第三章配位滴定法

1、1234561212210CNAgAg(CN).K稳78( H Y)91011121314H6Y2+H5Y+H4YH3Y-H2Y2-HY3-Y4-pKa1=0.9pKa2=1.6pKa3=2.07pKa4=2.75pKa5=6.24pKa6=10.34H2Y 2-HY 3-Y 4-H4YH3Y -H5Y +H6Y 2+分布分数分布分数HOOCH2CNHCH2COO-CH2COOHNHCH2CH2-OOCH2C+HOOCH2CNHCH2COO-CH2COOHNHCH2CH2-OOCH2C+15最佳配位型体最佳配位型体16N.OCO.CC NCCOOOOCH2CH2CH2COOCCH2NOOCaH

2、2H21718192021（）222324，配合物稳定；副反应越严重，）（112)(4)(HYHYHYpHpHYHpH2526271M(OH)M(L)M282930MYY(H)MYMYMYKKY(H)YY 313233343536373839406lglglgY(H)MYKc6lglglgMYY(H)Kc416lglglgMYY(H)Kc424344454647nMOHSPMKOH)(484950515253金属指示剂原理金属指示剂原理5455565758596061626364M, NKMY KNYKMY Cs）A=277TxT0 5 1050100 落在测量落在测量误差误差较较 大大 的范

3、围的范围T0 5 1050100TrTsTs结论：示差法通过提高测量的准确度提高了方法的结论：示差法通过提高测量的准确度提高了方法的 准确度准确度CxCs将浓度Cs的标准溶液作参比Ts100278c：mol / L摩尔吸光系数，摩尔吸光系数， L mol 1 cm -1cbAK c：g / LK a吸光系数，吸光系数， L g 1 cm -1acbA 280281282283干扰成分减少至不再干扰干扰成分减少至不再干扰待测组分有效回收待测组分有效回收%100%原始含量分离后测量值）回收率（284沉淀分离法沉淀分离法溶剂萃取分离法溶剂萃取分离法离子交换分离法离子交换分离法色谱分离法色谱分离法挥发

4、和蒸馏分离法挥发和蒸馏分离法286287288例，例，8-羟基喹啉羟基喹啉-CHCl3对对Al 3+ 的萃取的萃取Al(H2O)6 3+ 3 NOHAlNO+ 3 H+ 6 H2O 3溶于溶于CHCl3290wCCDHA,oHA,wHAwoHA,oHAHAwHAoHADK,oHA,wHA, = CHA HA1DDEDE %1001.00.01100500D1101001000E %50919999.9相比：相比：R=Vw/Vo294萃取两次后：萃取两次后：)111()11()(00001cDcDV/VV/VcDVVVcc有水有水有水水)1211()11()11()(020112cDcDcDV/

5、VV/Vcc有水有水萃取三次后：萃取三次后：)13311()11()11()(030213cDcDcDV/VV/Vcc有水有水296设用设用 VomL 有机溶剂萃取有机溶剂萃取 Vw mL水中含量为水中含量为 m0 g的的 A 物质，物质，一次萃取后剩余的一次萃取后剩余的 A 物质的量为物质的量为 m1 g297Vo =100 mL，m0 = 0.20 g，D = 85299300301OH + CH2OCH=CH2+CH=CH2CH=CH2302交联剂交联剂交联作用交联作用活性基活性基团团R-SO3H + M+ = R-SO3M + H+CH=CH2+CH=CH2CH=CH2H2SO4CHC

6、H2CHCHCH2CH2CH2CHCHCH2CHCHCH2CH2CH2CHCHCH2CHCHCH2CH2CH2CHCHCH2CHCHCH2CH2CH2CHSO3HSO3HSO3HSO3H聚合聚合磺化磺化303 离子交换树脂是由高分子聚合物为离子交换树脂是由高分子聚合物为骨架骨架( (苯乙烯苯乙烯- -二乙烯苯共聚物小球二乙烯苯共聚物小球) )，反应引入各种特性活性基团构成。根反应引入各种特性活性基团构成。根据活性基团的不同分类。据活性基团的不同分类。 离子交换树脂离子交换树脂阳离子交换树脂阳离子交换树脂阴离子交换树脂阴离子交换树脂强酸性阳离子交换树脂强酸性阳离子交换树脂弱酸性阳离子交换树脂弱酸

7、性阳离子交换树脂304含有活性酸基的树脂。含有活性酸基的树脂。酸性基团上的酸性基团上的H+可以和溶液可以和溶液中的阳离子发生交换作用，中的阳离子发生交换作用，如：磺酸基如：磺酸基-SO3H。 R-COOH及及R-OH含含-SO3H的应用较多。的应用较多。保存时：保存时：Na 型型使用前：酸淋洗转变成使用前：酸淋洗转变成H型型使用后经使用后经“再生再生”，可反复，可反复使用。使用。305306一、一、 色谱法的特点、分类和作用色谱法的特点、分类和作用 1.1.概述概述 混合物最有效的分离、分析方法。混合物最有效的分离、分析方法。 俄国植物学家茨维特在俄国植物学家茨维特在19061906年使用的装

8、置：年使用的装置：色谱原型装置，如图。色谱原型装置，如图。 色谱法是一种分离技术，色谱法是一种分离技术， 试样混合物的分离过程也就是试样中各组试样混合物的分离过程也就是试样中各组分在称之为色谱分离柱中的两相间不断进行着的分在称之为色谱分离柱中的两相间不断进行着的分配过程。分配过程。 其中的一相固定不动，称为其中的一相固定不动，称为固定相固定相； 另一相是携带试样混合物流过此固定相的流另一相是携带试样混合物流过此固定相的流体（气体或液体），称为体（气体或液体），称为流动相。流动相。色谱法色谱法 当流动相中携带的混合物流经固定相时，其与固定相发当流动相中携带的混合物流经固定相时，其与固定相发生相互作用。由于混合物中各组分在性质和结构上的差异，生相互作用。由于混合物中各组分在性质和结构上的差异，与固定相之间产生的作用力的大小、强弱不同，随着流动相与固定相之间产生的作用力的大小、强弱不同，随着流动相的移动，混合物在两相间经过反复多次的分配平衡，使得各的移动，混合物在两相间经过反复多次的分配平衡，使得各组分被固定相保留的时间不同，从而按一定次序由固定相中组分被固定相保留的时间不同，从而按一定次序由固定相中流出。流出。 与适当的柱后