历年高分子物理及化学考研试题

1、历年高分子物理及化学考研试题2010考研上海交通大学高分子化学与高分子物理真题高分子物理部分一 名词解释 1 有规立构 2 强迫高弹形变 3 时温等效原理 4 温度二 问答题 1 什么是高分子链的静态柔性和动态柔性 2 简述高聚物的介电损耗产生的原因 3 运用热力学分析橡胶高弹性的物理实质并讨论橡胶拉伸的放热原因 4 让聚乙烯在以下条件结晶,各形成什么样的晶体 从极稀溶液中缓慢结晶 从熔体中 从极高压下固体挤出 在溶液中强行搅拌下结晶 5 什么是高聚物的玻璃化转变?简述高聚物玻璃化转变的热力学理论和自由体积理论的基本要点。列举出四种测定玻璃化转变温度的方法以及各自的依据的原理。高分子化学一 简

2、答题1 高分子花盒物具有哪些有别于小分子化合物的主要特征？ 2 当两种单体等摩尔，在密闭反应器中进行线性平衡缩聚反应时，能否得出“反应程度低，聚合度越高”的结论？为什么？ 3 为什么马来酸酐不能进行自由基均聚合，却能够与苯乙烯自由基共聚合？共聚合组成如何？ 4 为制备得到热塑性酚醛树脂和热固性酚醛树脂，分别应如何设计聚合反应？ 5 为了合成尼龙66，首先要合成尼龙66盐，然后再由尼龙66盐与少量醋酸进行聚合，且要经过加压，常压和减压聚合三个阶段，请说明采取这些措施的理由。 6 在聚合反应中，“爆聚”是一种有害现象，其起因是什么？有什么方法可以避免“爆聚” 7 为什么乳液聚合中聚合反应速率与聚合

3、度可以同时提高？ 8 何谓聚合物的立构规整性？对聚合物性能有何影响？如何评价？ 9 完成下列单体的聚合反应方程式，写出聚合物的名称，说明聚合机理 a 对苯二甲酸+乙二醇 b OCNRNCO+HOROH C甲基丙稀酸甲脂 10 Z-N引发剂通常由哪部分组成？Z引发剂与N引发剂有什么区别？试举一例Z引发剂和N引发剂 二 计算题 1 在自由基聚合反应中，若测得每个大分子含有1。5个引发剂残基，且无链转移反应，试计算歧化和偶尔终止的相对含量2 用Carothers计算凝胶点：1.2mol乙酸 1。5mol邻苯二甲酸酐 0。7mol 1.3-丙二醇 1mol 丙三醇M1和M2两单体共聚合,50度时,r1

4、=4.4,r2=0.12 请问极性相差不大,位阻不显著,单体取代基的共轭效应哪个大?为什么?开始生成的聚合物F1=0.5,问起始单体组成是多少?高分子物理及化学考研复习高分子化学部分： 1高分子化学的基本概念 高分子基本概念，包括单体、高分子、聚合物、低聚物、结构单元、重复单元、单体单元、链 节、主链、侧链、端基、侧基、聚合度、相对分子质量等。 基本的聚合反应类型，如加成聚合与缩合聚合；连锁聚合与逐步聚合。 聚合物的主要命名方法。 从不同角度对聚合物进行分类。 2自由基聚合 运用热力学(E, S,T,P)、动力学（空间效应-聚合能力,电子效应-聚合类型）对单体聚合能力 进行分析、判断。 自由基

5、聚合主要基元反应特征，自由基聚合总体反应特征。 自由基聚合常用引发剂：种类、分子式、符号、分解反应式、特点；表征引发剂活性的四个参 数，引发剂效率，诱导分解，笼蔽效应；引发剂选择原则。 聚合速率：表达式、主要影响因素及控制手段，包括： 聚合初期聚合反应速率的推导、三个假设、反应级数的变化； 聚合中后期的反应速率的研究：自动加速现象，凝胶效应，沉淀效应等。 相对分子质量：表达式、主要影响因素及控制手段，包括： 动力学链长、自由基寿命、聚合度的表达式、链转移主要类型及对聚合度的影响、阻聚、 缓聚、相对分子质量调节剂。 3离子聚合 阳离子聚合常用单体与引发剂。 阳离子聚合机理，包括基元反应、特点、异

6、构化聚合、假阳离子聚合。 阳离子聚合离子对平衡式及其影响因素 阴离子聚合常用单体、引发剂及单体与引发剂的匹配 阴离子聚合机理，包括基元反应、特点、活性阴离子聚合原理、特点及主要应用。 离子聚合活性中心存在形式及活性、离子对平衡及影响因素。 阴离子、阳离子聚合、自由基聚合的比较。 4配位聚合 聚合物的立体异构概念、命名及立构规整度。 基本概念，如配位聚合、络合聚合、定向聚合、有规立构聚合，Ziegler-Natta 聚合。 Ziegler-Natta 催化剂的主要类型（如两组分催化剂、三组分催化剂、载体型催化剂、茂金属催 化剂、后过渡金属催化剂） 、组成、活性、特点。 了解丙烯单金属、双金属配位

7、聚合机理、二烯烃配位聚合机理。 了解易位聚合。 5开环聚合 单体开环聚合能力分析、常见开环聚合种类及开环聚合基本原理。 6共聚合 共聚合基本概念，共聚物主要类型与命名。 共聚组成微分方程推导、假设的运用、产生偏差的主要原因。 典型的共聚形式及其共聚组成曲线、特点。 影响共聚组成的主要因素及主要控制方法。 单体与活性中心相对活性判断、影响因素与基本规律。 离子型共聚与自由基共聚的比较 7逐步聚合 逐步聚合反应分类及主要产物的合成。 官能团等活性理论。 线形逐步聚合反应聚合度的控制（理论计算与实施） 。 体型逐步聚合：预聚物的主要类型、合成、特点；凝胶点的控制（理论计算与实施） 。 线形、体型逐步

8、聚合、连锁聚合的比较。 8聚合方法 连锁聚合的主要实施方法：基本组成及作用、特点、典型品种实施例。 逐步聚合的主要实施方法：基本组成及作用、特点、典型品种实施例。 了解其他的聚合实施方法。 各种聚合实施方法的比较与选择。 常用聚合物的合成。 9聚合物的化学反应 聚合物的化学反应特征及影响因素。 重要的聚合物的相似转变反应：纤维素、聚醋酸乙烯、离子交换树脂等。 重要的聚合度变大的反应：橡胶硫化、过氧化物交联、HIPS、ABS、SBS 等。 重要的降解反应：PMMA、PE、PP、PVC 等。 功能高分子的主要类型和合成方法。 高分子物理部分： 高分子物理部分： 第一章 高分子链的结构 1、构型的概

9、念； 2、构象的概念； 3、高分子链的柔顺性的概念及主要影响因素； 4、均方末端距的几何计算法； 5、高分子链柔顺性的表征； 6、晶体和溶液中的构象； 第二章 高分子的聚集态结构 1、内聚能密度的概念； 2、晶体结构的基本概念； 3、各种结晶形态和形成条件； 4、聚合物晶态结构模型； 5、结晶度及其测定方法； 6、非晶态结构模型（Yeh 两相球粒模型和 Flory 无规线团模型） ； 7、液晶态的基本概念； 8、液晶的结构特征和形成条件； 9、液晶的特性和应用； 10、聚合物的取向现象、取向机理、取向度的表征和应用； 11、高分子合金的概念、相容性和组分含量与织态结构的关系； 12、非相容高分

10、子合金的增容方法和相容性表征； 第三章 高分子溶液 1、高聚物的溶解过程； 2、溶剂的选择原则； 3、溶解度参数的概念和测定； 4、FloryHuggins 晶格模型理论的基本假设和高分子溶液热力学相关的基本公式； 5、互作用参数（1）和第二维力系数（A2）的物理意义； 6、溶液的含义和条件； 7、渗透压的概念及公式的应用； 8、高分子溶液及多组分聚合物的相图和相分离机理； 9、高分子浓溶液在聚合物增塑和溶液纺丝中的应用； 10、凝胶与冻胶的概念； 第四章 高聚物的分子量和分子量分布 1、各种平均分子量的统计意义和表达式； 2、分子量分布宽度的表示方法（多分散系数、多分散指数、微分分布曲线、积

11、分分布曲线） ； 3、端基分析法、气相渗透法、粘度法测分子量的基本原理、基本公式、测试方法、所测分子量的为 哪一种平均分子量和分子量范围； 4、聚合物的沉淀与溶解分级方法、原理，画出积分分布曲线和微分分布曲线； 5、PC 的分离机理、实验方法、数据处理； 第五章 聚合物的转变与松弛 1、 聚合物分子热运动的主要特点； 2、 模量（或形变）温度曲线上的各种力学状态和转变所对应的分子运动情况； 3、 玻璃化转变的现象、自由体积理论， （一般了解热力学和动力学理论） ； 4、 玻璃化温度的测定方法和影响因素及调节； 5、 聚合物的分子结构和结晶能力的关系； 6、 等温结晶动力学方程和应用； 7、 结

12、晶聚合物的熔融过程的特点和熔点的影响因素； 第六章 橡胶弹性 1、 橡胶弹性的特点； 2、 通过热力学分析掌握橡胶弹性的本质； 3、 橡胶状态方程及一般修正； 第七章 聚合物的粘弹性 1、 聚合物的粘弹性现象和分子机理（包括蠕变现象、应力松弛现象、滞后现象、力学损耗） ； 2、 粘弹性的力学模型理论（Maxwell 模型、Kelvin 模型和多元件模型） ； 3、 弛时间谱和推迟时间谱的物理意义； 4、 Boltzmann 叠加原理及应用； 5、 时温等效原理（WLF 方程）及应用； 6、 测定高聚物粘弹性的实验方法； 7、 储能模量、损耗模量、损耗角正切、对数减量之间的关系； 8、 分子运动

13、与动态力学谱之间的关系； 第八章 聚合物的屈服和断裂 1、聚合物应力应变曲线、从该曲线所能获得的重要信息，以及各种因素对应力应变曲线影响； 2、屈服现象和机理，银纹、剪切带的概念，了解屈服判据； 3、聚合物的强度、韧性和疲劳等概念； 4、格里菲斯的脆性断裂理论； 5、聚合物强度的影响因素、增强方法和增强机理； 6、聚合物韧性的影响因素、增韧方法和增韧机理；第九章 聚合物的流变性 1、牛顿流体和非牛顿流体 2、聚合物粘性流动的特点 3、聚合物熔体切粘度的测定方法 4、聚合物熔体切粘度的影响因素及分子解释 5、聚合物熔体的弹性表现历年高分子物理及化学考研试题1994-1998年1994年高分子化学

14、与物理一、 名词解释（10分）1、 高分子链段 2、表观粘度 3、高聚物增韧 4、蠕变 5、滞后损失（内耗）二、 根据自由基聚合反应机理，分析哪一步反应对聚合速率影响最大，哪一步反应对聚合物的微观结构影响最大（在正常情况下）？哪一些步骤对聚合物分子量有影响。（15分）三、 写出数均分子量、重均分子量、Z均分子量的表达式，试举出三种以上测定 的方法。（10分）四、 M1和M2两种单体进行自由基共聚时，1=0.44，2=1.40，试分析该对单体的共聚反应类型及共聚物中两种单体的排列方式，若要指定生产具有某一F1值的共聚物，应如何控制共聚反应的进行。（15分）五、 为什么结晶高聚物熔化时总有一个熔融

15、温度范围。（10分）六、 从线型平衡缩聚反应机理说明反应程度与平均聚合度的关系。产物的 与平衡常数及小分子副产物浓度的关系。采用什么方法可以有效地控制线型缩聚物的分子量，为什么？（举一、两个实例加以说明）七、 无定型高聚物有哪三种力学状态，在各力学状态下表现出来的性能如何？为什么？（八、九两题任选其中一题）八、 简述工业上进行苯乙烯熔融本体聚合工艺流程，主要的工艺条件，并分析工艺流程的特点以及采用这一流程和工艺条件的理由。（15分）九、 简述生胶塑炼的原理和目的及用开放式炼 塑炼生胶的影响因素。（15分） 1995年高分子化学与物理一、基本概念（10分）1、高分子链段 2、高聚物特点 3、表观

16、粘度 4、高聚物脆点温度 5、蠕变和应力松弛二、欲将1000克环氧树脂（环氧值为0.2），用等当质量的乙二胺固化，试计算固化剂用量，并求此固化反应的凝胶点。如知该反应的反应程度和时间的关系，可否求得该固化混合物的适用期？（10分）三、试从自由基共聚合组成方程式讨论聚合过程共聚物组成变化的规律及希望控制生成具有恒定组成的共聚物的方法。（15分）四、什么是强迫高弹形变？它与高弹形变有何异同？（10分）五、高聚物塑料成型过程中，用提高加工温度的方法来改善熔体流动性，是否对任一高聚物均有相同的 效果？试用聚乙烯和聚碳酸酯为例说明其原因。（10分）六、下列聚合物用哪类交联激或固化剂进行交联，并用反应简式

17、表示反应历程。（10分）1、 聚异戊二稀；2、聚乙烯；3、二元乙丙橡胶 4、氯磺化聚乙烯；5、线性酚醛树脂七、试用图示说明高聚物三种主要结晶模型。（10分）八、举例说明塑料的增韧方法及其作用原理。（10分）（九、十任选一题）十、 什么叫压延，它包括哪些作业？从橡胶的粘弹性分析，分别提高压延机的辊温和辊速，将会对压延过程产生什么影响？（15分）十一、 典型乳液聚合的特点是持续反应速度快，反应分子量高，在大多数本体聚合反应中也常会出现反应速度快，分子量增大的现象，试分析上述现象的原因并比较其异同。（15分）1996年高分子化学与物理一、 填空题10分1、 聚合物是_同系物的混合物，聚合物分子量的不

18、均一性称为_。2、 阴离子聚合时可通过_调节聚合物的分子量。3、 Ziegiet-jatta引发剂通常由_和_两个组分构成。4、 聚合物热降解的方式有_、_、_等反应。5、 乳液聚合具有独特的不同于本体聚合的动力学的原因是_。 二、 基本概念10分1、表观粘度 2、高聚物的熔点 3、高聚物的增韧 4、大分子构象 5、溶胀与溶解三、 试举例说明在自由基聚合反应中，什么情况下 与 I 基本无关，什么情况下 与温度基本无关？10分四、 苯乙烯与丁二稀共聚时，1=0.64，2=1.98，要求1）比较两种单体和两种自由基反应活性的大小；2）作出此共聚反应的F1-F1曲线（示意图）；3）若要制备组成均一的

19、共聚物，需要采取什么措施，并说明理由。15分五、 根据增塑剂的作用原理，一类增塑剂对增塑后高聚物玻璃化温度降低的数值可表示为Tg=KV(K:比例常数，V：增塑剂的体积分数)，而另一类则为Tg=N（：比例常数，N：增塑剂的摩尔数），试解释为什么。10分钟。六、 用共混的方法制备高分子合金，其主要考虑要点是哪些？七、 用于注射成型和熔融成纤的高聚物各自对分子量分布有不同的要求，为什么？10分（八、九两题任选一题）八、 请写出以对苯二甲酸二甲酯和乙二醇为原料通过酯交换法合成涤纶树脂的反应条件（温度、压力、催化剂）和化学反应式，并简要回答下列问题：1） 第一步酯交换反应时乙二醇为什么要过量？2） 第二

20、步缩聚反应是属于均缩聚还是混缩聚？3） 缩聚反应后期为什么要求很高的真空度？4） 根据什么原则确定缩聚反应温度？ 15分九、 简述酚类和胺类抗氧剂延缓橡胶老化机理，并说明抗氧剂用量对橡胶氧化的影响。（机理讨论要求写出反应式） 15分1997年高分子化学与物理一、 填空题30分1、 聚合物有两个多分散性，是_和_。2、 推导自由基聚合速率方程时，用了三个基本假定，它们是_、_、_3、 甲基丙烯酸甲酯的本体聚合转化率较高时，聚合速率_，这种现象称为_，与此同时，聚合物分子量_，分子量分布_，产生这种现象的原因是_。4、 已知M1M2的Q1=2.39，e1=-1.05，Q2=0.60，e2=1.20

21、，比较两种单体的共轭稳定性是_大于_。从电子效应看，M1是具有_取代基的单体，M2是具有_取代基的单体。比较两种单体的活性：_大于_，两自由基的稳定性是：_大于_，估计两单体分别均聚合，_的Kp大于_的Kp。5、 离子型聚合中活性中心离子和反离子可有几种结合方式并处于平衡状态_，_，_。溶剂的极性增加，自由离子数目_，聚合速率_。6、 所谓配位聚合是指_，所谓定向聚合是指_。它们之间的联系和差别，请举例说明之_。7、 在高分子合成中，容易制得有实用价值的嵌段共聚物的是_聚合。8、 在自由基聚合和缩聚反应中，分别用_和_来表示聚合反应进行的深度。9、 线型缩聚分子量的控制手段_和_。10、 与线

22、型缩聚相比，体型缩聚的特点是：1） 单体的官能度f_。2） 缩聚过程分_阶段。3） 最终产物的结构_溶解、熔融性能_。11、聚甲基丙烯酰胺在强碱液中水解，水解度一般在70%以下，这是因为_。二、 基本概念10分1、 高聚物粘流温度（Tf）；2、 大分子链的柔顺性；3、 内聚能与内聚能密度；4、 外增塑与内增塑；5、 蠕变与应力松弛；6、 高分子链的构型与构象。三、 熔点这一概念，对无机低分子和有机高分子来说有什么不同，解释为什么？10分四、 A)苯乙烯和乙酸乙酯的自由基聚合中，是比较并扼要说明下列问题：15分1） 两种聚合物的序列结构2） 链终止方式3） 聚合物的支化程度4） 自动加速现象5）

23、 采用过氧化物类引发剂，引发效率f的大小。B）试分析在自由基聚合反应中，温度对聚合速率及产物聚合度的影响。15分五、（A）用何种方法能改善无机粉末填充高聚物材料的脆性。解释原因并举例说明。10分 （B）定义0温度和0溶剂，并论述溶液温度高低对高聚物溶解性能及分子在溶液中构象有何影响。10分1998年高分子化学部分一、 解释下列术语，并说明他们的关系或差异。10分1、 结构单元与重复单元2、 引发效率与笼蔽效应、诱导分解3、 动力学链长与数均聚合度4、 反应程度与转化率5、 配位聚合与定向聚合二、 问答题40分1、 如何用实验测定一未知单体的聚合反应是以逐步聚合还是连锁聚合机理进行的。2、 试讨

24、论丙烯进行自由基，阳、阴离子及配位阴离子聚合时能否形成高分子量聚合物？并分析其原因。3、 为什么要对共聚物的组成进行控制，在工业上有哪几种控制方法？4、 在尼龙6、尼龙66的生产中为什么要加入酯酸或己二酸作为分子量控制剂？在涤纶树脂生产中为什么不加分子量控制剂？在涤纶树脂生产中是采用什么措施控制分子量的？5、 解释聚丙烯酰胺在碱性溶液中水解速度逐步减小的原因。高分子物理部分一、 基本概念10分1、 应力松弛、蠕变2、 氢键（并举例）3、 聚合物的粘弹性4、 等规聚合物，等规度5、 特性粘数（度）二、 试述引起高聚物熔融过程出现熔域（限）的原因。10分三、 提高高聚物材料强度的因素，举例说明。1

25、0分四、 聚乙烯的Tg=-120聚异丁烯的Tg= -60，为什么前者是典型的塑料，后者则为橡胶？10分五、 什么是0溶剂？如何由渗透压法求取第二维利系数（A2）,并由A2判断高分子溶剂为良溶剂、不良溶剂和0溶剂。10分六、 （A）试述评定向处理，外加成核剂，外加增塑剂这三种改性方法带来的改性效果。10分（B）试述影响高聚物结晶速度大小的主要因素，结晶度大小对高聚物材料性能的主要影响。10分 七、以尼龙66和涤纶工业生产为例，分析说明熔融缩聚的工艺措施。15分七、 橡胶硫化的三要素是什么？对橡胶的硫化过程和硫化胶的性能有什么影响？硫化中常用的后效性促进剂有什么特点？15分高分子化学部分(75分)

26、一填空题（310分） 1高聚物有二个多分散性，是 和 。 2尼龙610的分子式是 、重复单元是 、结构单元是 。 3下列单体中适合于自由基聚合的有 、阳离子聚合的有 、阴离子聚合的有 。 ACH2=CHCl BCH2=CHOC2H5CCH2=C（CH3）CH=CH2 DCH2=CH（CN） 4在自由基聚合中，具有能同时获得高聚合速率和高分子量的实施方法是 。 5在不加稳定剂情况下，聚丙烯的热氧稳定性比线性低密度聚乙烯 。这是因为 。 6ZieglerNatta引发剂至少由两组成，即 和 构成；例如丙烯配位聚合的引发剂是 和 构成；乙烯配位聚合的引发剂是 和 构成。 7线型缩聚的核心问题是 ；体

27、型缩聚的关键问题是 。所有缩聚反应共有的特征是 。 8在自由基聚合和缩聚反应中，分别用 和 来表示聚合反应进行的深度。 9在芳香烃溶剂中，以n丁基锂为引发剂引发苯乙烯聚合，发现引发速率和增长速率分别是正丁基锂浓度的1/6级和1/2级，表明引发和增长过程中存在着 平衡。 10聚甲基丙烯酰胺在强碱液中水解，水解程度一般在70%以下，这是因为 。二选择题（27分）烯类单体在悬浮或本体聚合中，存在自动加速效应时，将导致（ ）。A聚合速率和分子量同时降低 B聚合速率增加但分子量降低C产生凝胶 D聚合速率和分子量同时增加而分子量分布变宽下列单体进行自由基聚合时，分子量仅由反应温度来控制而聚合速率由引发剂用

28、量来调节的是（ ）。ACH2=CHCONH2 BCH2=CHOCOCH3CCH2=CHCl DCH2=CH在自由基共聚中，具有相近Q、e值的单体发生（ ）。A理想共聚 B交替共聚 C非理想共聚许多阴离子聚合反应都比相应自由基聚合有较快的聚合速率，主要是因为（）。阴离子聚合的Kp值大于自由基聚合的Kp值阴离子聚合活性种的浓度大于自由基活性种的浓度阴离子聚合的Kp值和活性种的浓度都大于自由基聚合的Kp值和活性种的浓度阴离子聚合没有双基终止B和D开发一种聚合物时，单体能否聚合须从热力学和动力学两方面进行考察。热力学上判断聚合倾向的主要参数是（ ）。A聚合熵S B聚合焓H C聚合温度 D聚合压力在高分

29、子合成中，容易制得有实用价值的嵌段共聚物的是（ ）。A配位阴离子聚合 B阴离子活性聚合 C自由基共聚合阳离子聚合最主要的链终止方式是（ ）。A向反离子转移 B向单体转移 C自发终止三问答题（21分）典型乳液聚合的特点是持续反应速度快，反应产物分子量高。在大多数本体聚合中又常会出现反应速度变快分子量增大的现象。试分析造成上述现象的原因并比较其异同。（9分）在乙酸乙烯酯进行自由基聚合时，若加入极少量的苯乙烯会出现什么现象？为什么？（6分）如何用实验测定一未知单体的聚合反应是以逐步聚合还是连锁聚合机理进行的。（6分）四计算题（10分）将等摩尔比的二元醇和对苯二甲酸于280下进行缩聚反应，已知K为6.

30、6。如达平衡时所得聚酯的平均聚合度Xn为120，试问此时体系中残存的小分子分数为多少？（5分）在生产丙烯腈苯乙烯共聚物（AS树脂）时，所采用的丙烯腈（M1）和苯乙烯（M2）的投料摩尔比为40：60。在采用的聚合条件下，该共聚体系的竟聚率r1=0.04, r2=0.40。欲获得共聚物组成的均匀性较好的产品，并在高转化率下才停止反应，问应采用何种聚合工艺。（5分）高分子物理部分（75分）一、解释下列基本概念（每题2分，共20分）1等规度6特性粘数2链段7-溶剂3玻璃化转变8熔融指数4非均相成核9应力松弛5熔限10滞后现象二、判断题 (正确的在括号内打，错误的打 ；每题1分，共5分)1相同的聚苯乙烯

31、试片，用电子拉力机在60下测得的模量比在25测得的模量低。（ ）2在100以下，虽然聚苯乙烯大分子链的整体运动被冻结了，但链段仍可以自由运动。 （ ）3聚丙烯球晶的晶粒尺寸越大，它的透明性越差，但冲击强度越高。（ ）4223时尼龙-6开始熔融，到228时才完全熔融，所以228是尼龙-6的熔点。（ ）5因聚甲基丙烯酸丁酯的侧基比聚甲基丙烯酸甲酯的侧基长，故聚甲基丙烯酸丁酯的柔顺性比聚甲基丙烯酸甲酯的差。 （ ）三、选择题 (在括号内填上正确的答案，每个答案1分，共10分)1异戊二烯聚合可以形成如下不同的立体规整性聚合物：（ ）。顺式1，4-聚异戊二烯、反式1，4-聚异戊二烯、全同1，2-聚异戊二

32、烯、间同1，2-聚异戊二烯、全同3，4-聚异戊二烯和间同3，4-聚异戊二烯；顺式1，4-聚异戊二烯、反式1，4-聚异戊二烯、全同1，2-聚异戊二烯和间同1，2-聚异戊二烯；顺式1，4-聚异戊二烯、反式1，4-聚异戊二烯、全同1，2-聚异戊二烯和全同3，4-聚异戊二烯2如下（ ）是高分子的受阻旋转链的均方末端距的表达式，其中n是键的数目，l是每个键的长度，是键角的补角，是内旋转的角度。 A=nl2； B. = nl2(1+cos)/ (1-cos) C. = nl2(1+cos)/ (1-cos)(1+cos)/ (1-cos)3聚丙烯和聚苯乙烯在注塑成型时，哪个得到的制品的成型收缩率更大？（

33、） A. 聚苯乙烯； B. 聚丙烯； C. 两者都一样4挂在墙上的聚氯乙烯雨衣，时间长了后会变形变长，这主要是因为发生了（ ）现象。 A. 蠕变； B. 热老化；C. 内耗；D. 应力松弛510g分子质量为104 g/mol的级分与1g分子质量为105g/mol的级分混合时，其数均分子质量、重均分子质量和分子质量多分散系数分别是：（ ）18200 g/mol、10900g/mol和1.67； B. 10900g/mol、18200 g/mol和1.67；C. 10900g/mol、55000 g/mol和5.106聚合物的粘性流动，有以下特征：（ ）不符合牛顿流体定律，而是符合指数流体定律；B

34、. 只与大分子链的整体运动有关，与链段的运动已经没有关系了；C. 粘性流动已经没有高弹性了。7玻璃态高聚物和结晶高聚物的冷拉区间分别是： （ ）都是Tb-Tg之间； B. Tb-Tg之间、Tg-Tm之间； C. 都在Tg以上； D. 都在Tm以上8聚丙烯的熔融过程和聚苯乙烯的玻璃化转变过程分别是：（ ）。 A. 都是力学状态转变过程； B. 都是热力学相变过程； C. 前者是热力学相变过程，后者是力学状态转变过程9理想弹性体的高弹性的本质是：（ ）。 A. 能弹性； B. 熵弹性； C. 既体现能弹性，又体现熵弹性。10在交变电场中聚合物电介质消耗一部分能量而发热的现象称作：（ ）介电损耗；

35、B. 电击穿； C. 静电作用四、填空题 (在空格上填入正确的答案，每个答案1分，共10分)1二元共聚物存在单体的序列分布问题，一般有 共聚物、 共聚物、 共聚物和 共聚物。2聚合物的粘弹性体现在具有（1） 、（2） 和 （3） 三种力学松弛现象。3制造婴儿奶瓶的聚碳酸酯的玻璃化转变温度是150，但它在室温下却具有很好的抗冲击性能，主要是由于在玻璃化转变温度以下还存在 。4可以用废旧回收橡胶作为高速公路的隔音降噪墙，利用的是它的 性质。5尼龙-6可以溶解在间甲酚中，是因为尼龙-6可以与间甲酚产生 作用。五、叙述题与计算题（共30分）请分别举例说明高分子链的结构对称性、立构规整性、二烯类高聚物的

36、顺反异构和支化对高聚物结晶能力的影响。（8分）试写出下列聚合物的化学结构式，并比较其柔顺性和玻璃化转变温度的大小，并从结构上加以详细说明。（8分）二甲基硅橡胶，聚异丁烯，聚苯乙烯，聚丙烯，聚丙烯腈下面是PMMA和HDPE在室温下单轴拉伸得到的应力应变曲线：图a 图b请判断哪一条是属于PMMA的应力应变曲线? 哪一条是属于HDPE的应力应变曲线? （2分）请说明图a和b中A、Y、B各点称作什么点？OA段发生的是什么形变？图a的CD段和DB段分别指的是什么？（6分）如果提高在HDPE中引入交联结构，估计它的模量和拉伸强度将发生什么变化？（1分）如果提高PMMA的分子量，估计它的冲击强度将发生什么变

37、化？（1分）在图a中，标准拉伸试样的截面积是40mm2，拉到A点时所需要的拉力是400N，此时有效标定距离由50mm伸长到了52.5mm，该聚合物的模量是多少？（4分）中国科学院中国科学技术大学2006年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题*说明：全部答题包括填空、选择题必须答在考点下发的答题纸上，否则，一律无效。试题名称： 高分子化学名词解释（20分，每小题2分）1. 开环聚合；2. 交联聚合物；3. 官能团等活性；4. 活性聚合反应；5. 动力学链长；6. 凝胶效应；7. 接枝共聚物；8. 聚合物老化；9. 竞速率；10. 几率效应。二、 结构式、名称和合成（30分）1. 以系统命名法命

38、名以下聚合物并写出它们的结构式。（8分） A）维尼纶； B）Kevlar纤维；C）PTFE； D）等规聚丙烯。2. 如何合成结构单元头-头方式连接为主的聚氯乙烯？写出由单体到产物的合成反应式，并注明所使用的引发剂。（4分）3. 写出合成下列聚合物的反应式，具体注明所用引发剂。（9分） A）线性聚乙烯基亚胺； B）两个端基皆为羧基的聚苯乙烯；C）线性酚醛树脂。4. 接枝共聚物可通过“在主链高分子存在下接枝共聚”、“主链和支链相互反应”和“大分子单体”法进行合成，分别举例说明。（9分）三、从下列提供的可能中选择一个恰当的答案（40分，每小题2分）1. 下列关于单体、结构单元、重复结构单元和单体单元

39、说法最为确切的是（ ）。 A） 单体是一类通过化学反应形成高分子的小分子化合物；B） 对于聚氯乙烯而言，单体单元具有与单体相同的化学结构；C） 对于尼龙6而言，重复单元和结构单元是等同的；D） 聚乙烯醇是合成维尼纶的原料，而合成它的单体是乙烯醇。2. 下列关于逐步聚合和链式聚合比较不确切的是（ ）。 A） 它们的根本差别在于形成高分子化合物所需的时间；B） 它们的根本差别在于聚合物的分子量随反应时间的变化关系；C） 它们的根本差别在于聚合反应是否存在引发、增长、终止和转移等基元反应；D） 它们的根本差别在于高分子的“成长”是通过单体和高分子的反应还是反应体系中不同物种之间的相互反应。3. “功

40、能团等活性”假定是逐步聚合反应的重要概念，但是在某些场合下该假定和实际情况不符合，以下所述不正确的是（ ）。A） 2,4-二异氰酸甲苯酯中甲基对位的功能基活性高于邻位的功能基；B） 乙二醇羟基的酯化反应活性高于单酯化的乙二醇的羟基活性；C） 对-氟硫酚钠的C-F键的亲核取代反应活性高于聚合物链末端的C-F键的亲核取代反应活性；D） 丙二醇的伯羟基反应活性高于仲羟基的反应活性。4. 在不同的聚合反应中，皆会因发生环化反应而形成环状聚合物，下列相关说法不正确的是（ ）。A） 逐步聚合反应中增加单体浓度有利于降低环化反应的程度； B） 环氧化物的阳离子开环聚合易发生环化反应；C） 二氯二甲基硅聚合过

41、程中，更易形成环三聚体而非环四聚体；D） 环化反应是否容易进行，需从热力学和动力学两个方面进行分析。5. 界面聚合是实施逐步聚合的特殊方法，它具有与其它逐步聚合不同的特点，下列说法最能代表界面聚合特点的是（ ）。A） 单体只与聚合物末端基团反应，如同链式聚合一样；B） 两种单体在界面会自动保持等摩尔反应关系；C） 聚合物的分子量与功能团反应程度关系不大；D） 高分子量聚合物的形成与总转化率无关。6. 对于A-A、B-B和Af交联聚合体系而言，随（ ）交联反应越不容易发生。A） A和B两种功能团越接近等摩尔；B） Af单体的含量越高；C） Af单体的功能度越高；D） B-B 单体含量越高。7.

42、自由基聚合速率的一般表达式为：,在（ ）条件下该表达式不成立。 A） 自由基等活性和稳态假定同时成立； B） 双分子终止和单分子终止反应同时存在；C） 聚合物有足够高的分子量，且向单体链转移反应所消耗的单体量也可以忽略；D） 引发速率取决于初级自由基的生成反应，而不是初级自由基与单体的加成反应；8. 温度对自由基聚合反应有很大影响，下列说法不正确的是（ ）。 A） 聚合反应的温度升高，聚合速率增加，聚合物分子量降低；B） 聚合反应的温度升高，歧化终止在终止反应中的比例降低；C） 聚合反应的温度升高，结构单元头-头连接的比例增加；D） 聚合反应的温度升高，聚合物的立构规整性下降。9. 阻聚和缓聚

43、是聚合过程中不希望发生的现象，下面说法正确的是（ ）。 A） 阻聚和缓聚对聚合反应的抑制程度不同，存在着本质差别； B） 氧气具有很高的阻聚常数，因此在各类自由基聚合中禁用；C） 甲基丙烯腈进行自由基聚合出现烯丙基自动阻聚效应；D） 苯乙烯可作为乙酸乙烯酯自由基聚合的阻聚剂。10. 在自动加速效应发生时，不会出现（ ） 所述现象。A） kp/kt1/2增加，从而导致聚合速率和聚合度同时增加；B） 反应热短时间内释放，易导致爆聚；C） 自由基寿命延长、自由基的浓度有所增加；D） 链终止速率常数（kt）降低，链增长速率常数（kp）增加；11. 乳化剂是进行乳液聚合的重要组分，下列关于乳化剂的说法不

44、正确的是（ ）。A） 乳化剂在乳液聚合中起到乳化、稳定和增溶的作用；B） 非离子型的乳化剂对pH值不敏感，形成的乳液化学稳定性高；C） 当温度低于浊点时，非离子型乳化剂会因溶解度的原因从水相析出，从而不再具备乳化能力；D） 以水作为反应介质，选用的乳化剂的HLB值应在818之间。12. 乳液聚合速率与乳胶粒子中自由基的平均数目（）相关，下列说法不正确的是（ ）。A） 在经典乳液聚合中，该值为0.5，意味着乳液聚合中任何一个时刻只有一半的乳胶粒子含有自由基，并进行着聚合；B） 在乳液聚合的减速期，该值也随着单体转化率的提高而降低；C） 乳胶粒子尺寸小、易发生向单体链转移、自由基易发生水相终止的乳

45、液聚合，该值偏向小于0.5D） 乳胶粒子尺寸高、水相终止极难发生，则该值偏向大于0.5。13. 在离子型链式聚合中，相对而言溶剂对聚合反应的影响最不会体现在（ ）。A） 溶剂通过链转移反应影响到聚合速率和聚合度；B） 极性溶剂能增加增长链自由阳离子的活性；C） 溶剂通过对聚合物的溶解性影响聚合反应的进行；D） 溶剂通过溶剂化作用影响到反离子与活性中心的结合方式。14. 下列关于苯乙烯的阴离子聚合速率说法中，（ ）不正确。A） 其它条件相同，四氢呋喃中进行的聚合比苯中进行的聚合具有较高的聚合速率；B） 活性中心的自由离子的速率常数与反离子的种类关系不大；C） 其它条件相同，萘锂引发的聚合比萘钠引

46、发的聚合具有较高的聚合速率；D） 萘钠引发聚合，加入四苯基硼钠（Ph4B-Na+）使聚合速率下降。15. 在（ ）下，不会发生恒比共聚。A） 两个单体的竞聚率同时小于1； B）两个单体的竞聚率相等；C） 两个单体的竞聚率同时大于1； D）两个单体的竞聚率不相等，但是乘积为1。16. 二烯烃和单烯烃的共聚反应可能导致交联反应，下列说法不正确的是（ ）。A） 丙烯酸甲酯和双丙烯酸乙二醇酯的共聚反应易发生交联；B） 乙酸乙烯酯和二乙烯基苯在反应初期即出现交联；C） 甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸烯丙基酯在反应中期出现交联；D） 苯乙烯和二烯丙基醚在反应后期才会出现交联。17. 在己内酰胺的阴离子开环聚合

47、中，下述说法不合理的是（ ）。A） 预先制备出己内酰胺阴离子经纯化后用于聚合，比直接使用碱金属更有效； B） 如同烯类单体的阴离子聚合一样，单体与增长链阴离子反应进行链增长；C） 聚合时加入预先制备出的N - 乙酰基己内酰胺可以消除诱导期；D） 聚合过程中己内酰胺阴离子和活性增长链的浓度迅速下降，因而该聚合无活性聚合特征。18. 下列单体中（ ）本身不能进行开环聚合反应。A） - 丁内酯； B）-戊内酯；C） 谷氨酸苄酯NCA； D）2 甲基 - 2 噁唑啉 19. 聚合物的立构规整性可用单元组的立构规整度来表征，（ ）说法不正确。 A） 完全等规立构聚合物，（m）=1或（mm）=1；B） 完

48、全间规立构聚合物，（r）=1或（rr）=1；C） 无规立构聚合物，（m）=（r）=0.5或（mm）=（rr）=0.5；D） 无规立构聚合物，（m）=（r）=0.5或（mm）=（rr）=0.25。20. 下列（ ）现象未能充分高分子化学反应的高分子结构效应。A） 高分子的侧基功能团无法100 %地转变成其它功能团；B） 高分子的侧基功能团在转变过程中受到邻近功能团的影响；C） 高分子的不带电荷的侧基功能团转变成带电荷功能团，反应速率随功能团转化率增加而逐渐降低D） 酶的催化反应中出现的不同催化活性功能基的协同效应。四、问答题（30分，每小题5分）1. 双功能团单体A-A和B-B等摩尔进行逐步聚合

49、，并加入少量单功能团单体A调节聚合物分子量，推导该情况下Carothers方程。由分子量数量分布函数、分子量质量分布函数来阐明逐步聚合和自由基链式聚合的不同特点。3. 经典乳液聚合过程可分为哪些阶段？对应的标志是什么？叙述各阶段与乳化剂、单体和聚合物相关粒子的变化以及物料转移情况。试叙述活性聚合的基本特征和对各基元反应的要求。丙烯进行自由基聚合、阴离子聚合、阳离子聚合和配位聚合时，能否形成高分子量的聚合物？为什么？如何利用瞬时共聚组成方程去测定共聚反应的竞聚率？给出实验方案、注意事项和进行数据处理所使用的方程式。五、计算题（30分）1. 在自由基聚合条件下，已知丙烯腈（单体1）- 偏二氯乙烯（

50、单体2）共聚时的r1 =0.91，r2 =0.37，问它们能否生成恒比共聚物？在怎样条件下才能实现？请画出F1-f1示意图。（10分）2. 60时以AIBN 引发苯乙烯本体聚合，若全部为偶合终止，f=0.7，kp=176 Lmol-1s-1，kt=7.2107 Lmol-1s-1，kd=9.510-6s-1，CM=6.0105，苯乙烯的密度是0.869g/mL，为得到数均聚合度为2000的聚苯乙烯，I应是多少？此时达到10%转化率需多长时间？（12分）用红外光谱法和碱滴定法求得在21.3g聚己二酸乙二胺样品中含有2.510-3mol的羧基，由此数据算得该聚合物的数均分子量为8520，计算时需做

51、什么假定？在该假定下是如何计算得到此结果的？如何由实验方法来测定正确的数均分子量？（8分）中国科学院长春应用化学研究所二九年攻读博士学位研究生入学试题高分子化学与物理高分子化学部分（共50分）一.名词解释（共14分，每题2分）无规预聚物本体聚合官能团的摩尔系数凝胶点聚合上限温度SBS热塑弹性体顺丁橡胶二.写出下列高分子材料的起始单体，合成反应式，注明引发剂、催化剂及聚合反应类型（共16分，每题4分）尼龙-6聚（芳）砜合成天然橡胶端羟基对苯二甲酸乙二醇酯齐聚物三.简答题（共15分，每题5分）列表比较自由基聚合和阴离子聚合的特点（包括聚合方法、引发剂（催化剂）、聚合温度、聚合机理、聚合速率）制备聚

52、甲醛，如何选择单体和聚合方法，为什么？什么叫功能高分子？合成功能高分子的方法有哪几种？请举出三个功能高分子的例子，并写出他们的结构式。四.研究工作调查（5分）请写出你硕士论文的题目，主要研究成果及新颖性，以第一作者发表的与论文题目相关的文章几篇，发表在何种期刊上，论文的题目是什么？高分子物理部分（共50分）名词解释 (共10分，每题2分)柔量银纹零切粘度高分子液晶态玻耳兹曼叠加原理选择题 (共10分，每题1分)比较聚丙烯（PP）、聚氯乙烯（PVC）、聚丙烯腈（PAN）、聚乙烯（PE）的柔顺性。（ ）(a) PEPPPVCPAN, (b) PEPPPANPVC (c) PPPEPVCPAN, (

53、d) PANPVCPPPE已知含有成核剂的聚丙烯在等温结晶时生成球晶，则其Avrami指数n为：（）。（a）2, (b) 3, (c)4, (d)5大多数聚合物熔体都属于 （ ）。 （a）牛顿流体 (b)假塑性非牛顿流体 (c) 胀塑性非牛顿流体 (d) 宾汉流体处于高弹态下的聚合物，可以运动的单元有 （ ）。(a) 链段, (b) 链节, (c) 短支链, (d)整个分子链在玻璃化温度以下,随着温度的降低,高分子的自由体积将 （ ）。（a）保持不变, (b) 上升, (c)下降，(d) 先下降然后保持不变引起聚合物爬杆效应的是 （ ） 。(a)温度效应 (b) 黏性行为 (c)弹性行为下列实

54、验方法可测量聚合物溶度参数的是 （ ） (a) DSC法 (b)膨胀计法 (c)稀溶液粘度法 (d)密度法下列方法中可以提高聚合物韧性的方法有 （ ）。 (a) 与橡胶共混 (b)提高结晶度 (c)加入增塑剂 (d)增加交联度下列相同相对分子质量的某聚合物样品，在相同条件下用凝胶渗透色谱测得的淋出体积大小顺序为（ ）（ ）（ ） (a) 轻度支化样品 (b) 线性样品 (c)高度支化样品橡胶的使用温度范围是 （ ） (a) Tf 以上(b)TgTf 之间(c)Tg 以下(d)Tg以上 简答题 (共10分，1题3分，2题7分)试讨论高分子溶液在高于、等于、低于温度时，其热力学性质各如何？高分子在

55、溶液中的尺寸形态又如何？请写出下列图片对应的结晶形态及典型的形成条件。(a) (b)(c) (d) (e) 问答题 (共10分，每题5分)1农用聚乙烯大棚膜被广泛使用，但存在的问题是，表面易形成雾滴影响透光度，引起农作物生长缓慢或霉变，请你想出至少两个办法在现有PE膜的基础上改善防雾性能，并给出应用什么方法测试证明你的方法是有效的。2. 什么是高聚物的取向？为什么有的材料（如纤维）需要进行单轴取向，有的材料（如薄膜）则需要双轴取向，说明理由。计算题 (共10分，每题5分)假定聚合物试样中含有三个组分，其相对分子质量分别为1万，10万，100万，相应的质量分数为0.2, 0.5, 0.3, 计算

56、此试样的Mn, Mw 和多分散系数d。某高分子样品在0oC时的粘度为1.0104Pas, 如果其粘度温度关系服从WLF方程，并假定Tg时的粘度为 1.01013Pas, 计算25oC时的粘度是多少？2010年中国科学院高分子化学与物理真题（回忆版）高分子物理名词解释（5个，每个2分）：蠕变时温等效原理3.临界交叠浓度4.应变诱发塑料-橡胶转变5.橡胶的熵弹性单项选择题（10个，每道2分）问PPPSPE的柔性比较顺序2.问哪一种可以测数均分子量3.问哪一种测得分子量最高（备选项好象有光散射、渗透压、沸点升高）4.问那一种材料只能溶胀不可溶解（橡胶、苯乙烯塑料、还有什么）5.考察应力应变曲线，问哪

57、一条是韧性材料(韧性塑料的S-S曲线形状)6.等温结晶情况下，片晶厚度lc与与结晶温度的关系？（温度越高，lc越大还是越小）问答题（一共29分）：1.如何增加材料的拉伸强度和冲击强度。2.为什么结晶性聚合物的熔融有一个温度范围？3.两个不同温度下冷却聚丙烯原丝，然后在363K下，问哪一个收缩率大及其原因？4.写出数均分子量、重均分子量、粘均分子量的表达式，测量方法？5.单晶、球晶、伸直链晶的获得方法及形貌的观测手段？计算题（16分）：一个WLF方程计算松弛时间的题，在华东理工大学版高分子物理习题集上见过该题；证明一个重量结晶度和体积结晶度关系；并应用这个结论进行一个计算求出这两个参数。高分子化

58、学一、名词解释链转移剂结构预聚物聚合上限温度极性效应功能高分子二、选择题（10道，每道2分）考察很基础1、下列（ ）单体之间不能进行自由基共聚A、氯乙烯和苯乙烯 B、马来酸酐和醋酸乙烯酯 C、丙烯腈和丁二烯 D、四氟乙烯和全氟丙烯2、（ ）可以通过加热来回收相应的单体A、聚丙烯腈 B、聚氯乙烯 C、聚乙烯 D、聚甲基丙烯酸甲酯3、乳液聚合温度上升，平均分子量及乳胶粒数目怎么变？4、以正丁基锂引发异戊二烯，选用（ ）为溶剂可以获得较高含量的顺1，4-聚戊二烯A、环己烷 B、乙醚 C、二氯甲烷 D四氢呋喃5、环氧树脂用（ ）进行交联固化6、离子聚合制备尼龙6，加入乙酸酐的目的是？控制分子量？三、合

59、成题1、淀粉接枝丙烯酸2、合成一侧端基含羟基的聚苯乙烯3、合成醇酸树脂四:简答题（5分每一道）：1.活性聚合的特点，并举可控聚合的两个例子。2.齐格勒和纳塔在高分子化学上的主要贡献。3.实际操作中如何控制线性聚合，4. 怎样提高缩聚的聚合度？四、计算题1，苯乙烯（M1），丙烯酸甲酯（M2）共聚，已知M10,M20,r1,r2（1）、用BPO引发，引发剂浓度分别为C1，C2，求起始共聚物的组成（2）、含有浓度为C3的正十二硫醇，求起始共聚物的组成（3）、如果用正丁基锂做引发剂呢？2，磷酸引发，苯乙烯在惰性溶剂中聚合，Kp=8.0L/(mol.s),自发链终止Kt=4.010-2 L/(mol.s

60、),Ktr,m=0.1 L/(mol.s),单体浓度200g/L,求初期形成的聚苯乙烯的分子量(该题貌似在2002版中科院化学类大纲样题上见过)浙江理工大学二O一O年硕士学位研究生招生入学考试试题 考试科目：高分子物理 代码：925 （*请考生在答题纸上答题，在此试题纸上答题无效）一、填充题（共60分，每题3分）1高分子链的构象是指 。2与碳链高分子相比，当主链中含C-N键时，其柔顺性 。3高分子的凝聚态只有固态和液态，没有气态，说明 。4在高分子聚合物的晶体中，由于分子间力的各向异性，不出现 晶格。5高聚物的结晶必须在 与 之间的温度范围内进行。6使高分子形成单晶，浓度要足够 ，结晶温度要