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文档简介

1、125.1 5.1 概述概述高弹性:在外力作用下具有较大的高弹性:在外力作用下具有较大的弹性形变弹性形变,最高,最高可达可达1000%,除去外力后变形很快恢复;,除去外力后变形很快恢复;柔软性好、硬度低;柔软性好、硬度低;具有高分子材料的共性:粘弹性、绝缘性、环境老具有高分子材料的共性:粘弹性、绝缘性、环境老化性、密度小。化性、密度小。橡胶的特征橡胶的特征大分子构象变化大分子构象变化带来的熵弹性。带来的熵弹性。3(1)天然橡胶的发现和利用)天然橡胶的发现和利用橡胶的发展历史橡胶的发展历史v 早在早在11世纪,南美洲人即已开始利用野生天然橡胶。世纪,南美洲人即已开始利用野生天然橡胶。 v 149

2、6,哥伦布第二次到美洲,发现橡胶树;,哥伦布第二次到美洲,发现橡胶树;v 1736年法国人孔达米纳参加法国科学院赴南美考察队,观察到三叶橡胶年法国人孔达米纳参加法国科学院赴南美考察队,观察到三叶橡胶树流出的胶乳可固化为具有弹性的物质。树流出的胶乳可固化为具有弹性的物质。 v 1823,英国人麦金托什创办第一个橡胶防水布厂,英国人麦金托什创办第一个橡胶防水布厂 橡胶工业的开始;橡胶工业的开始;v 同期,英国人同期,英国人Hancock发现橡胶通过两个转动滚筒的缝隙反复加工,可发现橡胶通过两个转动滚筒的缝隙反复加工,可以降低弹性,提高塑性。这一发现奠定了橡胶加工的基础,他被公认为世以降低弹性,提高

3、塑性。这一发现奠定了橡胶加工的基础,他被公认为世界橡胶工业的先驱。界橡胶工业的先驱。 v 1839,Goodyear发现硫磺可使橡胶硫化发现硫磺可使橡胶硫化奠定橡胶加工业的基础;奠定橡胶加工业的基础;v 1888,Dunlop发明充气轮胎发明充气轮胎橡胶工业真正起飞;橡胶工业真正起飞;v 1904,Mote采用碳黑对橡胶进行增强。采用碳黑对橡胶进行增强。5.1 5.1 概述概述4(2)合成橡胶的发现和应用)合成橡胶的发现和应用v 1900,确定了天然橡胶的结构,确定了天然橡胶的结构合成橡胶成为可能;合成橡胶成为可能;v 1932,前苏联使丁钠橡胶工业化,之后相继出现了氯丁、,前苏联使丁钠橡胶工

4、业化,之后相继出现了氯丁、丁腈、丁苯橡胶;丁腈、丁苯橡胶;v 19世纪世纪50年代,年代,Zeigler-Natta催化剂的发现,导致合成催化剂的发现,导致合成橡胶的新飞跃,出现了顺丁、乙丙、异戊橡胶;橡胶的新飞跃,出现了顺丁、乙丙、异戊橡胶;v1965-1973,出现了热塑性弹性体,即第三代橡胶;,出现了热塑性弹性体,即第三代橡胶;v 茂金属催化剂给橡胶工业带来新的革命,现在已合成了茂金属催化剂给橡胶工业带来新的革命,现在已合成了茂金属乙丙橡胶等新型橡胶品种;茂金属乙丙橡胶等新型橡胶品种;v 环氧化、接枝、共混、动态硫化等技术的采用,橡胶向环氧化、接枝、共混、动态硫化等技术的采用,橡胶向着高

5、性能化、功能化特种化方向发展。着高性能化、功能化特种化方向发展。橡胶的发展历史橡胶的发展历史5.1 5.1 概述概述5国内发展现状国内发展现状从从2003年起,中国即成为世界第一橡胶消费大国;年起,中国即成为世界第一橡胶消费大国;但我们又是一个橡胶资源匮乏的国家,但我们又是一个橡胶资源匮乏的国家,“十五十五”以来,以来,国内消费的天然橡胶国内消费的天然橡胶65%以上、合成橡胶以上、合成橡胶40%以上靠进以上靠进口。口。 5.1 5.1 概述概述6橡胶的分类橡胶的分类通用合成橡胶通用合成橡胶特种合成橡胶特种合成橡胶丁苯橡胶(丁苯橡胶(SBR)顺丁橡胶(顺丁橡胶(BR)丁腈橡胶(丁腈橡胶(NBR)

6、乙丙橡胶(乙丙橡胶(EPDM)氯丁橡胶(氯丁橡胶(CR)异戊橡胶(异戊橡胶(IR)硅橡胶(硅橡胶(SiR)氟橡胶(氟橡胶(FPM)聚氨酯橡胶(聚氨酯橡胶(PU)按来源和按来源和用途分用途分合成合成 橡胶橡胶天然橡胶天然橡胶按形态分:固体、液体、粉末橡胶按形态分:固体、液体、粉末橡胶5.1 5.1 概述概述7橡胶的配合与加工工艺橡胶的配合与加工工艺(1)橡胶的配合)橡胶的配合根据制品性能要求,进行配方设计根据制品性能要求,进行配方设计生胶体系:生胶体系: 天然橡胶、合成橡胶、生胶的替代材料(再生胶及热塑性树脂等)天然橡胶、合成橡胶、生胶的替代材料(再生胶及热塑性树脂等)硫化体系:硫化体系: 硫化

7、剂:硫黄、含硫化合物、过氧化物、醌类化合物、胺类化合硫化剂:硫黄、含硫化合物、过氧化物、醌类化合物、胺类化合物等;物等; 硫化促进剂;硫化促进剂; 硫化活性剂(提高促进剂的活性)硫化活性剂(提高促进剂的活性)增强体系:增强体系: 炭黑、白炭黑等(轮胎里含量达到炭黑、白炭黑等(轮胎里含量达到50%,增强、耐磨),增强、耐磨)另:增塑剂、防老剂、可赋予橡胶特有功能的配合剂等。另:增塑剂、防老剂、可赋予橡胶特有功能的配合剂等。5.1 5.1 概述概述8q 橡胶的组分橡胶的组分以生胶为主要成分,添加各种配合剂和增强材料以生胶为主要成分,添加各种配合剂和增强材料制成的。制成的。 生生 胶胶 指无配合剂、

8、未经硫化的橡胶。按原料来源指无配合剂、未经硫化的橡胶。按原料来源有天然橡胶和合成橡胶。有天然橡胶和合成橡胶。5.1 5.1 概述概述9 用来改善橡胶的某些性能。常用配合剂有硫用来改善橡胶的某些性能。常用配合剂有硫化剂、硫化促进剂、活化剂、填充剂、增塑剂、化剂、硫化促进剂、活化剂、填充剂、增塑剂、防老化剂、着色剂等。防老化剂、着色剂等。 硫化剂硫化剂: : 使生胶结构由线型转变为交联体型结构使生胶结构由线型转变为交联体型结构 常用硫化剂有硫磺和含硫化合物,有机过氧化常用硫化剂有硫磺和含硫化合物,有机过氧化物,胺类化合物、树脂类化合物、金属氧化物等。物,胺类化合物、树脂类化合物、金属氧化物等。 配

9、合剂配合剂5.1 5.1 概述概述10 活化剂:活化剂:用来提高促进剂的活性。用来提高促进剂的活性。 常用活化剂有氧化锌、氧化镁、硬酯酸等。常用活化剂有氧化锌、氧化镁、硬酯酸等。硫化促进剂硫化促进剂: :缩短硫化时间,降低硫化温度,改善橡胶性能。缩短硫化时间,降低硫化温度,改善橡胶性能。 常用促进剂有二硫化氨基甲酸盐、黄原酸盐类、常用促进剂有二硫化氨基甲酸盐、黄原酸盐类、噻唑类等有机物。噻唑类等有机物。 5.1 5.1 概述概述11 填充剂:填充剂: 提高橡胶强度、改善工艺性能和降低成本。提高橡胶强度、改善工艺性能和降低成本。 补强剂如炭黑、白炭黑、氧化锌、氧化镁等;补强剂如炭黑、白炭黑、氧化

10、锌、氧化镁等; 用于降低成本的填充剂,如滑石粉、硫酸钡等。用于降低成本的填充剂,如滑石粉、硫酸钡等。 增塑剂:增塑剂: 增加橡胶的塑性和柔韧性。增加橡胶的塑性和柔韧性。 常用增塑剂有石油系列、煤油系列和松焦油常用增塑剂有石油系列、煤油系列和松焦油系列增塑剂。系列增塑剂。5.1 5.1 概述概述12 防老剂:防老剂:防止或延缓橡胶老化。防止或延缓橡胶老化。 硫硫 化化5.1 5.1 概述概述胺类胺类酚类酚类作用机理作用机理化学防老化学防老物理防老如石蜡物理防老如石蜡13(2)橡胶加工工艺)橡胶加工工艺包括塑炼、混炼、压延、压出、成型、包括塑炼、混炼、压延、压出、成型、硫化等工艺硫化等工艺a. 塑

11、炼:塑炼: 使生胶由弹性状态转变为具有可塑性状态的工艺过程,使生胶由弹性状态转变为具有可塑性状态的工艺过程,依靠机械力、热和氧的作用,使橡胶大分子断裂,以降低依靠机械力、热和氧的作用,使橡胶大分子断裂,以降低分子量、粘度、弹性,获得可塑性、流动性和可加工性;分子量、粘度、弹性,获得可塑性、流动性和可加工性; 设备:开炼机、密炼机设备:开炼机、密炼机橡胶的配合与加工工艺橡胶的配合与加工工艺5.1 5.1 概述概述145.1 5.1 概述概述15b. 混炼:混炼: 将各种配合剂混入生胶中制成均匀的混炼胶将各种配合剂混入生胶中制成均匀的混炼胶 设备:开炼机、密炼机设备:开炼机、密炼机橡胶的配合与加工

12、工艺橡胶的配合与加工工艺5.1 5.1 概述概述塑塑炼炼胶胶促促进进剂剂、活活性性剂剂、防防老老剂剂增增塑塑剂剂硫硫化化剂剂增增强强剂剂、填填充充剂剂16 利用压延机辊筒之间的挤利用压延机辊筒之间的挤压力作用,使物料发生塑性压力作用,使物料发生塑性流动变形,制成具有一定断流动变形,制成具有一定断面尺寸规格和规定断面几何面尺寸规格和规定断面几何形状的片状或薄膜状材料;形状的片状或薄膜状材料;或者将聚合物覆盖并附着于或者将聚合物覆盖并附着于纺织物表面,如胶布。纺织物表面,如胶布。c. 压延压延橡胶的配合与加工工艺橡胶的配合与加工工艺5.1 5.1 概述概述17压延完成的作业:胶料的压片、压型、贴合

13、、纺织物的贴压延完成的作业:胶料的压片、压型、贴合、纺织物的贴胶、擦胶胶、擦胶 设备:压延机,最普遍为三辊或四辊设备:压延机,最普遍为三辊或四辊5.1 5.1 概述概述185.1 5.1 概述概述19 压片:把混炼胶制成具有规定厚度、宽度和光滑表面的压片:把混炼胶制成具有规定厚度、宽度和光滑表面的胶片。胶片。 压型:将胶料制成表面有花纹并具有一定断面形状的带压型:将胶料制成表面有花纹并具有一定断面形状的带状胶片,主要制造胶鞋大底、轮胎胎面。状胶片,主要制造胶鞋大底、轮胎胎面。 贴合:通过压延使两层薄胶片合成一层胶片。贴合:通过压延使两层薄胶片合成一层胶片。 纺织物的贴胶:使胶料和织物挂胶织物的

14、作业。纺织物的贴胶:使胶料和织物挂胶织物的作业。 纺织物的擦胶:利用压延机辊筒转速不同,把胶料擦入纺织物的擦胶:利用压延机辊筒转速不同,把胶料擦入织物线缝中。织物线缝中。5.1 5.1 概述概述20d.压出:压出:胶料通过胶料通过压出机或螺杆挤出机压出机或螺杆挤出机制成各种复杂断面形状的半成制成各种复杂断面形状的半成品的工艺过程品的工艺过程制品:胶条、胶管、门窗密封制品:胶条、胶管、门窗密封条条e. 成型:成型:把构成制品的各部件,通过粘贴、压合等方法组成具有一把构成制品的各部件,通过粘贴、压合等方法组成具有一定形状的整体的制品。定形状的整体的制品。5.1 5.1 概述概述21f. 硫化:硫化

15、:胶料在一定压力和温度下,橡胶大分子由线性结构变为胶料在一定压力和温度下,橡胶大分子由线性结构变为网状结构的交联过程。网状结构的交联过程。5.1 5.1 概述概述22橡胶的使用温度范围橡胶的使用温度范围T Tg gT Tf f提高耐热性提高耐热性改性耐寒性改性耐寒性高温下易臭氧龟裂氧高温下易臭氧龟裂氧化裂解,交联,其他化裂解,交联,其他物理因素的破坏物理因素的破坏低温下玻璃化转变或结晶低温下玻璃化转变或结晶变硬变脆和丧失弹性变硬变脆和丧失弹性7.1.1 7.1.1 高弹性的特点高弹性的特点23提高橡胶耐热性的手段提高橡胶耐热性的手段1 1、改变橡胶的主链结构、改变橡胶的主链结构CHCH2 2C

16、=CC=C臭氧破坏裂解臭氧破坏裂解易被氧化降解或交联易被氧化降解或交联无双键:如乙丙橡胶无双键:如乙丙橡胶 、丙烯腈丙烯酸酯橡胶、丙烯腈丙烯酸酯橡胶减少双键:如丁基橡胶减少双键:如丁基橡胶主链为非碳原子组成:主链为非碳原子组成:如二甲基硅橡胶、乙基硅橡胶、甲基苯基硅橡胶如二甲基硅橡胶、乙基硅橡胶、甲基苯基硅橡胶7.1.1 7.1.1 高弹性的特点高弹性的特点242 2、改变交联键的结构、改变交联键的结构7.1.1 7.1.1 高弹性的特点高弹性的特点橡胶中常见交联键键能橡胶中常见交联键键能交联键交联键键能(键能(KJ/mol)KJ/mol)C-OC-O103.9103.9C-CC-C93.09

17、3.0C-SC-S80.980.9C-S-S-CC-S-S-C59.459.4S-S-S-SS-S-S-S47.547.5耐热性提高耐热性提高25几种主要橡胶的使用温度几种主要橡胶的使用温度橡胶橡胶Tg / Tg / 使用温度范围使用温度范围/ / 顺顺1 1,4 4聚异戊二烯聚异戊二烯70705012050120顺顺1 1,4 4聚异丁烯聚异丁烯1051055014050140丁苯共聚物(丁苯共聚物(75/25)75/25)60605014050140聚异丁烯聚异丁烯70705015050150聚聚2 2氯丁二烯(含氯丁二烯(含1 1,4 4反式反式8585)45453518035180丁腈

18、共聚物(丁腈共聚物(70/30)70/30)41413517535175乙烯丙烯共聚物(乙烯丙烯共聚物(50/50)50/50)60604015040150聚二甲基硅氧烷聚二甲基硅氧烷1201207027570275偏氟乙烯全氟丙烯共聚物偏氟乙烯全氟丙烯共聚物55555030050300天然橡胶:天然橡胶:Tg=-73Tg=-73,结晶温度:,结晶温度:-10-10-40-407.1.1 7.1.1 高弹性的特点高弹性的特点橡胶耐寒性不足原因?橡胶耐寒性不足原因?Tg过高过高结晶结晶26提高链段活动的能力提高链段活动的能力- -降低降低Tg氯丁橡胶氯丁橡胶Tg Tg 4545Tg Tg 626

19、2癸二酸二丁酯癸二酸二丁酯Tg Tg 8080磷酸三甲酚酯磷酸三甲酚酯Tg Tg 6464Tg Tg 57571 1)添加增塑剂)添加增塑剂增塑效应不仅取决于增塑剂化学结构和浓度,还与增塑效应不仅取决于增塑剂化学结构和浓度,还与增塑剂本身的增塑剂本身的TgTg有关有关7.1.1 7.1.1 高弹性的特点高弹性的特点提高橡胶耐寒性的手段提高橡胶耐寒性的手段272)共聚)共聚CH2CHnTg 100 CH2CHnCNTg 104 Tg -53 Tg -53 丁苯丁苯3030胶胶Tg -42Tg -42丁腈丁腈2626胶胶Tg -32Tg -32丁腈丁腈4040胶胶7.1.1 7.1.1 高弹性的特

20、点高弹性的特点为什么不能为什么不能作橡胶?作橡胶?28天然橡胶(天然橡胶(NRNR) 98%NR来自巴西橡胶树(三叶橡胶树);来自巴西橡胶树(三叶橡胶树); 全世界全世界NR的的90%以上产自东南亚地区,主要是马来西以上产自东南亚地区,主要是马来西亚、印尼、斯里兰卡、泰国;亚、印尼、斯里兰卡、泰国; 至今至今NR的消耗量仍约占橡胶总消耗量的的消耗量仍约占橡胶总消耗量的40%5.2 5.2 天然橡胶天然橡胶29天然橡胶的制备与分类天然橡胶的制备与分类新新鲜鲜胶胶乳乳稀稀释释除除杂杂浓浓缩缩凝凝固固脱脱水水干干燥燥分分级级包包装装浓浓缩缩胶胶乳乳干干胶胶 固体天然橡胶分为通用天然橡胶、特制天然橡胶

21、和固体天然橡胶分为通用天然橡胶、特制天然橡胶和改性天然橡胶。改性天然橡胶。5.2 5.2 天然橡胶天然橡胶30(1 1)通用天然橡胶)通用天然橡胶 ( 8( 8个品种、个品种、3535个级别)个级别)烟片胶:烟片胶:经凝固、压片、烟熏等工艺制成经凝固、压片、烟熏等工艺制成的表面带菱形花纹的棕色胶片。的表面带菱形花纹的棕色胶片。烟片胶综合性能好,保存时间长,烟片胶综合性能好,保存时间长,物理力学性能是物理力学性能是NR中最好的,可中最好的,可用于轮胎和一般橡胶制品。用于轮胎和一般橡胶制品。 海南民营琼岛牌优级烟片胶海南民营琼岛牌优级烟片胶 型号型号RSS3#RSS3# 5.2 5.2 天然橡胶天

22、然橡胶31皱片胶:皱片胶:制备方法与烟片胶相似,只是干燥时用热空气而制备方法与烟片胶相似,只是干燥时用热空气而不是烟熏。不是烟熏。其中白皱片优于褐皱片,褐皱片只适合制作一般橡胶制品。其中白皱片优于褐皱片,褐皱片只适合制作一般橡胶制品。颗粒胶(标准胶):颗粒胶(标准胶):将压皱的胶片经造粒机制成小颗粒,经空气干燥而成。将压皱的胶片经造粒机制成小颗粒,经空气干燥而成。60年代在马来西亚发展起来的一个新胶种,现成为天然橡年代在马来西亚发展起来的一个新胶种,现成为天然橡胶的大宗产品,其产量已超过烟胶片、皱片胶产量的总和。胶的大宗产品,其产量已超过烟胶片、皱片胶产量的总和。我国标准胶产量约占天然橡胶总产

23、量的我国标准胶产量约占天然橡胶总产量的70以上。以上。5.2 5.2 天然橡胶天然橡胶32天然橡胶分类天然橡胶分类(2)特制天然橡胶)特制天然橡胶低粘度橡胶低粘度橡胶采用某些特殊的方法将普通的天然橡胶制成具有特殊操作性能或物采用某些特殊的方法将普通的天然橡胶制成具有特殊操作性能或物理化学性能的生胶。理化学性能的生胶。恒粘度橡胶恒粘度橡胶制胶时加入制胶时加入0.4% 盐酸羟胺等羟胺类化学药剂,与橡盐酸羟胺等羟胺类化学药剂,与橡胶链上醛基作用,使醛基钝化而抑制生胶储存硬化,胶链上醛基作用,使醛基钝化而抑制生胶储存硬化,保持生胶粘度在一个稳定的范围。保持生胶粘度在一个稳定的范围。在制备恒粘度橡胶时,

24、再加入在制备恒粘度橡胶时,再加入4份非污染型环烷油。份非污染型环烷油。在制胶过程中加入部分硫化胶乳,压出速度快、制在制胶过程中加入部分硫化胶乳,压出速度快、制品表面光滑,特别适合形状复杂和尺寸要求精确的品表面光滑,特别适合形状复杂和尺寸要求精确的制品。制品。易操作橡胶易操作橡胶在制胶时尽量除去胶中的蛋白质和其他非橡胶组分,在制胶时尽量除去胶中的蛋白质和其他非橡胶组分,纯度高,适于制造电绝缘产品和高级医疗制品。纯度高,适于制造电绝缘产品和高级医疗制品。纯化天然橡胶纯化天然橡胶5.2 5.2 天然橡胶天然橡胶33(3)改性天然橡胶)改性天然橡胶接枝天然橡胶接枝天然橡胶采用化学处理方法改变原来的化学

25、结构和物理状态。采用化学处理方法改变原来的化学结构和物理状态。难结晶天然橡胶难结晶天然橡胶通过异构化使结晶速度大大减慢,或加入脂肪酸通过异构化使结晶速度大大减慢,或加入脂肪酸酯类增塑剂,使分子链之间距离增大,作用力减酯类增塑剂,使分子链之间距离增大,作用力减弱,弱,Tg降低。降低。加入刚性高聚物(如等规加入刚性高聚物(如等规PP),使之在加工受),使之在加工受热时具有热塑性,而在常温下则具有硫化胶的特热时具有热塑性,而在常温下则具有硫化胶的特性。性。天然橡胶与烯烃类单体聚合接枝产物,目前唯一天然橡胶与烯烃类单体聚合接枝产物,目前唯一产业化产品是天然橡胶与产业化产品是天然橡胶与PMMA接枝共聚物

26、。接枝共聚物。热塑性天然橡胶热塑性天然橡胶天然橡胶的降解产物,相对分子量天然橡胶的降解产物,相对分子量12万,可浇万,可浇铸成型。铸成型。液体天然橡胶液体天然橡胶5.2 5.2 天然橡胶天然橡胶34(1)天然橡胶的组成)天然橡胶的组成主要成分:橡胶烃主要成分:橡胶烃非橡胶成分非橡胶成分: 58%,如蛋白质、丙酮抽出物、灰分、水分等,如蛋白质、丙酮抽出物、灰分、水分等天然橡胶的组成与结构天然橡胶的组成与结构(2)天然橡胶的结构)天然橡胶的结构主要成分橡胶烃是顺式主要成分橡胶烃是顺式-1,4-聚异戊二烯的线性高聚物聚异戊二烯的线性高聚物CH2CH3CCH2CHnn为为500010000,相对分子量

27、在,相对分子量在3万万3000万之间,常温下是无定形万之间,常温下是无定形高弹性物质。高弹性物质。CH2CH3CCH2CHn()反式反式反式反式-1,4-聚异戊二烯也称杜仲胶,聚异戊二烯也称杜仲胶,分子链有序,易结晶,通常温度下分子链有序,易结晶,通常温度下为硬质固体。为硬质固体。5.2 5.2 天然橡胶天然橡胶35 弹性佳,在通用橡胶里仅次于顺丁橡胶;弹性佳,在通用橡胶里仅次于顺丁橡胶;天然橡胶的性能和应用天然橡胶的性能和应用原因:原因:NR分子主链上与双键相邻的分子主链上与双键相邻的 键容易旋转,分键容易旋转,分子柔性好,在常温处于无定形状态;子柔性好,在常温处于无定形状态;分子链上侧甲基

28、体积小,数目少,位阻效应小;分子链上侧甲基体积小,数目少,位阻效应小;非极性分子,分子间相互作用小,对分子链内旋非极性分子,分子间相互作用小,对分子链内旋转约束和阻碍小。转约束和阻碍小。强度较高强度较高在外力作用下拉伸结晶;在外力作用下拉伸结晶;纯纯 NR 硫化胶拉伸强度可达硫化胶拉伸强度可达1725 MPa,用炭黑增强,用炭黑增强可达可达2535 MPa;5.2 5.2 天然橡胶天然橡胶原因:原因:36天然橡胶的性能和应用天然橡胶的性能和应用加工性能好,容易进行塑炼、混炼、压延、压出等;加工性能好,容易进行塑炼、混炼、压延、压出等; 良好的耐屈挠疲劳性能,滞后损失小,良好的气密性、良好的耐屈

29、挠疲劳性能,滞后损失小,良好的气密性、防水性、电绝缘性和隔热性;防水性、电绝缘性和隔热性; 缺点:耐油性、耐老化性(臭氧、热氧)差缺点:耐油性、耐老化性(臭氧、热氧)差5.2 5.2 天然橡胶天然橡胶 具有最好的综合力学性能和加工性能,广泛应用于轮具有最好的综合力学性能和加工性能,广泛应用于轮胎、胶管、胶带等各种工业橡胶制品,是用途最广的橡胎、胶管、胶带等各种工业橡胶制品,是用途最广的橡胶品种。胶品种。37丁苯橡胶丁苯橡胶(styrene butadiene rubber, SBR)丁二烯和苯乙烯的共聚物,是最早工业化的合成橡胶;丁二烯和苯乙烯的共聚物,是最早工业化的合成橡胶;2005年,年,

30、SBR约占合成橡胶总产量的约占合成橡胶总产量的37.4,是产量和消,是产量和消耗量最大的合成橡胶胶种。耗量最大的合成橡胶胶种。通用合成橡胶通用合成橡胶聚合方法:乳液聚合(自由基)、溶液聚合(阴离子)聚合方法:乳液聚合(自由基)、溶液聚合(阴离子)(1)制备和品种)制备和品种CH2CCH2CHHCH2CCH2CHHxyzCHCH5.3 5.3 通用合成橡胶通用合成橡胶38乳液聚合丁苯橡胶乳液聚合丁苯橡胶溶液聚合溶液聚合丁苯橡胶丁苯橡胶高温丁苯橡胶(高温丁苯橡胶(1000系列)系列)低温丁苯橡胶(低温丁苯橡胶(1500系列)系列)烷基锂溶聚丁苯橡胶烷基锂溶聚丁苯橡胶高苯乙烯丁苯橡胶高苯乙烯丁苯橡胶

31、低温低温充油丁苯充油丁苯橡胶(橡胶(1700系列)系列)低温丁苯橡胶炭黑母炼胶(低温丁苯橡胶炭黑母炼胶(1600系列)系列)醇烯溶聚橡胶醇烯溶聚橡胶锡偶联溶聚丁苯橡胶锡偶联溶聚丁苯橡胶高反式丁苯橡胶高反式丁苯橡胶丁苯橡胶丁苯橡胶羧基丁苯橡胶羧基丁苯橡胶5.3 5.3 通用合成橡胶通用合成橡胶39CH2CCH2CHHCH2CCH2CHHxyzCHCH(2)丁苯橡胶的结构、性能与应用)丁苯橡胶的结构、性能与应用宏观结构:宏观结构:单体比例、平均分子量、分子量分布、分子结单体比例、平均分子量、分子量分布、分子结构的线性和非线性、凝胶的含量等;构的线性和非线性、凝胶的含量等;微观结构:微观结构:顺式、

32、反式顺式、反式- 1,4、1,2-结构的比例以及结构的比例以及 St 和丁和丁二烯单元的分布等二烯单元的分布等结构结构5.3 5.3 通用合成橡胶通用合成橡胶40随着随着St含量增加,含量增加,Tg升高,模量增加,弹性下降,拉伸升高,模量增加,弹性下降,拉伸强度先升高后下降,在强度先升高后下降,在St含量为含量为50%达到最大值;达到最大值;侧乙烯基及苯乙烯含量增加,溶聚丁苯橡胶的磨耗指数侧乙烯基及苯乙烯含量增加,溶聚丁苯橡胶的磨耗指数下降,加工性能和抗湿滑性能提高;下降,加工性能和抗湿滑性能提高;乳聚乳聚SBR的的St含量为含量为23.5%时,综合性能最好。时,综合性能最好。(2)丁苯橡胶的

33、结构、性能)丁苯橡胶的结构、性能性能性能5.3 5.3 通用合成橡胶通用合成橡胶41分子结构不规整,不能结晶,侧基的存在使大分子链柔分子结构不规整,不能结晶,侧基的存在使大分子链柔性较差性较差生胶强度低,必须加炭黑等增强剂,才具有使生胶强度低,必须加炭黑等增强剂,才具有使用价值;用价值;不饱和度比不饱和度比NR低,双键的反应活性也略低于低,双键的反应活性也略低于NRSBR的耐热性、耐老化性、耐磨性均优于的耐热性、耐老化性、耐磨性均优于NR; SBR加工性能不如加工性能不如NR,不容易塑炼,对炭黑浸润性差,不容易塑炼,对炭黑浸润性差抗湿滑性能好,对路面的抓着力大,且具有一定的耐磨抗湿滑性能好,对

34、路面的抓着力大,且具有一定的耐磨性,是轮胎胎面胶的好材料。性,是轮胎胎面胶的好材料。(2)丁苯橡胶的结构、性能)丁苯橡胶的结构、性能5.3 5.3 通用合成橡胶通用合成橡胶42主要应用于轮胎工业,也适合于胶管、胶带、胶鞋以主要应用于轮胎工业,也适合于胶管、胶带、胶鞋以及其他橡胶制品。及其他橡胶制品。高高St的的SBR适合制造高硬度质轻的制品,如鞋底、滑适合制造高硬度质轻的制品,如鞋底、滑冰轮、铺地材料、硬质胶管等。冰轮、铺地材料、硬质胶管等。(3)丁苯橡胶的应用)丁苯橡胶的应用5.3 5.3 通用合成橡胶通用合成橡胶432005年产量占到合成橡胶产量的年产量占到合成橡胶产量的23聚合方法:乳液

35、聚合、聚合方法:乳液聚合、溶液聚合溶液聚合( 1,2-加成、顺式加成、顺式1,4-加成、加成、反式反式1,4-加成)加成)(1)制备和品种)制备和品种聚丁二烯橡胶聚丁二烯橡胶(butadiene rubber, BR)CH2CCH2CHHx乳液聚合乳液聚合BR溶液聚合溶液聚合超高顺式超高顺式BR(98%)反式反式BR(反式(反式 95%、 室温为非橡胶态)室温为非橡胶态)低顺式低顺式BR(顺式(顺式3540%,Li催化剂)催化剂)高顺式高顺式BR(顺式(顺式9698%,Ni、Co催化剂)催化剂)聚丁二聚丁二烯烯 橡胶橡胶高、中乙烯基高、中乙烯基BR( 70%、 3555%)本体聚合:丁钠橡胶(

36、已淘汰)本体聚合:丁钠橡胶(已淘汰)5.3 5.3 通用合成橡胶通用合成橡胶44q 1,2-键合(全同、间同、无规)、键合(全同、间同、无规)、1,4-键合(顺式、反键合(顺式、反式),含量和分布通过选择不同的催化体系加以控制,聚丁式),含量和分布通过选择不同的催化体系加以控制,聚丁二烯橡胶是由上述几种结构组成的无规共聚物。二烯橡胶是由上述几种结构组成的无规共聚物。q 如镍系高顺式如镍系高顺式BR(也称(也称顺丁橡胶顺丁橡胶)中)中1,4-顺式结构顺式结构97%, 1,4-反式结构反式结构1%, 1,2-结构结构2%q BR的的Tg 主要取决于分子中乙烯基的含量:含量为主要取决于分子中乙烯基的

37、含量:含量为10%,Tg为为-95,含量为,含量为95%,Tg 为为-15;随着乙烯基含量增大,;随着乙烯基含量增大,BR耐磨性、弹性、耐寒性变差;乙烯基含量为耐磨性、弹性、耐寒性变差;乙烯基含量为3555%时具时具有最好的综合性能有最好的综合性能q 顺丁橡胶顺丁橡胶分子链柔顺分子链柔顺(2)聚丁二烯的结构、性能和应用)聚丁二烯的结构、性能和应用CH2CCH2CHHx5.3 5.3 通用合成橡胶通用合成橡胶45q 优异的弹性和耐低温性能:顺丁橡胶是通用橡胶中弹性优异的弹性和耐低温性能:顺丁橡胶是通用橡胶中弹性和耐寒性最好的和耐寒性最好的q 优异的耐磨性能:与路面的摩擦系数小,耐磨性能优于优异的

38、耐磨性能:与路面的摩擦系数小,耐磨性能优于NR和和SBR,特别适于轮胎、鞋底、鞋后跟的制备,特别适于轮胎、鞋底、鞋后跟的制备q 填充性好,对炭黑的浸润能力强,使其较好的分散,有填充性好,对炭黑的浸润能力强,使其较好的分散,有利于降低成本。利于降低成本。q 吸水性低于吸水性低于NR和和SBR,可用于制造绝缘电线,可用于制造绝缘电线q模腔内流动性好,制造中缺胶现象少模腔内流动性好,制造中缺胶现象少与与NR、SBR相比,顺丁橡胶优点:相比,顺丁橡胶优点:5.3 5.3 通用合成橡胶通用合成橡胶46q 拉伸强度和撕裂强度低,不耐刺扎和切割;拉伸强度和撕裂强度低,不耐刺扎和切割;q 抗湿滑性能差,在车速

39、高、路面平滑、湿路面上使用抗湿滑性能差,在车速高、路面平滑、湿路面上使用时,轮胎易打滑;时,轮胎易打滑;q 加工性能和粘合性能较差,易脱辊。加工性能和粘合性能较差,易脱辊。顺丁橡胶的缺点:顺丁橡胶的缺点:顺丁橡胶一般顺丁橡胶一般很少单独使用很少单独使用,都是与其他橡胶并用。,都是与其他橡胶并用。5.3 5.3 通用合成橡胶通用合成橡胶471984年,德国年,德国Nordsiek提出集成橡胶概念;提出集成橡胶概念;同年,德国同年,德国Nls公司采用公司采用St、异戊二烯(、异戊二烯(Ip)、丁二烯)、丁二烯(Bd)作为单体合成出了集成橡胶()作为单体合成出了集成橡胶(SIBR););1990年,

40、美国年,美国Goodrear橡胶轮胎公司将橡胶轮胎公司将SIBR产业化。产业化。集成橡胶集成橡胶5.3 5.3 通用合成橡胶通用合成橡胶48(1)集成橡胶的结构)集成橡胶的结构q 一般组成:一般组成:St含量含量040%,异戊二烯,异戊二烯Ip含量含量1545%,Bd含量含量4070%;q 序列结构:完全无规型(一步投料)序列结构:完全无规型(一步投料) 嵌段嵌段-无规型无规型(多步投料,(多步投料,PB-(IB均聚)、均聚)、PI-(SB无规共聚)无规共聚)q 分子链结构:线性结构(偶联剂用量较少)分子链结构:线性结构(偶联剂用量较少) 星形结构(偶联剂用量较大)星形结构(偶联剂用量较大)q

41、 微观相态:集成橡胶的链段结构不同,各链段间彼此相微观相态:集成橡胶的链段结构不同,各链段间彼此相容性不好,出现球状、柱状、层状等微观相分离。容性不好,出现球状、柱状、层状等微观相分离。5.3 5.3 通用合成橡胶通用合成橡胶49(2)集成橡胶的性能)集成橡胶的性能q 优异低温性能(优异低温性能(Tg为为-100)丁二烯或异戊二烯均聚丁二烯或异戊二烯均聚段;段; 优异耐湿滑性能优异耐湿滑性能S-I-B或或S-B共聚段,乙烯基、烯丙基、共聚段,乙烯基、烯丙基、苯侧基有利于提高聚合物的抓着能力;苯侧基有利于提高聚合物的抓着能力; 低滚动阻力低滚动阻力分子链的偶联,偶联反应减少了分子链的分子链的偶联

42、,偶联反应减少了分子链的末端数目;末端数目;5.3 5.3 通用合成橡胶通用合成橡胶50异丁烯和少量异戊二烯(异丁烯和少量异戊二烯(0.53%)的共聚物;)的共聚物;1943年,实现通用丁基橡胶的工业化(阳离子聚年,实现通用丁基橡胶的工业化(阳离子聚合);合);1960、1971年先后实现氯化年先后实现氯化IIR和溴化和溴化IIR的工业的工业化化丁基橡胶丁基橡胶(isobutylene and isoprene rubber, IIR)(1)制备和品种)制备和品种5.3 5.3 通用合成橡胶通用合成橡胶51CH3CCH2CH2CCH2CHxyCH3CH3CH3CCH2CH3(2)丁基橡胶的结构

43、)丁基橡胶的结构 主链上含有极少量的异戊二烯,双键含量少主链上含有极少量的异戊二烯,双键含量少 主链周围含有数目多而密集的侧甲基主链周围含有数目多而密集的侧甲基分子排列比较规整,出现部分结晶,分子排列比较规整,出现部分结晶,Tm 为为45低温下不易结晶,高拉伸可结晶,一种非极性的结低温下不易结晶,高拉伸可结晶,一种非极性的结晶橡胶晶橡胶5.3 5.3 通用合成橡胶通用合成橡胶52气密性非常好气密性非常好,透气性是,透气性是SBR的的1/8,NR的的1/20,BR的的1/30,适合制作气密性产品,如内胎、球胆、瓶塞等;适合制作气密性产品,如内胎、球胆、瓶塞等; 与乙丙橡胶同属非极性饱和橡胶,具有

44、很好的耐热性、耐与乙丙橡胶同属非极性饱和橡胶,具有很好的耐热性、耐老化性、化学稳定性和绝缘性;老化性、化学稳定性和绝缘性; 水渗透率极低,耐水性优良,在常温下的吸水速率比其他水渗透率极低,耐水性优良,在常温下的吸水速率比其他橡胶低橡胶低1015倍;倍; 丁基橡胶硫化速度慢,需要高温或长时间硫化;丁基橡胶硫化速度慢,需要高温或长时间硫化; 与其他橡胶的相容性较差,仅能与乙丙橡胶、聚乙烯并用。与其他橡胶的相容性较差,仅能与乙丙橡胶、聚乙烯并用。(3)丁基橡胶的性能与应用)丁基橡胶的性能与应用5.3 5.3 通用合成橡胶通用合成橡胶53以乙烯、丙烯为原料,采用钒或钛的氯化物与烷基铝催化以乙烯、丙烯为

45、原料,采用钒或钛的氯化物与烷基铝催化剂共聚而成;剂共聚而成;乙丙橡胶的增长速度是合成橡胶里最快的;乙丙橡胶的增长速度是合成橡胶里最快的;主要生产方法为悬浮法和溶液法。主要生产方法为悬浮法和溶液法。乙丙橡胶乙丙橡胶(1)制备和品种)制备和品种根据是否加入第三单体可分为根据是否加入第三单体可分为 二元乙丙橡胶和二元乙丙橡胶和三元乙丙橡胶三元乙丙橡胶CCH2HCH2xyCH3CH2CCH2HCH2xyCH3CH2B第三单体主要有:降冰片烯(第三单体主要有:降冰片烯(ENB)、双环戊二烯)、双环戊二烯(DCPD)、)、1,4-己二烯(己二烯(HD)5.3 5.3 通用合成橡胶通用合成橡胶54 二元乙丙

46、橡胶不能用硫化;二元乙丙橡胶不能用硫化;三元乙丙橡胶主链为饱和结构,三元乙丙橡胶主链为饱和结构,侧链带不饱和基团(侧链带不饱和基团(12mol%),),三元体系保持二元乙丙橡胶的各三元体系保持二元乙丙橡胶的各种优良特性,且可硫黄硫化;种优良特性,且可硫黄硫化;常用乙丙橡胶为无定形橡胶,常用乙丙橡胶为无定形橡胶,在较宽温度范围内保持良好的柔在较宽温度范围内保持良好的柔性和弹性;性和弹性;乙烯含量在乙烯含量在60%左右,综合性左右,综合性能最好。能最好。(2)乙丙橡胶的结构)乙丙橡胶的结构CCH2CHCH2CH2xyCHCHCH3CH3CH2CH2CHCHCHCCH2HCH2CH2xyCHCHCH

47、3CH2CH2CHCHCHCHCHCHCCH2HCH2xyzCH3CH3CH2CH2CHCHCCH2H5.3 5.3 通用合成橡胶通用合成橡胶55优异耐热性、耐老化性,优异耐热性、耐老化性,120可长期使用;可长期使用; 耐化学腐蚀性能好,对各种极性药品、酸、碱均有较强的耐化学腐蚀性能好,对各种极性药品、酸、碱均有较强的抗耐性;抗耐性;良好的弹性和低温性能,在通用橡胶中仅次于天然橡胶和良好的弹性和低温性能,在通用橡胶中仅次于天然橡胶和顺丁橡胶;顺丁橡胶; 耐水性优异,在通用合成橡胶中是最好的;耐水性优异,在通用合成橡胶中是最好的; 在所有橡胶中,密度最低,具有高填充性;在所有橡胶中,密度最低,

48、具有高填充性; 缺点缺点:采用硫黄体系硫化速度慢,难与不饱和橡胶并用,耐采用硫黄体系硫化速度慢,难与不饱和橡胶并用,耐燃性、耐油性、气密性、粘结性较差。燃性、耐油性、气密性、粘结性较差。(3)乙丙橡胶的性能与应用)乙丙橡胶的性能与应用应用:主要是车窗密封条、散热器软管等应用:主要是车窗密封条、散热器软管等5.3 5.3 通用合成橡胶通用合成橡胶56以以2-氯氯-1,3-丁二烯为原料,采用自由基乳液聚合而成丁二烯为原料,采用自由基乳液聚合而成以反式以反式1,4-加成为主,占加成为主,占8892%反式结构易于结晶,结晶能力大于反式结构易于结晶,结晶能力大于NR、顺丁和丁基橡胶、顺丁和丁基橡胶硫化和

49、氧化反应活性均比硫化和氧化反应活性均比NR、SBR、丁腈和顺丁橡胶低,、丁腈和顺丁橡胶低,耐老化性能比一般不饱和橡胶好得多。耐老化性能比一般不饱和橡胶好得多。xCH2CCHCH2Cl(1)结构特点:)结构特点:5.3 5.3 通用合成橡胶通用合成橡胶57xCH2CCHCH2Cl(2)分类:)分类:nCH2CCHCH2ClSx硫调型硫调型非硫调型非硫调型专用型:用于胶粘剂及其它特殊用途,多为结晶专用型:用于胶粘剂及其它特殊用途,多为结晶性很大的均聚物或共聚物。性很大的均聚物或共聚物。采用硫磺作调节采用硫磺作调节剂,易于交联,剂,易于交联,但储存稳定性差。但储存稳定性差。采用硫醇作调节剂,采用硫醇

50、作调节剂,硫化速度慢,储存硫化速度慢,储存稳定性好。稳定性好。5.3 5.3 通用合成橡胶通用合成橡胶58所有合成橡胶中密度最大的(所有合成橡胶中密度最大的(1.231.25););氯原子存在氯原子存在极性橡胶;极性橡胶;良好结晶能力良好结晶能力良好的力学性能,自增强橡胶;良好的力学性能,自增强橡胶;优异耐燃性能和粘结性能;优异耐燃性能和粘结性能;耐氧化性能仅次于乙丙和丁基橡胶,耐油性仅次于丁腈耐氧化性能仅次于乙丙和丁基橡胶,耐油性仅次于丁腈橡胶;橡胶;应用领域:应用领域: 阻燃制品、耐油制品、粘合剂等阻燃制品、耐油制品、粘合剂等(3)性能用途:)性能用途:5.3 5.3 通用合成橡胶通用合成

51、橡胶59 特种用途、用量较少;特种用途、用量较少; 多属于饱和橡胶(丁腈除外);多属于饱和橡胶(丁腈除外);多为极性橡胶(硅橡胶除外)。多为极性橡胶(硅橡胶除外)。特种合成橡胶特种合成橡胶5.4 5.4 特种合成橡胶特种合成橡胶60目前用量最大的特种合成橡胶;目前用量最大的特种合成橡胶;以丁二烯和丙烯腈为原料,采用自由基乳液聚合而成,以丁二烯和丙烯腈为原料,采用自由基乳液聚合而成,以低温聚合为主;以低温聚合为主; 丙烯腈的含量是影响丁腈橡胶的重要指标,其含量一般丙烯腈的含量是影响丁腈橡胶的重要指标,其含量一般在在1550%范围内。范围内。丁腈橡胶丁腈橡胶(1)制备和品种)制备和品种5.4 5.

52、4 特种合成橡胶特种合成橡胶61(1)丁腈橡胶的制备和品种)丁腈橡胶的制备和品种特殊丁腈橡胶特殊丁腈橡胶通用丁腈橡胶通用丁腈橡胶极高丙烯腈橡胶(极高丙烯腈橡胶(CAN含量含量43%)低高丙烯腈橡胶(低高丙烯腈橡胶(CAN含量含量24%)中高丙烯腈橡胶(中高丙烯腈橡胶(CAN含量含量3135%)高丙烯腈橡胶(高丙烯腈橡胶(CAN含量含量3642%丁腈橡胶丁腈橡胶中丙烯腈橡胶(中丙烯腈橡胶(CAN含量含量2530%)氢化、羧基、液体、粉末丁腈橡胶氢化、羧基、液体、粉末丁腈橡胶5.4 5.4 特种合成橡胶特种合成橡胶62(2)丁腈橡胶的结构、性能与应用)丁腈橡胶的结构、性能与应用 化学结构化学结构C

53、H2CCH2CHHCH2CCH2CHHxyzCHCHCN丙烯腈含量提高,大分子极性增加,内聚能密度提高,丙烯腈含量提高,大分子极性增加,内聚能密度提高,加工性能变好,硫化速度加快,耐热、耐磨性能、气密性加工性能变好,硫化速度加快,耐热、耐磨性能、气密性提高,但弹性降低,耐寒性能下降。提高,但弹性降低,耐寒性能下降。属于非结晶性的极性不饱和橡胶,耐油性仅次于聚硫属于非结晶性的极性不饱和橡胶,耐油性仅次于聚硫橡胶、氟橡胶、丙烯酸酯橡胶。橡胶、氟橡胶、丙烯酸酯橡胶。用途:耐油制品,耐油胶管、胶辊、密封圈、贮槽衬里等。用途:耐油制品,耐油胶管、胶辊、密封圈、贮槽衬里等。5.4 5.4 特种合成橡胶特种

54、合成橡胶63 羧基丁腈橡胶:与丙烯酸类第三单体共聚,如丙烯酸或甲羧基丁腈橡胶:与丙烯酸类第三单体共聚,如丙烯酸或甲基丙烯酸;羧基的加入,增加了极性,耐油性进一步提高,还基丙烯酸;羧基的加入,增加了极性,耐油性进一步提高,还具有突出的高强度;良好的粘着性和耐老化性能。具有突出的高强度;良好的粘着性和耐老化性能。 液体丁腈橡胶:分子量液体丁腈橡胶:分子量6007000,主要作固体,主要作固体丁腈橡胶的丁腈橡胶的增增塑剂用;塑剂用; 高饱和丁腈橡胶(氢化丁腈橡胶):将丁腈橡胶溶于适当高饱和丁腈橡胶(氢化丁腈橡胶):将丁腈橡胶溶于适当溶剂中,催化加氢得到;耐油性,耐热性提高溶剂中,催化加氢得到;耐油性

55、,耐热性提高(3)特种丁腈橡胶)特种丁腈橡胶5.4 5.4 特种合成橡胶特种合成橡胶64由硅氧烷与其他有机硅单体共聚而成由硅氧烷与其他有机硅单体共聚而成 分子链兼有无机和有机性质的高分子弹性体分子链兼有无机和有机性质的高分子弹性体硅橡胶硅橡胶(1)硅橡胶的制备和品种)硅橡胶的制备和品种加成反应型硅橡胶加成反应型硅橡胶热硫化硅橡胶热硫化硅橡胶硅橡胶硅橡胶有机过氧化物硫化剂,经加热自由基交有机过氧化物硫化剂,经加热自由基交联,分子量联,分子量4060万,是最早应用的一万,是最早应用的一类橡胶。类橡胶。室温硫化硅橡胶室温硫化硅橡胶分子量较低,常为粘稠状液体,分子两分子量较低,常为粘稠状液体,分子两端

56、含有羟基或乙酰氧基,这些活性官能端含有羟基或乙酰氧基,这些活性官能团发生缩合反应,形成交联结构而成为团发生缩合反应,形成交联结构而成为弹性体。弹性体。官能度为官能度为2的含乙烯端基的聚二甲基硅的含乙烯端基的聚二甲基硅氧烷在铂催化剂作用下,与多官能度含氧烷在铂催化剂作用下,与多官能度含氢硅烷加成而交联,生胶一般为液态。氢硅烷加成而交联,生胶一般为液态。5.4 5.4 特种合成橡胶特种合成橡胶65 分子主链由分子主链由Si和和O交替组成,主链高度饱和,交替组成,主链高度饱和,Si-O键的键键的键能(能(165kJ/mol)比)比C-C键能(键能(84kJ/mol)大得多;)大得多;Si-O柔顺性好

57、,分子内、分子间的作用力小,硅橡胶属于柔顺性好,分子内、分子间的作用力小,硅橡胶属于一种半无机的饱和、杂链、非极性弹性体;一种半无机的饱和、杂链、非极性弹性体;优异的耐高、低温性能,所有橡胶中最宽的工作温度范围优异的耐高、低温性能,所有橡胶中最宽的工作温度范围(-100350););优异的耐老化(热氧、臭氧、气候)性能,极好的疏水性优异的耐老化(热氧、臭氧、气候)性能,极好的疏水性及电绝缘性,并具有低表面能和表面张力;及电绝缘性,并具有低表面能和表面张力;(2)硅橡胶的结构、性能与应用)硅橡胶的结构、性能与应用SiORnR1R2SiORmR、R1、R2为甲基、乙烯基、氟原子、氰为甲基、乙烯基、

58、氟原子、氰基、苯基等基、苯基等5.4 5.4 特种合成橡胶特种合成橡胶66 缺点:不耐酸碱、遇到酸碱发生解聚;生胶的缺点:不耐酸碱、遇到酸碱发生解聚;生胶的强度很低(强度很低(0.3MPa) 使用常加增强剂白炭黑使用常加增强剂白炭黑广泛应用于宇航工业、电子、电气工业的防震、广泛应用于宇航工业、电子、电气工业的防震、防潮灌封材料,汽车工业的密封件和医疗卫生制防潮灌封材料,汽车工业的密封件和医疗卫生制品等品等5.4 5.4 特种合成橡胶特种合成橡胶67主链或侧链上含有氟原子的一类高分子弹性体主链或侧链上含有氟原子的一类高分子弹性体氟橡胶氟橡胶(1)氟橡胶的制备和品种)氟橡胶的制备和品种全氟醚类氟橡

59、胶全氟醚类氟橡胶含氟烯烃类橡胶含氟烯烃类橡胶偏氟乙烯(偏氟乙烯(VDF)-六氟丙烯(六氟丙烯(HFP)共聚物)共聚物(26型)型)偏氟乙烯(偏氟乙烯(VDF) -四氟乙烯(四氟乙烯(TFE) -六六氟丙烯(氟丙烯(HFP)-可硫化单体共聚物可硫化单体共聚物偏氟乙烯(偏氟乙烯(VDF)-四氟乙烯(四氟乙烯(TFE)-六氟六氟丙烯(丙烯(HFP)共聚物)共聚物氟橡胶氟橡胶亚硝基类氟橡胶亚硝基类氟橡胶氟化膦腈类氟橡胶氟化膦腈类氟橡胶偏氟乙烯(偏氟乙烯(VDF)-三氟氯乙烯共聚物三氟氯乙烯共聚物5.4 5.4 特种合成橡胶特种合成橡胶68 偏二氟乙烯与六氟丙烯的乳液共聚物偏二氟乙烯与六氟丙烯的乳液共聚

60、物; 分子主链高度饱和,极性非常大,分子间作用大,属于分子主链高度饱和,极性非常大,分子间作用大,属于碳链饱和极性橡胶;碳链饱和极性橡胶; 氟含量提高,耐化学品性能提高,但低温性能下降;氟含量提高,耐化学品性能提高,但低温性能下降;硫化体系:过氧化物硫化体系、二胺类硫化体系和双酚硫化体系:过氧化物硫化体系、二胺类硫化体系和双酚硫化体系。硫化体系。(2)氟橡胶的结构、性能与应用)氟橡胶的结构、性能与应用CFCF2xCH2CF2yCF326型氟橡胶:型氟橡胶:5.4 5.4 特种合成橡胶特种合成橡胶69优异的热稳定性,耐化学品性和耐腐蚀性是所有橡胶中优异的热稳定性,耐化学品性和耐腐蚀性是所有橡胶中

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