水质监测与分析-水中的有机物质

1、決卡茸讷兽售济持久性有机污染物的特点难降解性长距离迁移性生物毒害性生物富集性UNEP 规定的 12 种POPs|艾氏剂（Aldrin）：有机氯农药狄氏剂（Dieldrin）:有机氯农药异狄氏剂（Endrin）：有机氯农药滴滴涕（DDT）： 有机氯农药，也用作农药中间体氯丹（Chlordane）:有机氯农药毒杀芬（Toxaphene）:有机氯农药六氯苯（Hexachlobenzene）: 有机氯农药，也用作精细化工产品 灭蚁灵（Mirex ）:有机氯农药七氯（Heptachlor）：有机氯农药多氯联苯（PCBs ）:精细化工产品二恶英和呋喃类（PCDDs/PCDFs）:非故意制造的副产品或者二次

2、污染物质_C$Fi7 s - OO全氟有机物的结构式PFOS: Perfluoro-octane-sulfonatePFOA : Perfluoro-octanoic acid4帶斜兽廖答邳潘洋餉多溴联苯醚的分子结构Polybro min ated Diphe nyl EthersPolybro min ated Biphe nyls(PCBs)Polybro min ated dibe nzo-p-diox ins(PCDDs)PBDEs的用途十溴联苯醚（DecaBDE ）主要应用于纺 织品、电子产品当中八溴联苯醚（OctaBDE ）应用于塑料产 品、办备五溴联苯醚（PentaBDE）应用于

3、聚亚胺 酯泡沫中蜂蜜：四环素、土霉素、金霉素水产品：氯霉素猪肉：磺胺类药物残留综合性指标是以有机物在氧化（化学氧化、生物 氧化和燃烧氧化等）过程中所消耗的氧化剂的量换算 成氧的数量来代表有机物的含量。化学需氧量（COD）生物需氧量（BOD）总需氧量（TOD）而总有机碳（TOC），则是根据碳（C）量的变化 来反映有机物的总量。总有机碳（TOC）化学需氧量(Chemistry Oxygen Demond)化学需氧量的定义分类及各自的优缺点干扰及排除化学需氧量测定方法的变革化学需氧量的局限化学需氧量是指在一定条件下，水中易被 强氧化剂氧化的还原性物质所消耗氧化剂 的量。单位：mg/L （以0?计）。

4、化学需氧量测试方法夕类CODcrCOD标准法：酸性条件，回流2h 快速法：酸性条件，回流15min 分光光度法：610 nm下测定360nm酸性法：适用于清洁水样COD”碱性法：适用于海水标准法和快速法测定CODCr的原理标准法和快速法基本原理相同。原理在强酸性溶液中,一定量的重铬酸钾在催化剂 作用下氧化水样中还原性物质，过量的重铬酸钾以 试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁胺标液回滴，溶液 的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为滴定终点，记 录硫酸亚铁铵标准溶液的用量。CODCr测定过程中的试剂及其作用重铬酸钾(K2Cr2O7 ) 一 强氧化剂(0. 25mol/L);硫酸亚铁胺(NH4)2Fe(SO4)

5、2 6H2O 一 还原剂，回滴 剩余的重铬酸钾(0. lmol/L);试亚铁灵C12H8N2H2O+(NH4) 2Fe(SO4) 26H2O 终点 指示剂，保存于棕色瓶中。硫酸银(Ag2SO4) 氧化反应催化剂(1%);硫酸汞(HgSO2) Cl-络合剂，0. 4g/Cl-140mgoCODcr计算公式根据上述氧化反应中硫酸亚铁铵标准溶液的消耗量，可 计算CODCr：CODc( mg / L ) = S型V7水式中：V0 一空白试验时硫酸亚铁铵的用量（ml）；V1 测定水样时硫酸亚铁铵的用量（ml）； V 所取水样的体积（ml）；C 硫酸亚铁铵标液的浓度（mol/L）；8 一氧的当量质量（g/

6、mol）。CODCr标准法和快速法比较重铬酸钾法(CODCr)分为标准法和快速法两种。标准法CODCr国家标准分析方法(GB11914-89)快速法为了加快氧化反应速度、缩短反应时间而对标准 法反应条件进行部分调整后的一种方法，仅适用于水 样CODCr值初探和水污染治理技术的研究领域。CODCr干扰及排除 Cl-干扰:能被重铬酸钾氧化，并与硫酸银作用生成沉淀，干扰CODCr的 测定，CrO7- +14H + + 6C1 - T 3Cl2 T +2Cr3+ + 7H2O THg2 + + 4C1 - t HgCl4 2-Cl-1干扰消除：（1）可加入适量HgSO4予以消除。（2）氯气校正，适合C

7、lT300mg/L NO2:若水中含亚硝酸盐较多，可预先在重铬酸钾溶液中加入氨基磺酸 便可消除其干扰。CODCr测定的庄意募顼测定范围：50 - 700mg/L700mg/L,稀释样品。当氯离子浓度大于2000mg/L，04g硫酸汞不足， 需稀释水样。重铬酸钾氧化性很强,大部分直链脂肪族化 合物可有效地被氧化，而芳烃及吡啶等多环或杂 环芳香有机物难以被氧化。挥发性好的直链脂肪族化合物和苯等存在于 气相，与氧化剂接触不充分，氧化率较低。CODCr方法氧化能力局限性:解决方案(1)方法改进金属模块加热器取代燃气加热法;微波密闭加热用空气冷凝回流管取代传统的水冷凝管;用Al3+、MoO42-等助催化

8、剂部分取代Ag2SO4；(2)利用TOC指标代替CODCr传统的重铬酸钾法（CODCr）虽然是测定COD的国内 外广泛采用的标准方法，但由于分析周期长，能耗高， 所使用的银盐、汞盐及铬盐等会造成二次污染，已有被 近年来发展迅速的分光光度法取代之趋势，也加快了快 速、批量化CODCr测定仪的研制及更新换代步伐。CODCr分光光度法原理在强酸性样品溶液中，加入一定量的重铬酸钾作氧 化剂和催化剂，在一定反应温度条件下恒温加热消解水 样，控制加热反应时间。氧化反应中重铬酸钾中的Cr6+ 被水中的还原性物质还原成Cr3+。在600610nm波长处和 一定浓度范围内，Cr3+浓度与其吸光值呈线性关系；在

9、340370nm则Cr6+浓度与其吸光值存在线性关系，故由标 准工作曲线可得到相应的CODCr值。反应通式如下：O亍 +16H + + 3C（有机物）催化剂4Cr3+ + 8H2O + 3CO2 T高效复合催化剂主催化剂:Ag+的催化作用 助催化剂：钼酸胺盐的催化作用A3+的催化作用消解技术 温度控制精确、稳定； 加热形式：电热加热、微波等 加热管类型：开管式、半开管式和密闭式等批量化：640管同时消解CODCr分光光度法实验仪器和试剂专用消解炉：温度、时间双控分光光度计：15cm光程比色皿专用刻度反应管（1015ml）氧化剂：重铬酸钾复合催化剂：银盐和钼酸盐常规标样：葡萄糖、邻苯二甲酸氢钾或

10、乙酸钠反应温度、反应时间、氧化剂用量及复合催化 剂的种类及用量；标准物质种类；水样中的无机还原性物质的干扰，如：氯离子的干扰反应：Cr2+ O7- +14H + + 6C1 - T 3Cl2 T +2Cr3 + + 7H2O T反应液的浊度等取100ml水样，加入(1 + 3)硫酸使呈酸性，加入 10. 00ml浓度约为0. 01mol/L的高锰酸钾溶液，在沸水浴 中加热反应30分钟。剩余的高锰酸钾用过量的草酸钠溶 液(1000ml，0. 0100mol/L)还原，再用高锰酸钾溶液 回滴过量的草酸钠，滴定至溶液由无色变为微红色即为 滴定反应终点，记录高锰酸钾溶液的消耗量。心(mg / L )4

11、 + 川 K-10 卜 c c 8 81000式中，V1 一回滴时所消耗高锰酸钾溶液的体积（ml）; K 高锰酸钾校正系数；c 一草酸钠标液的当量浓度（mol/L）；8 一氧的当量质量（g/mol）。酸性法高锰酸盐指数法:公式若水样测定前用蒸馏水稀释，则需同时做空白试验, CODMn计算公式为：COD（, mg L）毎10 ZxlOO式中，V0 空白试验中回滴所消耗高锰酸钾溶液的量(ml)； V2 一原水样体积(ml)；f蒸馏水在稀释水样中所占比例。 其它符号同不稀释水样的公式。碱性法高锰酸盐指数当水中含有的氯离子300 mg/L)，在 酸性条件下，氯离子可与硫酸反应生成盐酸，再被高锰 酸钾氧

12、化，从而消耗过多的氧化剂，影响测定结果。此 时，需采用碱性法测定高锰酸盐指数，在碱性条件下高 锰酸钾不能氧化水中的氯离子。(f碱性高锰酸盐指法与酸性法的比较碱性法高锰酸盐指数的测定步骤与酸性法基本 一样，只不过在加热反应之前将溶液用氢氧化 钠溶液调至碱性，在加热反应之后应先加入硫 酸酸化，然后再加入草酸钠溶液。CODMn计算方法同酸性法。高锰酸盐指法干扰的排除水中如含有亚硝酸盐、亚铁化合物、硫化物 或其他还原性无机化合物，为避免这些物质与高 锰酸钾作用而消耗其用量，可先在室温条件下用 高锰酸钾标准溶液滴定水样至微红色，然后从高 锰酸钾总消耗体积中扣除这部分还原性物质的消 耗，以保证CODMn测定结果的准确性。CODCr 和CODmn比较重铬酸钾法高锰酸钾法氧化性较强相对弱标准溶液的配制基准间接法标定标准溶液的保存稳定间隔一段时间需 重新标定指示剂另外加入自身指示剂毒性Cr(V I)毒性大污染较轻COD在线技术的发展80年代，日本多家公司开发出COD在线自动监 测仪，这类仪器多采用高锰酸钾盐指数法，工作原 理基于湿法分析过程。90年代以来，国外生产的COD在线自动监测仪 种类已相当多，代表性产品有ELOX100A，PHOENIX- 1010，PHOENIXthemcat（德国