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文档简介
1、非金属上电镀一、概述使非金属表面金属化,虽可采取喷镀、电镀、化学镀、真空蒸镀、阴极溅射或离子镀等不同工艺来实现,但目前在工业中应用最多的是电镀工艺。在非金属电镀中,以塑料电镀占的比重大,其中乂以ABS塑料为主。本章主耍介绍ABS塑料的电镀工艺。其它非金属与ABS塑料电镀工艺的差别主耍在于粗化工艺的不同,其余步骤大体相似。非金属电镀可以提高零件表面的硬度和耐磨性。用非金属件代替金屈件可节约金属,简化加工工艺,降低成本,但比金属电镀的成本高,镀层的结合力也不牢固。二、对塑料件的要求塑料上电镀成功与否,不仅与电镀工艺有关,而且与塑料零件的设计与成型工艺密切关系。从电镀工艺的角度出发,对塑料件有如下耍
2、求:(一)塑料件的设计(1)应遵循获得完好注塑成型件的技术进行注塑成型,有时还要求更加严格,因为零件表面的缺陷经电镀后会更明显。(2)零件的外型应有利于获得均匀的镀层,如较大的平而中间耍稍微突起,突起度约为0.10-0.15niiiVcm:棱角应倒圆,外角的倒圆半径$lmm、内角的倒圆半径为20.5mm;盲孔及凹槽的底棱边角圆滑过渡,其半径宜3mm;盲孔的深度最好不超过孔径的一半,否则对孔底的镀层应不作耍求;V形沟槽的宽与深之比应大于3o(3)零件应有适当的壁厚,若太薄则易变形而影响镀层的附着力;若太厚则注塑成型时易产生收缩痕迹。一般在2.3-3.0mm,最薄不宜小最厚不宜大于3.8nuiio
3、(4)最好不要有金属镶朕件因为金属与塑料的膨胀系数相差大,温度的变化易引起裂纹而使溶液渗入。若不能避免时,尽量选用膨胀系数较大的铝制作。镶嵌件周围的塑料应有足够的厚度,并将镶嵌件的表面加工出沟槽或进行滚花。(5)应考虑电镀装挂的位置,因装挂接触点会在镀后留下痕迹,所以应安排在不影响外观的部位。此外因装挂时卡紧力较大,应防止薄壁零件的变形。在不妨碍装饰外观的情况下,还可以保留浇口作为装挂位置,电镀后再将浇口除去。(二)对成型工艺的要求以常用的ABS塑料为例,介绍对注塑成型工艺的耍求。这些原则对其他塑料也适用。(1)原材料应在80-90eC下烘干4h,否则残留的水分会注塑成型零件表面产生气泡、流线
4、纹而影响外观。(2)不耍使用脱模剂(特别是硅油脱模剂),否则会对镀层的附着力产生很不利的影响。若脱模实在困难,也只能滑石粉或肥皂水作为脱模剂。(3)应采用较高的注塑温度(255-275C),这样可提高镀层的附着力。(4)模温在45-95C为宜。(5)注塑压力宜低,注塑速度宜慢,通常应比非电镀件的成型速度慢一倍。(6)用旧料时,应无污物,未老化变质,并且以少量的比例(20%)与新料混合使用。三、工艺流程ABS塑料的电镀工艺流程见图40-1.其它非金属材料的电镀工艺流程其本上与此相同。PDF厶40-图ABC塑料电镀工艺流图40-1ABS塑料电镀工艺流程四、ABS塑料的电镀(一)电镀级ABS塑料的组
5、成与结构ABS塑料是内烯月青(A)、丁二烯(B)、苯乙烯(C)的三元共聚物。是由内烯腊与苯乙烯共聚形成的树脂相跟内烯月青与丁二烯共聚形成的弹性体相(也称橡胶体相)组成的混合物。后者呈球状均匀地分布在前者之中。在粗化过程中,橡胶粒子被溶去形成凹坑,这提高镀层附着力很重耍。橡胶粒子太少,凹坑数目不足;橡胶粒子太多,小坑连成大坑,两者都会降低镀层的结合力。因此,尽管ABS塑料中三种成分的比例可在很宽的范围内变化,但对丁电镀级ABS塑料来说,丁二烯的含量要控制在18-23%范围内,而且是接技共聚才能有最佳的附着力。目前电镀级塑料在国内只有兰州和上海生产,大部分原料仍需进口。(二)去应力有应力的零件会使
6、电镀层结合力差。用下述方法可检査ABS塑料零件是否有内应力:1、冰乙酸浸渍法将零件完全浸入243C的冰乙酸中持续30s,取出后立即清洗,然后晾干检査表面。表面有细小致密裂纹的地方即说明有应力存在。裂纹越多,应力越大。再重复上述操作,但在冰乙酸中浸2mm,再检査零件表而,则说明此处有很高的内应力,裂纹越严重,内应力就越大。2、溶剂浸渍法将零件完全浸入21TC的1:1的甲乙酮和内酮的混合溶剂中,持续15s后取出立即甩干,依上述方法检査表面。有应力的零件应在60-7CTC下加热2-4h以消除应力,也可以采用在25%(体积)的内酮中浸泡30min的方法。(三)脱脂零件在模压、存放和运输过程中难免沾有汕
7、污,为保证预处理效果,在粗化前应进行脱脂,脱脂可在50-70C的钢铁零件化学脱脂槽中进行,也可用酒精擦拭脱脂。(四)粗化粗化的目的是提高表而的亲水性和形成适当的粗糙度,以保证镀层有良好的附着力。它是决定镀层附着力大小的最关键的工序。粗化的方法有很多,效果不一,就提高镀层附着力而言,化学浸蚀粗化溶剂溶胀粗化机械粗化。有时也可以采用儿种粗化方法。在工业生产中,ABS塑料己不采用机械粗化和溶剂溶胀粗化。有代表性的化学浸蚀粗化工艺见表40-2o表40-2ABS塑料化学浸蚀粗化工艺规范配方号高铭型高硫酸型禽磷酸型纯倂酸型12345678成分和操作条件备注洛酸(CrO3)400-430250-35020-
8、3010-209M900gL重铅酸钾(K2Cr2O7)30gL硫酸(HfOJ330-40560010001104-1288957877gL180-220325543600-700520477mL/L磷酸(85%HsPO4)238282gL140166mL/L温度(C)60-7060-7060-7060-7060-7060-7060-70时间(mm)10-3015-3030-6030-6030-6030-6010-30效果较好、应用较广的是高您酸型溶液。这种溶液粗化速度快,镀层附着力好。粗化温度是一个关键因素,低T-60C粗化速度很慢,温度越高,粗化时间越短。应该指出,塑料种类对粗化效果影响很大
9、,虽然都是电镀级的ABS塑料,不同厂家、不同牌号、其至不同批次的材料其粗化条件往往有所不同。因此在投产前最好预先作一试验,以确定合适的温度和时间。溶液的配制方法是先用水将珞酸溶解,在搅拌下倒入硫酸,最后加水至所需体积。切不可把珞酸加入硫酸中,以防溶解不完全。对粗化质量的检查,除了要求表而完全被水润湿外,还可以从外观上作出判断(见表40-3)表403粗化程度与表面特征的关系粗化程度表而特征粗化不足表面平滑有光泽,对光源反射好粗化适宜表而微暗,平滑但不反光粗化稍过度表而明显发暗,但仍平滑粗化过度表而呈白绒状粗化严重过度表而有裂痕,疏松(五)中和、还原或浸酸该工序的目的是将残留在零件表面的六价珞清洗
10、干净,以防污染敏化或活化溶液,为此可在下述溶液中进行中和处理:(1)氨水10%(体积)溶液中进行中和处理。(2)氢氧化钠50-100g/L溶液中进行中和处理。(3)亚硫酸钠10-50g/L溶液中进行还原处理。(4)水合腓(N2H4-H2O)2-10niL/L盐酸10-15mL/L溶液中进行还原处理。(5)盐酸100-200111L/L溶液中进行浸酸处理。(六)敏化敏化处理是使粗化后的零件表而吸附一层有还原性的两价锡离子,以便在随后的离子型活化处理时,将银离子或耙离子还原成有催化作用的银或锂原子。其工艺规范见表40-4。向溶液中加入锡条或锡粒可延缓二价锡的氧化。此外,二价锡还很容易水解生成Sn(
11、OH)C1沉淀,当溶液中有白色沉淀产生时,可加入盐酸,若仍不能使溶液澄清,则应进行过滤。配制溶液时,必须用去离子水和试剂级化学品配制。其方法是把氯化亚锡溶丁盐酸水溶液中,切不可将氯化亚锡用水溶解后加入盐酸中,否则氯化亚锡会水解。(七)活化除化学镀银可在敏化后虫接进行外,其余的化学镀均必须在活化后进行。活化处理是使零件表面形成一层有催化活性的跪贵金属,使化学镀能h发进行。1. 离子型活化其工艺规范见表40-5o表404ABS塑料敏化工艺规范配方号123成分和操作条件备注氯化亚锡(SnC12H2O)10-302-5gl盐酸(37%HCL)40-502-5mL/L温度(C)室温室温/时间(min)3
12、-53-10表405ABS塑料离子型活化工艺规范配方号12345678成分和操作条件备注硝酸银(AgNO3)1-32-530-90gL氯化耙(PdCb)0.2-0.50.25-1.503-0.5gL氯金酸HAuC12*4H2O0.5-1gL氨水(25%NH/H:O)7-106-820-100niL/L氯化钱(NH4C1)0.2-0.5gL盐酸(37%HC1)3-100.25-1.010mL/L硼酸(H3BO3)20gL络合剂HD-13-5gLPH/7-91-4fJ/温度(C)室温室温室温室温40室温20-40室温/时间(min)3-55-100.5-5.01-50.5-5.02-51-5/硝酸
13、银活化液只适用丁化学镀铜。耍用去离子水配制溶液,以防鬥來水中的氯离子与活化液中的银离子形成氯化银沉淀。同样零件入槽前也应用去离子水清洗。配制时将硝酸银溶于水中,搅拌下缓慢加入氨水,当溶液从褐色混浊状变为透明时即停止添加氨水,若氨水过量太多,会使银离子形成过丁稳定的(Ag(NH3)2)+而影响活化效果。使用时耍避光保存并防止带入敏化液,以免使银离子还原成银而失效,溶液失效时呈褐色其至褐黑色。氯化锂活化液对化学镀铜、银、钻等均有催化活性作用,而且溶液比较稳定,所以运用广泛。使用过程中,溶液会逐渐变脏发黑,过滤后仍可使用。当耙含量降低时应及时补充。升高温度能提高活化效果。配方6是含络合剂的新型活化液
14、,溶液稳定,活化效果好。2. 胶态耙活化胶态锂活化是敏化、活化两道工序合并在一起进行,用它代替离子型敏化,活化可提高镀层的附着力,在工艺中已得到广泛使用。其工艺规范见表40-6。配方1是酸基活化液,配制方法为:将75g氯化亚锡加入到200niL盐酸中搅拌溶解,再加入7g锡酸钠溶解后即得到白色乳浊的B液待用。再另一烧杯中把lg氯化耙溶于lOOniL盐酸和200111L去离子水中,加热溶解后,在302C下加入2.5g氯化亚锡。搅拌12mm后便在搅拌下倒入B液中并稀释至1L,得到胶态的锂溶液,最后在40-45C下保温3h,以便提高溶液的活性和延长使用寿命。配方2、3是不含锡酸钠的酸基活化液,配制时先
15、将氯化锂溶解在盐酸水溶液中,在302C和不断搅拌下加入氯化亚锡至完全溶解,持续搅拌12nuiio即配成胶体溶液,在40-45C下保温3h可提高溶液活性和使用寿命。使用这类活化液时应注意以下点:(1)应避免八价縮的带入,因为八价会使二价锡氧化成四价锡而影响溶液的稳定性,当六价珞超过O.15g/L时,活化液便会失效。表40-6ABS塑料腋态耙活化工艺规范配方号123456备注A液B液原液补充液成分和操作条件氯化耙(PdCb)lg0.2-0.30.5-1.00.2510.2-0.50.5gL氯化亚锡(SnCl22H:O)2.5g75g10-20503.5-5.0108-2435gL盐酸(37%HC1
16、)lOOniL200mL20033010801050niL-L氯化钠(NnCl)250150ISO178gL锡酸钠(Na:SnO.*3H:O)7g0.5gL尿索CO(NH2)25050gL间苯二酚(c6tuo2)1gL水(H2O)200niL温度(C)15-4020-4050-6020-4020-40室温时间(min)2-35-105-103-101-31.5-2(2)空气也会使二价锡氧化成四价锡而加速溶液的分解。因此在配制溶液时不得用空气搅拌,溶液不使用时要加盖。(3)应避免H來水的带入,所以常在含氯化亚锡40g/L、盐酸100niL/L的室温溶液中,预浸l-3nuii后不清洗直接入槽。(4
17、)当发现溶液分层时,及时加入10-20g/L的氯化亚锡可使分层消失。(5)零件丿部未镀上化学镀层时,应退掉后再重新进行活化,若直接活化会因镀层的溶解而污染活化溶液。(6)温度低T15C时活化效果不佳,可用水套进行加温。(7)对化学镀银的活化效果不及化学镀铜好,所以新配溶液可先作化学镀線的活化液,然后再作化学镀铜的活化液使用。(8)当溶液中氯化锂含量低于O.lg/L时就会失效,此时应给以补充。酸基活化液的缺点是用大量挥发性的盐酸做稳定而不利于操作。配方4、5是针对配方1-3的缺点而研制的盐基活化液,它用氯化钠代替盐酸,配方4还加入尿素和间苯二酚延缓二价锡的氧化。这类溶液的特点是活化效果好,毒性小
18、,稳定,成本较低,配制维护比较简单。其配制方法是将氯化耙溶入少量的盐酸水溶液中,再加入氯化亚锡,搅拌溶解后倒入预先配制的氯化钠、锡酸钠、尿素和间苯二酚的混合液中,加水至1L,最后在4(TC下保温3h,所得溶液PH为0.7-0.8。配方6溶液的稳定性好。使用时耍防止清洗水的带入使溶液稀释而产生沉淀。为此应该用饱和的氯化钠溶液预浸,而后不清洗冇接入槽。当溶液中耙含量不足时,应根据分析结果加入补充液。补充液的配制方法与原液相同,只是不需作保温处理。配后密封保存,其它成分不足时,按分析结果进行补充。(八)还原或解胶零件经离子型活化液处理并清洗后耍进行还原处理,以提高表面的催化活性,加快化学镀沉积速度。
19、同时还能除去残留在零件表而的活化液,防止将它带入化学镀液中引起溶液的分解。对丁硝酸银活化的还原处理是在甲醛(37%)lOOniL/L的溶液中,于室温下浸10-30S。氯化锂活化的还原处理是在次磷酸钠10-30g/L的溶液丁室温下浸10-30so对丁表40-5中配方6的活化液,贝I用水合腓2%-5%(体积)的溶液在10-40C下浸3-5mino至丁胶态耙活化后的零件,其表而吸附的是胶态锂微粒,它并没有催化活性,而必须把它周围吸附的二价锡水解胶层除去露出锂粒子,为此耍进行解胶一般是在盐酸(37%)80-120niL/L的溶解液中,于35-45下浸l3min。也可以在下述规范下进行解胶处理:(1)N
20、aOH50g/L,室温,0.5-3nun.此法易产生沉淀物,使表面粗糙而不常用。但此法对各种塑料(包括非ABS塑料)的适应性强。(2)NaH2PO4-H2O30g/L,18-30r,0.5-3mino此法成本较高。(3)HBF450-100g/L,室温,0.5-3mm。(4)H2SO4lOOniL/L,室温,0.5-3mm。用这种方法会产生沉淀物,应考虑定期过滤或连续过滤。经上述处理之后零件表面应呈均匀的浅褐色,否则说明处理不良,应予返工。(九)化学镀根据产品的耍求可进行化学镀铜或化学镀银。选用化学镀银时,应注意镀液的温度应比塑料的热变形温度低约20C,以防零件的变形。非金属化学镀铜与化学镀银
21、优缺点的比较见表40-7.镀覆的具体工艺规范见第三十八章。例如,化学镀银常用表38-3的配方6,化学镀铜常用表38-9的配方2和表38-10的配方1、2。表40-7非金属化学镀铜与化学镀银比较镀层优点缺点铜镀层韧性好,内应力小、与硝酸银活化配合适用丁多种材料,成本低、室温操作溶液稳定性羞、抗蚀性较基、沉税速度慢(需10-30niui)表面易生污班而影响外观傑溶液稳定,速度快(只需3-10min),抗蚀性好、结晶细、无污班与粗晶现象镀层韧性较垦、内应力大,溶液需要加温,要用耙盐活化、成本较高(10)电镀虽然化学镀铜、線层上可以胃接镀線,但为提高镀层的抗热冲击性你呢个,宜先镀铜。因为铜层的热膨胀系
22、数比较接近ABS塑料,所以有铜层的零件在室外条件下的使用寿命更长。镀铜时不能用孰化溶液,它会浸蚀化学镀层,造成起泡。可以氏接镀光亮酸性铜,也可用焦磷酸盐镀铜,再镀光亮酸性铜。镀时初始电流密度耍低一些。化学镀線层容易钝化,氏接镀光亮酸性铜有时开始难以完全覆盖,先浸一薄层铜有利于消除这一问题。镀铜后可以着色和镀其它金属。为作防护装饰之用,多数镀珞、線、辂。这时应注意,虽然塑料在大气中不会遭受腐蚀,但铜底层却会产生铜锈。在不同条件下镀层厚度的组合见表40-8。表40-8塑料零件防护装饰性镀钻层的厚度使用环境良好中等恶劣极恶劣条注镀层组合种类1234光亮铜131315-2020镀层厚度(Um)半光亮線
23、0-81315光亮傑55-105-105-8線封2.550.250.250.250.25要得到不同色调的面层,在光亮银层上可镀上各种金屈面层,如黄铜、锡線、锡钻和作用电泳电镀染色。由丁电镀前塑料表面的导电层较薄,塑料轻而刚性小,因此对电镀挂具有一些特殊耍求:1、防止零件浮起因塑料的密度一般为l-1.2g/cm3,为防止其在密度大的溶液中浮起,零件应在挂具上卡紧,挂具也应在导电杆上固定牢固。对专门作预处理用的用具还可以采用悬挂重物的方法。2、防止零件变形因塑料刚性小、易变形,应装夹在零件壁厚较大的部位,装夹力不宜过大。3、导电的均匀性因化学镀层薄,通常只有0.1-0.2Mnio挂具与零件接触点部
24、位的初始导电性差、电阻大,所以应注意使接点面积小,数量多、接触点位置应使电流分部比较均匀。五、ABS塑料的其它预处理方法(一)溶剂溶胀粗化、银盐活化一步法此法的原理是塑料零件浸入由适宜的有机溶剂并溶有一定数量的硝酸银组成的溶液中,塑料表面由丁发生溶胀而被粗化。与此同时,银离子被吸附渗透到溶胀层中,处理后随着溶剂的挥发,银离子被还原成银原子,而乂达到活化的目的。其具体工艺流程如下:1、去应力和脱脂按与前述相同的方法进行。2、亲水处理其工艺规范见表40-9o处理后零件应进行干燥。表40-9亲水处理工艺规范方法重倂酸钾法高钮酸钾法冰乙酸法备注成分和操作条件重铅酸钾(K.Cr.O7)40-55g/L硫
25、酸(98%H2SOJ)700-900niL/L20-50g/L冰乙酸(CHsCOOH)90%95%(体枳)氯化业锡(SnCl2*2H2O)5-10g/L高镒酸钾(KMiiO4)50g/L温度CC)20-4060-70室温时间(mm)3-1010-203-5处理后零件表面有一层二氧化镒,耍在草酸(或氯化亚锡)20g/L的溶液中浸3-511U11除去。3、粗化与活化其工艺规范见表40-10o溶液中二氯乙烷对塑料起溶胀作用,乙醇和乙二醇是载体,他们既能溶解硝酸银乂能与二氯乙烷互溶。配方1中的乙醇沸点低、消耗大、易着火。配方2则无此缺点。溶液配制方法是用少许去离子水将硝酸银溶解,滴加氨水至透明,加入乙
26、醇或乙二醇并搅拌均匀后加入二氯乙烷。表40-10银盐溶剂溶胀粗化.活化的工艺规范配方号12备注成分操作二氯乙烷(C2H4C12)S0-15080-150乙醇(C2H5OH)850-920乙二醇(CHOH)2S50-920硝酸银(AgNO3)5-105-10温度(C)10-3010-30时间(min)10-2010-204、干燥可H然晾干1-4天,也可在607(TC下烘干0.5-lho应注意在烘干前将零件表而的溶剂甩干或滴干后再入炉,以免着火。5、化学镀按前述相同的方法进行化学镀。(二)溶剂溶胀粗化、涂铜粉法此法基丁塑料被有机溶剂溶胀(即粗化)后,在其上涂覆铜粉来达到表而导电的目的。其溶胀前的工
27、艺流程与前述溶剂粗化、银盐活化一步其本相同,在此不加叙述,其后的工序为:1、溶胀粗化三氯乙烷(C2H3C13)乙醇(C2H5OH)温度时间2、涂铜粉80%-95%(体积分数)5%-20%(体积分数)室温10-60S在表而涂50-100M111粒度的铜粉,然后用毛刷刷去或布伦抛去表面的浮铜粉。3、浸酸盐酸(37%HC1)温度时间100-200111L/L室温5-15s4、水洗、化学镀冷水后即可进行化学镀。六、聚丙烯的预处理(一)性能与分类聚内烯(PP)系由内烯聚合而得。其密度为0.9g/cm3,耐热性好,可在100-120C下长期使用。化学稳定性高,除卤素和强氧化性酸(发烟硝酸、发烟硫酸)夕卜,
28、不会被其它无机化学药品所浸蚀。对一般醇、醛、酮、酚、有机酸、酯均稳定。坯类的非极性溶剂(如环己烷、甲苯和二甲苯、二氯甲烷、三氯乙烷、四氯化碳、四氢咲喃、二硫化碳等)会使它溶胀或溶解。其缺点是收缩率大、机械强度不高。根据其用途大体上可分为三类:1、普通型是一种高结晶体中夹杂有一部分无定型结构。2、电镀型(即填料型)为改善可电镀性,在其中添加氧化锌、硫化锌、二氧化钛、硫酸01、碳酸钙之类的填料(含量约为20%)o这些填料在化学浸蚀过程中,被浸蚀溶解而形成微观上粗糙不平的表而,从而可使镀覆过程顺利进行。例如上海日用五金工艺研究所研制的PPP型塑料便屈丁此种类型。也可向其中加入少量的丁二醇(约0.5%
29、-1%)两者形成与ABS塑料相似的易被浸蚀的共聚物,这样便可按ABS塑料的预处理工艺进行。3、导电型是向其中加入约30%的石墨粉使其有导电性,一般表面电阻小于5欧姆/cm。电镀时可按一般钢铁零件的电渗工艺进行。但应注意因导电性比金屈差的多,电镀初始应使用低的电流密度。应该指出,聚内烯对铜很敏感,跟铜接触时会加速它的老化而变脆,在高温下尤为明显(称为“铜害”),因此不能用化学镀铜作导电层。用合适的工艺在聚内烯上镀得的镀层附着力可比ABS塑料高1-2倍。(二)普通型与电镀型聚内烯的预处理1、脱脂其工艺规范见表40-11.因其化学稳定性好,难于亲水,可中中途取出清洗以提高脱脂效果。2、溶胀处理对普通
30、型聚内烯在浸蚀粗化前一定耍用有机溶剂进行溶胀处处理,否则镀层附着力不良。可用二甲苯作溶胀处理。在不同温度的处理时间见表40-12o处理时间过长会使塑料产生裂纹。表4011聚丙烯脱脂工艺规范配方号12备注成分和操作条件氢氧化钠(NnOH)20-30g/L碳酸钠(NsCOj20-30g/L磷酸钠(N33PO4T2H2O)20-30g/L硫酸(98%H2SO)500mL.L表而活性剂1-2g-L1-2g/L温度CC)60-8060-80时间(min)3010-30表4012聚丙烯进行二甲苯溶胀处理的工艺条件温度代)20406080时间(min)30520.5也可按以下规范进行溶胀处理:松节油4011
31、1L/L非离子型表面活性剂66111L/L温度60-85C时间10-30mm3、化学规范见表40-13。用配方1时效果较好一些。表40-13聚丙烯浸蚀粗化工艺规范配方号123备注成分和操作条件硫酸(98%H2SOJ)1004g/L350-400g.L200-400g600mL.L190-217niL/L109-217mL/L絡酸(CrO,至饱和(到10gL)400gL150-300g水(H2O)400-600111L温度CC)70-8075-8585时间(mm)10-3010-455-10粗化后便可按ABS塑料的敏化、活化等工艺和程序进行处理。对丁电镀级的聚内烯也可完全按ABS塑料的镀覆工艺进
32、行,只是在化学浸蚀粗化时,将溶液温度升高到70-80C下进行。七、聚四氟乙烯的预处理聚四氟乙烯(PTFE)常温下的强度与硬度均比较差,热膨胀系数大,完全不吸水,但有极优良的化学稳定性,可在250C长期使用,即使在高温下也不与浓酸、浓碱或强氧化剂起反应,对一般溶剂也很稳定,只有在高温、高压下才与熔融碱金屈、三氟化氯及元素氟起反应,因此其电镀前的预处理耍采用特殊的钠-蔡-四氢咲喃浸蚀法。其预处理工艺程序如下:(1)用细砂纸打磨表面进行机械粗化。(2)除油后清洗并吹干。(3)钠蔡浸蚀粗化四氢咲喃(C4HQ)lOOOniL钠23g(lmol)精蔡(C1OHS)128g(lmol)配制时将lOOOniL
33、四氢咲喃装入三颈瓶中,置入冷浴内搅拌并冷却到6-8r,逐渐加入研细的精蔡128g,不断搅拌5-10min使蔡全部溶解,通入氮气(氮气预先通过没食子酸30%的溶液以除去杂质-微量氧并经硅胶干燥),当温度稳定在5时,缓缓加入切成薄片的钠23g,不断搅拌,把温度控制在15以下,待钠全部溶解后(约需1-211)变成墨绿色溶液时停止搅拌,继续铜氮气并将溶液压入棕色密封瓶中与空气隔绝,以防溶液变质失效。对零件进行处理的装置见图40-4o处理时将零件放入甲瓶中(见图40-4a),通入氮气以排除空气,再用橡皮管与乙瓶进入甲瓶将零件全部浸没,经常摇动甲瓶以加速反应,约经3-5nun零件表面逐渐变为浅棕色至棕黑色
34、,此时粗化过程即告完成。然后将橡胶管夹紧,拆下甲瓶,取出零件。(4)丙酮清洗。(5)按ABS塑料的敏化、活化等工艺规范进行随后的处理工序。八、聚酰胺(尼龙)的预处理聚酰胺(PA)俗称尼龙(Nylon),有多种牌号,其强度高,韧性好,热膨胀系数大,吸水率高。最高使用温度为100C。对强酸、强碱的耐蚀性较差,耐铜、卤代绘、硫醇、酯及汽油。常温下溶于苯酚、甲酸和硫氛酸夹溶液,高温下溶于乙二醇、冰乙酸、三氯乙烯。尼龙零件镀前应检査内应力,其方法是将零件浸入正庚烷中,若5-15s内出现裂纹,则说明内应力很大;若2-5mm仍不出现裂纹则表明内应力很小或无应力。有应力的零件可放入冷水中升温至沸腾,保持3h后
35、随水缓冷,即可消除内应力。尼龙镀前的预处理工艺与ABS塑料大体相同,只是粗化工艺有差异,不同牌号尼龙的化学浸蚀规范见表40-14o表40-14尼龙化学浸蚀粗化工艺规范配方号及尼龙牌号尼龙6尼龙66尼龙1010备注12345成分和操作条件絡酸(CrOj)50-70100-120100-120重俗酸钾(KCcO?)*15-3015-30硫酸(9S%H2SOJ)300500-600300500-600300mL/L温度CC)15-3015-3015-3015-3015-30时间(mm)10-30s0.5-1.00.54.01-22-4九、聚碳酸酯的预处理聚碳酸酯(PC)有高的冲击韧度与强度,尺寸稳定
36、性好,可在120C下长期使用。室温下耐稀酸、氧化剂、还原剂、盐、油、脂肪怪和环怪,但受碱、胺、酮、酯、芳香怪的浸蚀,溶于三氯甲烷、二氯乙烷和甲酚中,长期浸在沸水中会引起水解或破裂。其处理工艺程序如下:1、检査内应力将零件浸入70%内酮的水溶液中,在室温下停放lmin,若出现裂纹则说明基材有lOMPa以上的内应力存在。2、去应力在烘箱中缓缓升温至100-1301保温2-6h后缓冷。3、溶胀处理将零件浸入甲醇、乙醇、苯酚、异内醇或乙瞇等溶剂中至表面稍微发白。4、化学浸蚀粗化可采用ABS的高硫酸型化学浸蚀溶液(见表40-8),但温度宜高一些。也可在下列规范下粗化后用水反复清洗,再用稀乙酸清洗,氢氧化
37、钠(NaOH)600g/L硝酸钠(NaNCh)120g/L亚硝酸钠(NaNO2)120g/L温度9(rc时间2-5miii5、敏化、活化按ABS塑料的敏化、活化等工艺规范进行随后的处理工序。十、聚甲醛的预处理聚甲醛(POM)的强度比ABS塑料高,热变形温度为110-14CTC,可在100C下长期工作。化学稳定性良好,能耐醛、酯、瞇、怪、弱酸、弱碱、汽油及润滑油等。在高温下对强酸和强酸和强氧化剂的耐蚀性差,加热时溶丁苯酚、氯酚中。要选用电镀级的品种进行电镀,其预处理程序如下:1、去应力在150C下加热3-4h后缓冷。2、脱脂3、酸浸渍其目的是防止残留碱液或过量的水带入粗化液中,引起粗化液的过早失
38、效。此外,也有辅助粗化的效果。其规范如下:磷酸(85%H3PO4)硫酸(98%H?SO4)耐酸表面活花剂温度时间20111L/L30111L/L0.01-5111L/L室温2-4min4、粗化酸浸渍后不清洗即在下列规范下进行粗化:磷酸(85%H3PO4)硫酸(98%H?SO4)耐酸表面活花剂温度200111L/L300111L/L0.01-5111L/L40rc时间7-10mm粗化时会产生气泡,采用空气搅拌是有利的。应经常测定密度,当密度低时,按配方比例加入磷酸与硫酸。5、中和在氢氧化钠10-15g/L的溶液中,丁室温下浸3-5so6、敏化、活化按ABS塑料的敏化、活化等工艺规范进行随后处理工
39、序。十一、其它热塑性塑料的性能与粗化工艺其它热塑性塑料的性能与粗化工艺规范见表40-15。其脱脂、敏化、活化等其它工序的工艺规范与ABS塑料相同。表40-15其它热塑性塑料的性能与粗化工艺规范名称性能去应力温度(C)粗化工艺规范条注聚乙烯(PE)强度低,吸水性小,可在80-100C长期使用。化学稳定性好,几乎不溶所有溶剂,但会溶胀,软化和应力开裂。在6(rc以上能急剧加可选用下面任一工艺规范:1、K2Cr2O720gL,H2SO430g/L,70aC,5-15mm2、CrO3250gLH2SO4940gL,60-70C,15-30nun速它在脂肪绘和氯代烧中的溶解聚氯乙烯(PVC)强度较高,热
40、膨胀系数较大,最高使用高温度为60C,对大多数无激酸、碱、盐稳定,可溶丁丙酗、环己酮、甲乙酮、环己烷、四氢咲喃、甲苯、二甲苯等溶剂中50-60按下面程序处理:1、溶剂溶胀环己酮40%,乙醇60%,15-30C,l-5min2.化学浸蚀CrO3250gL,H2S04300mL,L,6070C,l-2h3、浸酸浓盐酸室温5-lOniui聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)有机玻璃透光性很好,脆,耐稀的无机酸、油脂和弱酸,不耐醇、酮,溶丁芳桂、氯代坯、丙酮、乙酸乙酯、能被強碱所浸蚀按下面程序处理:1、机械粗化用0.086mm石英砂喷砂2、化学浸蚀CrOa30gL,H2SO4870mLL室温0.5-2mm或H
41、2SO4:H3PO4:水9:4:7(体积),30C,2-5mm聚苯乙烯(PST)強度低、硬而脆,最高使用温度为60-75V,耐许多矿物油、有机酸、碱、盐和低级醇。溶丁苯、甲苯、四氯化碳、氯仿、徊及陆中。接触某些酸、油、润滑剂可能造成裂纹和部分水解改性聚苯乙烯为50-80改性聚苯乙烯按下程序处理1、溶剂溶胀汽油2mm2、化学浸蚀CrO3S40g/L,H2S04600mL.L,6070C,l-2h抗冲击聚苯乙烯按下程序处理1、乳剂处理甲苯75g/L,表面活性剂50g/L20-50C1-lOniui2、化学浸蚀CrO4200gL,H2SO4330mUL,60-70C,2-10min聚砚(PSF)強度
42、高、热稳定性好、最高使用温度为150C,除浓硝酸、浓硫酸外,对一般无机酸、碱、盐、醇及脂肪坯均很稳定。在酯和酮中会溶胀和部分溶解,溶丁氯代坯及芳香婭中用0.086-0.075mm石英砂喷砂粗化,再用下而任一方法化学粗化1、CrO330g/L,H2SO4S70niL/L,70-85C,15-20nun2、H2SO42.5-3份,HNOS1份,室温,2-4min3、表40-2配方1,50-60C,7-1Omin聚苯讎(PPO)強度高、韧性好、吸水率低,最高使用温度为1209。有应力开裂倾向,耐稀酸、稀碱及合成洗涤剂。溶丁卤带炷(如三氯甲烷)和芳香桂(如甲苯)中100-120按下而程序处理1、溶剂溶
43、胀丙酮6-7份,水4-3份,室温l-3min或二氯乙烷5-20份,乙醇9580份,室温2、化学浸蚀CiOpO-70g/L,H2S04800-850mL/L,70-80C,5-15mm聚对苯二甲酸乙二酯(PET)热变形温度为85C,经纤维増强后可达23LC,在较高温度下能耐氢緘酸、磷酸、乙酸、前碱,但盐酸、硫酸、硝酸对它有些破坏,強緘在高温下使其水解。在氢氧化钠200g,L、丙二醉150inL.L中,T70C下浸泡5-40imno注:1、去应力处理时,均为缓慢升温与缓冷,保温时间均为2-4ho2、聚芳砚,聚硫瞇可采用与聚苯瞇相同的粗化工艺。十二、热固性塑料的预处理(一)概述热固性塑料是加热到一定
44、温度或加入固化剂后便会固化的塑料。固化后再受热时不会软化,温度高时则引起分解破坏。屈丁这类塑料的有酚醛塑料、环氧塑料、有机硅塑料、氨基塑料、聚二苯瞇塑料、聚邻苯二甲酸二内烯酯等。下而只介绍酚醛塑料和环氧塑料电镀前的粗化工艺。其预处理工艺与ABS塑料其本相同,只是粗化工艺有差异。(二)酚醛塑料的粗化酚醛塑料是以酚醛树脂为基,加入木粉、云母粉、石英粉、细石棉纤维等粉末填料或加入纸质、木质、石棉、玻璃布等层状填料压制而成。其刚性大、冷流性小,工作温度在100-130C,缺点是较脆。该塑料的粗化工艺规范见表40-16o用碱性溶液处理时,同时也起到脱脂的效果。但易使表而层疏松(特别是配方2),而使镀层附
45、着不良,因此应注意控制温度与时间。碱液处理后宜用热水洗,然后在稀硝酸中浸数分以除去残留的碱液。表4016酚醛塑料的粗化工艺规范配方号碱性液酸性液备注12d345成分和操作条件氢氧化钠(NnOH)8gZL250g12H2O)19g/L海鸥洗涤剂12.5mL/L硫酸(98%H2SOJ)30niL/LIL25mL/L絡阡(CrO3)75&I硝酸(HNO3)0.5L温度CC)30-4515-3050-6040-50室温时间(mm)5-103-2010-305-153-5处理后要用热水反复清洗,然后在硝酸130mL/L的溶液中,丁室温下浸数分钟。(三)环氧树脂的塑料环氧塑料是以环氧树脂为基,通常用玻璃纤维增强的塑料(俗称玻璃钢)。强度高、吸水性小。其粗化工艺规范见表40-17.也可以按表40-16中的配方5进行粗化。表40-17环氧塑料的粗化工艺规范配方号1234备注成分和操作条件f&ffF(CrOs)300g200g28g/L硫酸(98%H2SO4)3
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