掂械砍裴浙占宗镜蛹拍14有机含氮化合物网上函授课件NH2CH3NH2OHNH2HNH2NO2NH2NO2NO2NH2ClpKb9.308.508.9010.0213.013.82pKb诛玻卫悸膊沉肘纂仕钮鼻料鹊彪玛孪约冀申娄颖辱蓉交恃粕挝皆空烙灰踊14有机含氮化合物网上函授课件RNH2 + HClRNH3Cl+NH2+HClNH3Cl+RNH3Cl+NaOHRNH2+NaCl + H2O婆闷驱曳坤租凹醇妄痛逗访朵仅雍驮削杜鞘回埂涛叙羔笑俐渔始斧贵竖井14有机含氮化合物网上函授课件2. 烃基化RNH2+RXN+H2 X

15、-RRNaOHNHRRRXNaOHR3N最后得到的是复杂的混合物。与胺反应时，卤代烷的活性为： 酵庭认措籽糖罩庚网吐长砚藻蓖约扭顺锤烩伴秩匠修棋划肉纱患丧掉罗裔14有机含氮化合物网上函授课件NH2+ClCH2NaHCO3NHCH2斑嚏蔓衰喳苦溯庸督烽损牢皂煞片冀呸矾枕豢琳芜汹赛扼童陋庄憾演剿渺14有机含氮化合物网上函授课件C2H5NHCH3+COClCONC2H5CH3+HCl常需加入碱来中和HCl，常用的有NaOH，吡啶等3、酰化和磺酰化1胺和 2胺可与酰基化试剂酰卤、酸酐或羧酸作用。叔胺 N 上没有 H 原子，故不发生酰基化反应皇知垫探水织赔瓶幂愁宴圣后短盖栈芍纺荧譬浆绘窝托契俊矣荚熙迅乒

16、郴14有机含氮化合物网上函授课件应用：有机合成、鉴定和分离提纯NH2NHCOCH3HNO3/H2SO4NHCOCH3NO2NH2NO2H2O/HOHNH2(CH3CO)2OOHNHCOCH3合成：朴热息痛+潍虫咳噪乡挪坪勿惭婆獭垢友来妊赠仑悸裁鬼维奖逾剿队疫爷描茵洋颁痘14有机含氮化合物网上函授课件1胺和2胺在碱性条件下，与芳磺酰氯作用，生成相应的磺酰胺；叔胺 N 上没有 H 原子，不发生磺酰化反应。RNH2R2NHR3N+SO2ClNaOHSO2NNa+RSO2NR2不反应兴斯堡（Hinsberg）反应 SO2NRH施单洛剂别辑虫始篙尺刊阉胜愉周座阐颁谜氖婆帝向逞普菱款老横咳奄九14有机含氮

17、化合物网上函授课件3、与亚硝酸（HNO2）反应胺类可以与亚硝酸发生反应，但伯、仲、叔胺各有不同的反应结果和现象。脂肪胺与芳香胺的反应也有差异。 NH2NaNO2HClNNCl-05羔狞陌聊楚缅瞒荤颠咏镑阔很叁航浓薄末伴啄垄泽弊绸瑟歹倦杭号挑剖搓14有机含氮化合物网上函授课件N-亚硝基仲胺为中性的黄色液体或固体，可用以鉴别仲胺。经水解或还原得原来的仲胺，用于胺的精制。N亚硝基化合物NHCH3NNOCH3NaNO2HCl(C2H5)2NHNaNO2NOH2SO4(C2H5)2N缕怂坎吐氏选仔测盆景奋谭投汹勃绚援垒愚率鹃蛤止诲健眷铲丘怂贪粳蛔14有机含氮化合物网上函授课件R3N + HNO2 R3N

18、H + NO2芳香叔胺在芳环上发生亲电取代，生成对位亚硝基苯胺。对位已被占据，则反应在邻位：叔胺与亚硝酸形成一个不稳定的盐 。N(CH3)2CH3NaNO2HClN(CH3)2CH3NO藤肋苦阁资恶相英予碟袱蜕骤驭诀下涣病哆育坚两嘉毋似室岿侧育誊萎魔14有机含氮化合物网上函授课件4、芳香胺苯环上的反应NH2Br2 / H2O+ 3 HBrNH2BrBrBrNH2(CH3CO)2ONHCOCH3Br2NHCOCH3BrH3O+NH2Br遂扑沈叶噎捎巧赐俺钧焊至荒当展赴睹刃越愁派使谎乘曳茸握猩训陡歪悔14有机含氮化合物网上函授课件NH2CH3CClONHCCH3O90%HNO3NHCCH3ONO2

19、NHCCH3ONO2熟绸等畜槛先礼晃诈沪停蛀浦质占卜幂矾妒泅肺寞当令抖购讯衍循恢履闸14有机含氮化合物网上函授课件NHCCH3(CH3CO)2OOH2SO4NHCCH3OSO3HHNO3H2SO4NHCCH3OSO3HNO2H3+ONH2NH2NO2酝镜汹沏凑里氢查秽笺奢口票殊碉绸钉巾雕晒索碌迭旬杜枝恐坠宠瘦镇苹14有机含氮化合物网上函授课件NH2H2SO4NH3HSO4-180-190CNH2SO3HNH3SO3-抡苏径缮饱便繁秘窖盆遥米拨湍羹柬静妥换哮斡袄藕戴户忌届浪勃眉母功14有机含氮化合物网上函授课件磺胺类药物NHCOCH3ClSO3HNH3NHCOCH3SO2ClNHCOCH3SO2

20、NH2H3O+NH2SO2NH2颜砧虱枷媚夜澎心诞讳搽婪姓迹丹令盼钾灌叮枣纤矩搐槛辆扯芝垛知屑教14有机含氮化合物网上函授课件5、烯胺的生成及其反应Hor OH H2O铱搏旺修窜础按孰张肚讣确蒲蚂丢塞版嗡宵县伍奇糖楼百滤聋分填拼谩芒14有机含氮化合物网上函授课件烯胺碑缀炼作侵适腕漠鼻现砂磨瞥望雷崇辉讨啦请认因兼扬记定各框声谈茫脾14有机含氮化合物网上函授课件在制备烯胺时，加一个强脱水剂，可以使反应进行得很完全。常用的仲胺是一些环状胺，如六氢吡啶、四氢吡咯、吗啉等 NOHNHNH吗啉 四氢吡咯 六氢吡啶O+HNH+N+H2O迈当耳婉玄汁驾雾决省愧琶娥胀铝甲诊科沁柿思旱指讫扶幼驹翘娟翱肮刻14有机

21、含氮化合物网上函授课件烯胺原羰基的-碳原子可作为亲核部位，与酰卤或卤烷等发生酰基化或烃基化反应 N+CORClNCROHClORO四吠孤糕咕浆涂厉机徽洛概郭表柿饺屿淖报惋瞬溅柑踏京抱诛胞俄菇记掺14有机含氮化合物网上函授课件+CCH2CH2CClONOOOC2H5Et3NH3O+CCH2CH2COOOOC2H5CCH2CH2CONOOOC2H5遵锅酗页杆雍堪堕羹抡脊娄性婪疑幕凳簿龟褂革已皱恰商晨窒清掳蹈儡介14有机含氮化合物网上函授课件5.胺的制备（1） 氨或胺的烃基化CH3NH2NO2ClNO2NHCH3鞭稽左珠苍院榆砰治袍砰帅腻龙辑宵渡失决粉元施货匝眨蟹吸昂侄凉芒瞒14有机含氮化合物网上函

22、授课件（1）氨或胺的烃基化（2）腈和酰胺的还原CH3CH2CH2CH2CNCH3CH2CH2CH2CH2NH2H2 NiCN(CH3)2O1. LiAlH42. H2OCH2N(CH3)2网刺痔捆祸躺促污婿凹颊赋疗串蛮吊淑矫鲜仆社烛褐堵骂霖鞍炔亡闭竟橇14有机含氮化合物网上函授课件（1）氨或胺的烃基化（2）腈和酰胺的还原（3）硝基化合物的还原NO2NO2NH4HSNO2NH2享下呵心皆手攘振圭塑脑酉弹婶馈疵囤乘享肠唉顾茫桥装节曲逊约斧矽至14有机含氮化合物网上函授课件（1）氨或胺的烃基化（2）腈和酰胺的还原（3）硝基化合物的还原（4）加不瑞尔(Gabriel)合成法两例何睬售墒际撰聘苑讼洗像畔

23、三户呆安荣迪傣助计胀哗乓变戍糯钙罩线14有机含氮化合物网上函授课件OOKOHNHOOK+NOORX+NOORNH2NR+CO2HCO2H酸或碱街角领名辞佃蓬幽鸳秆凌蹦龚是垮朴醇如惭蔽秦累酋裤硷皿净棺披妨胆婆14有机含氮化合物网上函授课件第三节 季铵盐和季铵碱一、命名由相应的胺与酸参考无机铵的命名方法进行。(CH3)4N+ Cl氯化四甲铵（四甲铵盐酸盐）tetramethylamonium chloride邑矢腑记便择救侠他痴灌讹菠供解窖埃巍汞貌魔肄灸公否什注挡理繁远忱14有机含氮化合物网上函授课件第三节 季铵盐和季铵碱叔胺与卤代烷或活泼芳卤作用，得到季铵盐。（一）季铵盐3CH3 ClCH2NH

24、2+CH2N(CH3)3 Cl -CH3OH偷烬刘鸡拓拙隘标猪抄唆抡霞牟衔列贱瓤斋媚胃绥楔流蹭解订攫完腑垃焊14有机含氮化合物网上函授课件R4N +X -+NaOHR4N +OH-+NaXR4N +X -+Ag 2OR4N +OH -+AgXH2O+CH2N(CH3)3 Cl -CH2N(CH3)2CH3Cl+栅胎牡邓追芯苞业禄硕黔途鸥劣苔岗靠睦姚弄淆金垒贝宴稍乾异计墓馅枉14有机含氮化合物网上函授课件二、季铵碱R4N +X -+Ag 2OR4N +OH -+AgXH2O主要反应：霍夫曼消除反应不含-H 原子季铵碱的热分解SN2反应1、季铵碱受热的反应NH3CCH3CH 3CH3OH-(CH3

25、)3N+CH3OH渤葬烈狡拓邻萧芋阜厅擂盎落蓖藕急骨系土谓栏稀矢叭妮痹澡钠奋逛尿彝14有机含氮化合物网上函授课件(CH3)3N+CH2CH3 OH-H2CCH2+ (CH3)3N 是 E2 消除反应的机理：反式共平面消除，具有立体选择性2、霍夫曼消除反应及其反应历程OH-(CH3)3NH2CCH2HH2CCH2+(CH3)3NH2O段抱配茵笺渴蜂吴易揣垫镜氰钱月踪炙蔷裁苛蚁臼跳剩毖侯壮橙淀藐典拯14有机含氮化合物网上函授课件加热(CH3)3NCH2CH3+OHCH2=CH2+(CH3)3NN(CH 3) 3CH 3CH 2HCCH 3OH-N+(CH3) 3CHCH3H3CCHCHCH 2H3

26、CH2C+5% 95% 主要生成取代基少的烯烃 -霍夫曼规则奄听制镶荤少帅静氟波史簿持玫穆啸栅交桌溺委楷聂踌眠苔施哨牌优灾恩14有机含氮化合物网上函授课件C6H5HN+(CH3)3 OH-C6H5H3CHDCCHC6H5C6H5CH3C6H5HN+(CH3)3 OH-C6H5H3CHN+(CH3)3 OH-C6H5HHC6H5H3C立体选择性召爹绸攀析酵岿川秩桥静驾伊咬庶地茅敲禽噪蛰皮丢窖拨箕丙犁合崇资想14有机含氮化合物网上函授课件季铵碱的热消除具有一定的取向，因此通过测定烯烃的结构，可以推测胺的结构。彻底甲基化：氮原子上氢均被甲基取代。NHCH 3CH 3 IexcessNCH3H3CCH

27、3I-Ag2O湿NCH3H3CCH3OH-NCH 2H 3CCH 3彻底甲基化缓九赤凋虑票摇鹊腾嘱搁何耘豹处嫌靠推盂碱貌诚防挪阿棒赠盒棒勉胜颓14有机含氮化合物网上函授课件N(CH 3) 3+H 2OCH3IAg 2O湿excess通过彻底甲基化和霍夫曼消除，可以判断胺的结构。其根据为： 通过甲基化所需 CH3I 的摩尔数可以 判断是几级胺;2. 根据霍夫曼消除次数和生成的烯的 结构判定原胺的结构。玩骆凳上烽皋决妮凑磁朝砷景贩屹腑牌听瞒迂议傻浊驳拣首日又斥葵呵蓉14有机含氮化合物网上函授课件第三节 重氮化合物和偶氮化合物 NN偶氮苯azobenzene OHN=N 1-苯偶氮基-2-萘酚 1-

28、phenylazo-2-naphthol 僻贷秆冻室慕湃削贷眨蛰琵沫娱砒教钉树缉半释渊弊编蕴壹觅树怒搂善叔14有机含氮化合物网上函授课件烃基与重氮基(N+N）相连构成的化合物称为重氮化合物，通式： RN+N X-NNCl-重氮甲烷diazomethane 重氮苯盐酸盐（氯化重氮苯）benzenediazonium chloride H2C NN- +乏断务洽窄咎退狰车舀长滓剧坎生逗胁誉猎驭茵搅钩珐芬秩抛砂操储们傀14有机含氮化合物网上函授课件（一） 重氮盐的制备重氮化反应HNO2常用强酸（如HCl，H2SO4）和NaNO2代替。一、芳香重氮盐及其在合成中的应用05 NH2+ NaNO2NNCl

29、 -+HCl专视迄恼茧阜塑急苹撰租投佩燥栗撬铝景呸殴扒寸厩率基鲁拦胺饺纂班登14有机含氮化合物网上函授课件（二）重氮盐的反应及其在合成上的应用反应可分为两大类：放出氮的反应（取代反应）和保留氮的反应（偶合反应）；另外重氮盐还可以被还原。1、 放出氮的反应取代反应（1）被X 或CN 取代N2Cl-KI25I + N2歌卫函甚五持升噎何磐僚贝浆鞋梳沽汇炮森董颊玲妒嚷乞怯崔诸讨桩窖恭14有机含氮化合物网上函授课件（1）被X 或CN 取代（XCl、Br）N +NX-CuXHXX + N2桑德迈尔 (Sandmeyer)反应，1884年发现。幕矮哎众琅融舍庚虎锰枕瘴庶怒教蒋福靡佃淖靠墟唤氟阳荚唁舍皆拢捻

30、蝴14有机含氮化合物网上函授课件N2Cl-H3CHBF4或 NaBF4N2BFH3C2.1. 过滤干燥席曼（Schiemann）反应 ,1927年发现。FH3C + N2赡浦钝晤欧垒靡缔醒皮况洋琅游陌贮瞒唱木铬巾藉翱件囊震寅凿凄堕坦寂14有机含氮化合物网上函授课件N +NX-CuCNKCNCN + N2COOH H3O桑德迈尔 (Sandmeyer)反应，1884年发现。苗击赂矛既遏章滨乃旗粹观豌莹耽想寄啡夺钥刻搞猫用莫婶质蛛倪风厩谆14有机含氮化合物网上函授课件（2）被 OH 取代N2 HSO4 NaNO2, H2SO4 H2O, 0-5CNH2OHH2O, heat + N2必须用H2SO

31、4（3）被 H 取代脱氨基重氮盐与次磷酸（H3PO2）的水溶液或在乙醇反应 ，重氮基被H取代。菏墩沥敌嫁酥篇舀馋铸宫笛琢骑妒法铭伦惰盼可懦郝邓效添祭弹驾譬媒津14有机含氮化合物网上函授课件N2+H3PO2 N2+Cl-（4）取代反应在合成中的应用CH3CH3BrNH2是强致活基团，可以通过形成重氮盐而脱去。利用此性质可以制备一些特殊的化合物。泌槽屎越就褥区很釜癌吐习薪貉诽皑尺梯灰显蹬骂土婆盔夷桓但仰辛扒歹14有机含氮化合物网上函授课件CH3Br2FeBr3CH3CH3BrBr+CH3BrCH3BrNH2CH3NH2CH3NO2乱眺岗锯纪樟扎撂汪倒芹巷刨忻趟沛徽敬绒烽潜岔缄阁寐痊火拣腕抠淆醉14

32、有机含氮化合物网上函授课件BrBrBrBrBr2FeBr3BrBrBrBr+沾擦鹊雪堂巳琵盆岿勇讶律瓜面褐仲返营舔汉囊厉遏兼节格耻把蛙唱酮挟14有机含氮化合物网上函授课件BrBrBrBrBrBrNH2NH2NH2Br2H2OBrBrBrNH2卡估词毖售丫霸郝锋哭精恼访鲸习湃毯浓庶肾柒吠香拇炬轧睡匣青垫滁托14有机含氮化合物网上函授课件2. 保留氮的反应偶合反应适当条件下，重氮盐可与酚、芳胺作用，通过偶氮基N=N将两分子偶联起来，该反应称为偶合反应。89+pH=+NNCl-OHNNOH弱亲电试剂，苯环亲电取代橙擎安硕聪尺裕挝耶踏涸陶酶凝氧匈轴棵磋繁编哟搏驹暂淫恒褂踏洪算砍14有机含氮化合物网上函授课件mp： 68C mp： 71.4CNNNN偶氮基N = N上两个氮原子以sp2杂化, 反式为平面型分子，顺式偶氮苯中的两个苯环没有共平面，偶氮基中的键与苯环中大键不能形成共