配合物与沉淀溶解平衡PPT课件

1、二、实验原理1、配位平衡M + nL = MLn 用K稳表示配离子的稳定程度，K稳越大，配合物越稳定。配合物的生成反应，主要有配位体取代反应和加成反应：Fe(NCS)63- + 6F- = FeF63- + 6NCS-HgI2(s) + 2I- = HgI42- 配合物形成时，往往伴随有溶液颜色的改变、酸碱性的变化，难溶电解质的溶解，中心离子氧化还原性的改变。第1页/共12页2、沉淀-溶解平衡对AmBn(s) = mAn+(aq) + nBm-(aq)，有Ksp = An+mBm-n。Ksp称为该化合物的溶度积。溶度积规则：Qc Ksp时，有沉淀生成；Qc = Ksp时，体系处于平衡状态；Qc

2、 Ksp时，溶液未达饱和，沉淀会溶解。第2页/共12页三、仪器与药品（见书）四、实验内容1、配合物的形成与颜色变化（1）Fe3+ + NCS- = Fe(NCS)2+（血红色）Fe(NCS)2+ + 6F- = FeF63-（无色）+ NCS-（2）在K3Fe(CN)6溶液中加KNCS溶液，不会有反应发生。第3页/共12页（3）2Cu2+ + SO42- + 2NH3 + 2H2O = Cu2(OH)2SO4 + 2NH4+， Cu2(OH)2SO4 + 2NH4+ + 6NH3 = 2Cu(NH3)42+ + SO42- + 2H2O。 先生成蓝色沉淀，后溶解成深蓝色溶液。（4）Ni2+ +

3、 6NH3 = Ni(NH3)62+， 其K稳 = 9.0108。Ni2+ + 2NH3 + 2DMG = Ni(DNG)2 + 2NH4+第4页/共12页2、配合物形成时难溶物溶解度的改变（配位与沉淀平衡）反应AgX + 2L- = AgL2 + X-K = K稳Ksp。AgCl+2NH3=Ag(NH3)2+Cl-AgBr+2S2O32-=Ag(S2O32-)23-+Br-AgI + I- = AgI2-第5页/共12页3、配合物形成时溶液酸度的改变Ca2+ + H2Y2- = CaY2- + 2H+ CaCl2溶液约为中性，反应发生后产生大量的H+使溶液呈强酸性。4、配合物形成时电极电势的

4、改变（1）反应不能进行。0(Co3+/Co2+) = 1.842V，0(H2O2/H2O) = 1.776V。（2）2Co(NH3)62+ + H2O2 = 2Co(NH3)63+ + 2OH-0(Co(NH3)63+/Co(NH3)62+) = 0.1V，0(HO2-/H2O) = 0.87V。第6页/共12页5、沉淀的生成与溶解（1）有PbI2沉淀生成。 加5.0ml水，稀释约20倍（4滴原溶液仅4/20 =0.25ml），沉淀可溶解。 加NaNO3，虽不含与Pb2+、I-相同的离子。但有盐效应，使PbI2的溶解度增大，沉淀可溶。 加KI，由于同离子效应，似乎使PbI2沉淀的量增加。但考虑

5、还有配离子PbI42-K稳(PbI42-) = 1.66104生成，会使PbI2沉淀明显溶解。第7页/共12页（2）有PbS沉淀生成。Ksp = 9.010-28，加HCl不溶。加HNO3，3PbS + 8HNO3 = 3Pb(NO3)2 + 2NO + 3S + 4H2O（3）Mg2+ + 2NH3 + 2H2O = Mg(OH)2 + 2NH4+。加HCl，又有反应Mg(OH)2 + 2H+ = Mg2+ + 2H2O加NH4Cl，原反应逆向进行。第8页/共12页6、分步沉淀（1）先得到的黑色的PbS沉淀，后析出黄色的PbCrO4沉淀。PbS的Ksp = 9.010-29小于PbCrO4的Ksp = 2.810-13。（2）黄色的PbCrO4先沉淀，砖红色的Ag2CrO4后沉淀。7、沉淀的转化红棕色的Ag2CrO4能很完全地转化为白色的AgCl。8、混合阳离子分离（1）写实验报告上。第9页/共12页9、离心机使用注意事项（1）开电源；（2）平衡；