有机波谱解析课件-核磁共振碳谱

1、核磁共振碳谱 能产生共振的同位素核为13C 丰度低(1.107%)，测定时样品用量大，时间长 化学位移范围：0200 ppm1. 13C谱的基础知识2. 化学位移与结构13C NMR的d范围：0200 ppm烷烃类饱和碳原子070 ppm诱导效应对化学位移的影响d (ppm)3. 重氢溶剂的化学位移和峰型重氢的自旋量子数：I = 1重氢偶合给出的分裂信号(13C)：2In + 1 = 2n + 1 (n 重氢数)4. 几种常见13C NMR的谱(1) 偏共振去偶(off-resonance decoupling)消除了弱的C-H偶合，只保留直接与13C连接的1H核的偶合(一般：1JC-H =

2、150200 Hz)特征一些化合物的偏共振去偶13C NMR13C NMR of off-resonance decouplingCDCl3 13C NMR of off-resonance decouplingCDCl3 偏共振去偶13C谱的优缺点优点：可以获得较多的信息 例如：在不同碳核周围H的配置情况缺点：谱线重叠过多，给解析增加困难(2) 宽带去偶(wide band decoupling )同时发射多个频率的射频，消除全部1H核对13C核的偶合，同时产生NOE，两者均增大了13C信号强度 优点：减少谱线的重叠,谱图清晰、明了缺点：失去许多分子结构信息 宽带去偶13C谱的优缺点一些化合

3、物的宽带去偶13C NMRCDCl3 13C NMR of wide band decoupling(3) 选择去偶(selective decoupling)方法：选择某一1H进行去偶(照射) 前提：通常在准确知道化合物的1H谱图(氢核的化学位移) 情况下使用例：确定化合物A中C3和C4的归属一般的测定方法很难对C3和C4进行归属13C NMR of off-resonance decoupling for compound A首先通过1H NMR确定H3和H4(易识别)，然后分别选择照射H3和H4， 13C NMR中相应的C3和C4变为单峰(4) DEPT测定DEPT: Distortio

4、nless Enhancement by Polarization Transfer目的：通过13C NMR和DEPT联合测定，归属不同类型的13C核135 DEPT: 一级碳(1C)和三级碳(3C)的信号朝上， 二级碳(2C)信号向下， 四级碳(4C)信号消失(ii) 90 DEPT: 只显示三级碳(3C)的共振信号两种常用的测定方法和结果135 DEPT的谱图特征2C1C3C3C脂肪区芳香区CDCl3 结构同定1H NMRIR结构同定MS: 206 (M+); 127(M+-Br) 1H NMR例1：某化合物分子组成为C4H6O2，其13C NMR如下： (a) 偏共振去偶；(b) 宽带去

5、偶 试推测该化合物的结构例2：某化合物分子组成为C8H5NO2，其宽带去偶13C NMR如下所示另外，信号1，2，5，6的偏共振去偶为单峰， 3，4为双峰试推测该化合物的结构例3：某化合物分子组成为C9H10NO，其13C NMR如下： (a) 偏共振去偶；(b) 宽带去偶 试推测该化合物的结构分析例4. 某化合物的分子组成为C4H7O2Br在CDCl3溶剂中它的1H NMR和13C NMR(宽带去偶)如图所示推测其结构例5. 某化合物的分子组成为C6H12O在CDCl3溶剂中它的1H NMR和13C NMR如图所示推测其结构例6. 某化合物的分子组成为C8H12O2在CDCl3溶剂中它的1H