土壤环境监测有机项目（52页)ppt课件

1、土壤环境监测有机工程分析测试及质量监视要点1.自动/手动索式提取微波萃取加压溶剂萃取超声波萃取探头式超声波气相色谱法气相色谱/质谱法液相色谱法液相色谱/串联质谱法吹扫捕集/顶空-气相色谱法吹扫捕集/顶空-气相色谱/质谱法2实验室土壤样品分析流程. 样品预处置耗时的统计分析测试 (6%)样品采集 (6%)样品预处置 (61%) 数据处置 (27%)土壤组成的复杂性；土壤本身的特殊性；土壤与土壤之间的特异性；仪器分析的苛刻要求前处置任务本身中心作用决议.4内 容.一切固体的萃取方法要求枯燥是获得高萃取效率的极为重要的步骤5一、样品制备VOCs分析用土壤样品SVOCs分析用土壤样品.6二、样品前处置

2、样品萃取提取样品净化.索氏提取是利用溶剂的回流及虹吸原理，使固体物质每次被纯的溶剂所萃取的过程。与无水硫酸钠混合的土壤样品根据样品含水情况参与无水硫酸钠量萃取溶剂二氯甲烷二氯甲烷/正己烷 (2:1, v/v)、丙酮/正己烷 (1:1, v/v)、二氯甲烷/丙酮 (1:1, v/v)、甲苯/甲醇 (10:1, v/v)71、索氏抽提法，EPA方法 3540.8.2、加压流体萃取, HJ 783-2021 在高压和中等温度下进展的萃取优点快速, 有效的萃取缺陷仪器昂贵高压系统需求经常维护9.萃取步骤和萃取方式10.11常用萃取条件 .萃取溶剂的选择12.样品净化13减少进入色谱系统中的非目的物净化

3、前净化后.色谱小柱：氟罗里硅土柱、硅胶柱、氧化铝柱浓硫酸复原铜凝胶浸透色谱高压液相色谱14净化方法.样品净化方法净化方法净化类型净化方法净化类型氧化铝净化吸附酸碱分配净化酸碱分配氟罗里硅土净化吸附硫净化 氧化-还原硅胶净化吸附浓硫酸-高锰酸盐净化氧化-还原凝胶渗透色谱净化分子大小 分离15.1、氟罗里硅土净化16.2、环境样品净化方法浓硫酸净化17多层硅胶净化.3、凝胶浸透色谱GPC根据凝胶对不同大小分子的排阻效应进展分别，即根据组分的相对分子质量大小进展分别淋洗剂环己烷/二氯甲烷甲苯/乙酸乙酯二氯甲烷/丙烷反复运用、自动化溶剂用大，操作繁琐18.各类有机物适用的净化技术目标化合物净化方法分析

4、方法有机氯农药氟罗里硅土、凝胶渗透色谱、硫净化GC/GC-MS多氯联苯氟罗里硅土、硅胶、酸-碱分配净化GC/GC-MS多环芳烃氟罗里硅土、氧化铝、硅胶、凝胶渗透净化HPLC/GC-MS有机磷农药氟罗里硅土净化GC半挥发性有机物凝胶渗透、酸-碱分配、硫净化GC-MS邻苯二甲酸酯氧化铝、氟罗里硅土、凝胶渗透色谱净化GC/GC-MS苯酚类硅胶、凝胶渗透色谱、酸碱分配净化GC19.溶剂交换样品净化固相萃取之前改动样品提取液中溶剂极性二氯甲烷、乙醚、乙酸乙酯、甲苯 己烷、环己烷、石油醚等 GC/HPLC分析之前改动溶剂的挥发性或极性，以适宜GC/HPLC分析溶剂体系 正己烷、乙腈20.21土壤样品中常用

5、的前处置、仪器分析技术对比项目吹扫捕集顶空索式提取加压流体萃取超声波萃取微波萃取GC/GC-MSHPLCHPLC-MS/MS分析物挥发性半挥发性非挥发性三、有机物分析方法.22三、有机物分析方法1、有机氯农药土壤中六六六和滴滴涕的测定 气相色谱法 GB/T 14550-2003土壤和堆积物 有机氯农药的测定 气相色谱-质谱法报批稿2、多环芳烃土壤和堆积物多环芳烃的测定气相色谱-质谱法(HJ 805-2021)土壤和堆积物 多环芳烃的测定 高效液相色谱法HJ 784-20213、挥发性有机物土壤和堆积物挥发性有机物的测定吹扫捕集 气相色谱-质谱法HJ 605-2021土壤和堆积物 挥发性有机物的

6、测定 顶空 气相色谱质谱法HJ 642-2021.1、有机氯农药23土壤中六六六和滴滴涕的测定GB14550-2003土壤和堆积物 有机氯农药的测定 气相色谱-质谱法报批稿.土壤中六六六和滴滴涕的测定GB14550-200320g土壤4g硅藻土索氏萃取器+100ml石油醚/丙酮1:1+30ml石油醚/丙酮1:1)浸泡12h7095 4h 每小时回流4-6次300ml分液漏斗10ml石油醚洗涤100ml硫酸钠溶液(20g/L)石油醚相净化1/10体积的浓硫酸石油醚相1/2体积的硫酸钠溶液24次枯燥浓缩定容GC/ECD分析24.25-BHC-BHC-BHC-BHCp,p-DDEo,p-DDTp,p

7、-DDDp,p-DDT.2620g样品溶剂萃取脱水5g无水Na2SO4浓缩氮吹、减压快速浓缩、旋转蒸发脱硫2g铜粉净化柱上层萃取液参与替代物正己烷/丙酮(1+1)样品萃取硅酸镁层析柱1020g硅酸镁130/12hr200mL乙醚/正己烷 (6:94, 5mL/min)PCBs、666、DDT、氯丹浓缩200mL乙醚/己烷 (1:1)硫丹、异狄氏剂1g硅酸镁小柱活化分别PCB和OCPs0.5mL正己烷上样9mL丙酮/正己烷 (1:9)PCBs、666、DDT、氯丹5mL二氯甲烷/正己烷 (26:74)OCPs5mL丙酮/正己烷 (1:9)OCPs样品净化索氏提取、自动索氏提取、加压流体萃取、超声

8、萃取凝胶色谱净化土壤和堆积物 有机氯农药的测定 气相色谱-质谱法报批稿4 mL正己烷参与内标.27进样口温度280，不分流或分流进样；柱温：120(2min), 2/min180(5min), 7/min 240(1.0min), 1/min250(2.0min)(280后程序2min) 色谱柱30 m 0.25 mm 0.25m5%苯基甲基聚硅氧烷离子化能量70eV，四极杆150，离子源温度230，接口温度280，溶剂延迟时间5min，调谐方式DFTPP.28四、质量保证和质量控制内容和要求.29实验室分析.分析方法选择：重要参数30.质量控制图32五、质量监视要点1、气相色谱法测试检查内容

9、2、气相色谱-质谱法测试检查内容3、液相色谱法测试检查内容4、 GC、GC-MS、HPLC测试记录抽查内容.检查项目内容1.人员、仪器设备与试剂1该项目监测人员持证上岗（2分）；并按要求报总站备案（2分）。2使用备案仪器（1分）；使用记录填写及时规范（1分）；气相色谱仪、天平等定量仪器按要求检定/校准合格且在有效期内（2分）；并规范张贴检定标签（1分）；仪器性能和状态稳定，满足测试要求（1分）。3各类标准溶液和标准物质在有效期内使用（5分）。331、气相色谱法检查内容.检查项目内容2.前处理1称量前进行天平水平调节（1分）；样品去除异物并混匀后使用陶瓷或玻璃器皿称量（1分）；称量准确，操作规范

10、（1分）。2样品在保存期内完成提取（2分）。3按技术要求规定选择提取方法（3分）。（本次规定索式提取或者加压流体萃取）4如使用索氏提取，样品使用硅藻土均匀分散，使用石油醚-丙酮（1：1）提取，浸提溶剂注入一次虹吸的量使样品完全浸没，以每小时不小于4次（最多15min完成一次回流）回流速度。（6分）5如使用加压流体提取，样品使用硅藻土分散和脱水，正已烷-丙酮（1：1）提取，按照标准方法设定提取温度、压力和静态提取时间。（6分）341、气相色谱法检查内容.检查项目内容2.前处理6如采用氮吹浓缩法，氮气流速不宜过快（溶剂表面有气流波动，避免液面形成气涡），温度不宜过高。(4分)如采用旋转蒸发浓缩法，

11、加热温度根据溶剂的沸点合理选取，不宜过高，确保浓缩过程不出现暴沸，旋蒸速度也不宜过快，尽量保证溶液蒸汽的高度不超过冷凝管整体高度的1/3。7如采用浓硫酸净化，酸加入量不超过提取液体积的十分之一，慢慢振摇，不断放气，防止发热爆炸。石油醚提取液用硫酸钠水溶液洗成中性（一般2次4次）。（3分）如采用柱层析净化，按照标准方法操作。8样品提取液使用无水硫酸钠脱水（2分）。9样品转移、定容过程无损失，无交叉污染（3分）。10完成提取的样品溶液应在保存期（40d）内完成测试（2分）。351、气相色谱法检查内容.检查项目内容3.测试过程1仪器参数条件(进样口，柱温，检测器)选择合适（2分）。灵敏度、检出限满足

12、方法要求（2分）。2标准曲线采用一次线性曲线拟合（2分），至少包含5个浓度点（2分），相关系数不低于0.999（2分）。3依次测定标准曲线、空白和质控样，测定结果满足相关要求后方可进行样品测定（5分）。1、每批样品至少2个空白实验，空白结果低于方法检出限（5分）。2、每批样品至少10%平行样品测试，相对标准偏差满足方法要求（5分）。3、每批样品至少10%土壤有证标准物质或实际样品加标，有证物质结果满足规定的要求，各组分的回收率在60%120%之间（3分）。361、气相色谱法检查内容.检查项目内容3.测试过程34、每20 个样品或每批次（少于20 个样品/批）须用校准曲线的中间浓度点进行1 次连

13、续校准。连续校准的相对误差应20%，否则应查找原因，或重新绘制校准曲线（5分）。4样品浓度超出曲线范围须进行逐级稀释（2分）。5测试过程能发现问题（2分）并及时采取有效措施解决问题（3分），如进样口惰性检查等。4.结果与记录1及时处理测试数据（2分），按技术要求和标准方法进行数值修约（2分），结果计算正确（2分）。2及时规范填写定容体积（1分）、稀释过程（1分）、仪器参数（1分）、称量（1分）、测试数据记录（1分）和仪器使用记录等（1分）。3测试结果异常样品应查找原因并采取复测、质谱辅助定性等措施及时解决（3分）。371、气相色谱法检查内容.检查项目内容1.人员、仪器设备与试剂1该项目监测人员

14、持证上岗（2分）；并按要求报总站备案（2分）。2使用备案仪器（1分）；使用记录填写及时规范（1分）；气相色谱-质谱仪、天平等定量仪器按要求检定/校准合格且在有效期内（2分）；并规范张贴检定标签（1分）；仪器性能和状态稳定，满足测试要求（1分）。3各类标准溶液和标准物质在有效期内使用（5分）。382、气相色谱-质谱法检查内容.检查项目内容2.前处理1称量前进行天平水平调节（1分）；冷冻干燥样使用称量纸称量，鲜样去除异物并混匀后使用陶瓷或玻璃器皿称量（1分）；称量准确，操作规范（1分）。2样品在保存期内完成提取（1分），按技术要求规定选择提取方法（1分）。3样品提取前应加入替代物（2分）。4如使用

15、索氏提取，样品用适量无水硫酸钠研磨均化成流沙状（2分）；按方法规定选择提取溶剂（2分）。如使用加压流体提取，样品用适宜的粒状硅藻土研磨均匀（2分）；按方法规定选择提取溶剂（2分）。392、气相色谱-质谱法检查内容.检查项目内容2.前处理5如使用索氏提取注意检漏（检查提取液液面），浸提溶剂注入一次虹吸的量使样品完全浸没，以每小时不小于4次（最多15min完成一次回流）的回流速度提取16 h18 h。如使用加压流体提取，按照标准方法设定提取温度、压力和静态提取时间。6样品提取液使用无水硫酸钠脱水。7如采用氮吹浓缩法，氮气流速不宜过快（溶剂表面有气流波动，避免液面形成气涡），温度不宜过高。如采用旋转

16、蒸发浓缩法，加热温度根据溶剂的沸点合理选取，不宜过高，确保浓缩过程不出现暴沸，旋蒸速度也不宜过快，尽量保证溶液蒸汽的高度不超过冷凝管整体高度的1/3。402、气相色谱-质谱法检查内容.检查项目内容2.前处理8按照标准方法规定的净化方式对提取液进行净化；如果提取液颜色较浅，可以不需净化。9经净化浓缩的样品溶液加入内标后在保存期内完成分析。3.测试过程1查仪器自动或手动调谐报告是否正常（1分）；分析前用十氟三苯基膦（DFTPP）控制仪器性能（1分）。2仪器参数条件(进样口温度、柱温、离子源温度、定量离子和辅助离子)根据方法选择合适（1分）。灵敏度、检出限满足方法要求（1分）。3标准曲线采用一次线性

17、曲线拟合（2分），至少包含5个浓度点（2分）。412、气相色谱-质谱法检查内容.检查项目内容2.测试过程1依次测定标准曲线、空白和质控样，测定结果满足相关要求后方可进行样品测定（4分）。1、每批样品（不超过20个样品）须做一个空白试验，测定结果中目标物浓度不应超过方法检出限。否则应检查试剂空白、仪器系统以及前处理过程（5分）。2、每20个样品或每批次（少于20个样品/批）至少分析1个平行样。平行双样测定结果的相对偏差应30%（5分）。3、每批样品（最多20个样品）应分析1对基体加标样品，回收率控制范围为40%150%（5分）。4、校准曲线中目标化合物相对响应因子的相对标准偏差应小于或等于20%

18、（3分）；连续分析时，每24h分析一次校准曲线中间浓度点，其测定结果与实际浓度相对标准偏差应小于等于20%，否则应查找原因，或重新绘制校准曲线（2分）。5、计算替代物的平均回收率 p 及相对标准偏差s，实验室该方法替代物回收率应控制在p3s内（5分）。6、实验室应对内标结果进行判定（1分）。422、气相色谱-质谱法检查内容.检查项目内容3.测试过程8样品浓度超出曲线范围须进行逐级稀释（2分）。9测试过程能发现问题（2分）并及时采取有效措施解决问题（3分），如进样口惰性检查等。4.结果与记录1及时处理测试数据（2分），按技术要求和标准方法进行数值修约（2分），结果计算正确（2分）。2及时规范填写

19、定容体积（1分）、稀释过程（1分）、仪器参数（1分）、称量（1分）、测试数据记录（1分）和仪器使用记录等（1分）。3测试结果异常样品应查找原因并采取复测等措施及时解决（3分）。432、气相色谱-质谱法检查内容.检查项目内容1.人员、仪器设备与试剂1该项目监测人员持证上岗（2分）；并按要求报总站备案（2分）。2使用备案仪器（1分）；使用记录填写及时规范（1分）；液相色谱仪、天平等定量仪器按要求检定/校准合格且在有效期内（2分）；并规范张贴检定标签（1分）；仪器性能和状态稳定，满足测试要求（1分）。3各类标准溶液和标准物质在有效期内使用（5分）。443、液相色谱法检查内容.检查项目内容2.前处理1

20、称量前进行天平水平调节（1分）；冷冻干燥样使用称量纸称量，鲜样去除异物并混匀后使用陶瓷或玻璃器皿称量（1分）；称量准确，操作规范（1分）。2样品在保存期内完成提取（1分），按技术要求规定选择提取方法（1分）。3样品提取前应加入替代物（2分）。4如使用索氏提取，样品用适量无水硫酸钠研磨均化成流沙状（2分）；提取溶剂应为1+1丙酮-正己烷混合溶液（2分）。如使用加压流体提取，样品用适宜的粒状硅藻土研磨均匀（2分）；提取溶剂应为1+1丙酮-正己烷混合溶液（2分）。453、液相色谱法检查内容.检查项目内容2.前处理5如使用索氏提取注意检漏（检查提取液液面），浸提溶剂注入一次虹吸的量使样品完全浸没，以每

21、小时不小于4次（最多15 min完成一次回流）的回流速度提取 16 h18 h。如使用加压流体提取，按照标准方法设定提取温度、压力和静态提取时间。6样品提取液使用无水硫酸钠脱水。7如采用氮吹浓缩法，氮气流速不宜过快（溶剂表面有气流波动，避免液面形成气涡），温度不宜过高。如采用旋转蒸发浓缩法，加热温度根据溶剂的沸点合理选取，不宜过高，确保浓缩过程不出现暴沸，旋蒸速度也不宜过快，尽量保证溶液蒸汽的高度不超过冷凝管整体高度的1/3。463、液相色谱法检查内容.检查项目内容2.前处理8按照标准方法规定的净化方式（硅胶层析柱、硅胶或硅酸镁固相萃取柱）对提取液进行净化；如果提取液颜色较浅，可以不需净化。9

22、用氮吹浓缩法（或其他浓缩方式）将溶剂完全转换为乙腈，并准确定容至1.0 mL。10经净化浓缩的样品溶液加入内标后在保存期（30d）内完成分析。3.测试过程1仪器参数条件(紫外吸收波长、荧光激发/发射波长、梯度洗脱程序)选择合适（2分）。灵敏度、检出限满足方法要求（2分）。2标准曲线采用一次线性曲线拟合（2分），至少包含5个浓度点（2分），相关系数不低于0.995（2分）。473、液相色谱法检查内容.检查项目内容3.测试过程3依次测定标准曲线、空白和质控样，测定结果满足相关要求后方可进行样品测定（5分）。1、每次分析至少做一个实验室空白实验和一个全程序空白，以检查可能存在的干扰，其目标化合物的测定值不得高于方法的检出限（5分）。2、每20个样品或每批次（少于20个样品/批）须分析一个平行样。平行双样测定结果的相对偏差应30%（5分）。3、每20个样品