复垂盆草的化学成分研究进展

1、垂盆草的化学成分研究进展垂盆草Sedum sarmentosum Bunge.为景天科多年生草本植物，性凉、味甘淡，清利湿热，解毒，用于湿热黄疸、小便不利、痈肿疮疡、急、慢性肝炎1。垂盆草在我国分布广泛，民间用于治疗各种肝炎。临床应用表明，垂盆草能显著降低肝炎患者血清谷丙转氨酶，且无副作用，广泛应用于临床。目前报道已从垂盆草中分离鉴定出的化学成分主要有生物碱类、氰苷类、甾醇类、黄酮类、萜类、木脂素及氨基酸等。本文对从垂盆草中分离得到的各种化学成分（共102种）进行总结，为阐明垂盆草药效物质基础提供参考。1、 生物碱类化合物早在1949年，Marion2就从垂盆草中分离得到两个生物碱：N-甲基异

2、石榴皮碱（1, N-methylisopelletierine），1-甲基-2-羟丙基哌啶（2, 1-methyl-2-(-hydroxypropyl)-piperidine），其中化合物2为一个具有旋光性的外消旋体。Kim3对4个垂盆草生物碱提取物进行GC分析，其中主要含有N-甲基异石榴皮碱，1-甲基-2-羟丙基哌啶和异石榴皮碱（3, isopelletierine）三个生物碱。后来，Morikawa4又从垂盆草中分离得到3个生物碱类化合物：1-乙酰基-咔啉（4, l-acetyl-carboline），(3S,8aS)-3-(R)-sec-butyl)-hexahydropyrrolo1,

3、2-apyrazine-1,4-dione（5），(3S,8aS)-3-(S)-sec-butyl)-hexahydropyrrolo1,2-apyrazine-1,4-dione（6）。2、 氰苷类化合物1979年，方圣鼎5从垂盆草的水溶性部位分离到一种氰苷类成分2-氰基-4-O-D-葡萄糖反丁烯-2-醇，并命名为垂盆草苷（7, sarmentosin），并指出其为抗肝炎活性成分；同时，在稀碱溶液中室温放置即可定量地转化成异垂盆草苷（8, sarmentosin），其生理活性则消失。诸国华6于1999年人工合成了垂盆草苷。3、 甾醇类化合物1997年，何爱民7从垂盆草的新鲜全草乙醇提取物的乙

4、酸乙酯萃取物中分离得到-谷甾醇（9, -sitosterol）、胡萝卜苷（10, daucosterol）、3,6-豆甾-4-烯-3,6-二醇（11, 3,6-stigmast-4-en-3,6-diol）和3,4,14,20R,24R-4,14-二甲基麦角甾-9(11)-烯-3-醇（12, Sarmentosterol）4种甾醇类化合物。潘金火8、梁侨丽9也先后分别从其乙醇提取物的正丁醇部位和乙酸乙酯部位分离到甾醇类化合物。4、 黄酮类化合物黄酮类化合物是目前国内学者从垂盆草中分离得到的化合物较多的一类物质，主要有四个结构类型：黄酮类、黄酮醇类、二氢黄酮类、查尔酮类，这些化合物多以苷的形式存

5、在。何爱民10从垂盆草中分离得到13种黄酮类单体化合物：木犀草素(13, lutelin)、木犀草素-7-葡萄糖苷（14, lutelin-7-glucoside)、苜蓿素(15, tricin)、苜蓿苷（16, tricin-7-glucoside)、异鼠李素-7-葡萄糖苷(17, isorhamnetin-7-glucoside)、异鼠李素-3,7-二葡萄糖苷(18, isorhamnetin-3, 7-diglucoside)、柠檬素（19, limocitrin)、柠檬素-3-葡萄糖苷(20, limocitrin-3- glucoside)、柠檬素-3,7-二葡萄糖苷(21, lim

6、ocitrin-3,7-diglucoside)、异甘草素（22, isoliquiritigenin)、异甘草苷(23, isoliquiritin)、甘草素（24, 1iquiritigenin)和甘草苷（25, 1iquiritin)。潘金火8从垂盆草中分离鉴定出5种黄酮类化合物：异鼠李素-7-葡萄糖苷、异鼠李素-3,7-二葡萄糖苷、木犀草素-7-葡萄糖苷、槲皮素-3-O-鼠李糖苷(26, quercetin-3-O- rhamnoside)、5,4-二羟基-3,5-二甲氧基黄酮-7-O-D-葡萄糖苷（27, 5,4-dihydroxy-3,5-dimethoxyflavone-7-O-

7、D-glucoside）。Oh H11从乙酸乙酯提取物中分离纯化到1个新黄酮苷：槲皮素-3-O-(6-咖啡酰基葡萄糖基-(12)-鼠李糖苷) 28, quercetin-3-O-(6-caffeoylglucosyl-(12)-rhamnoside)，以及4个已知黄酮苷：槲皮素-3-O-(6-p-香豆酰基葡萄糖基-(12)-鼠李糖苷) 29, quercetin-3-O-(6-p-coumaroylglucosyl-(12)-rhamnoside)、槲皮素-3-O-葡萄糖苷(30, quercetin-3-O-glucoside)、异鼠李素-3-O-葡萄糖苷(31, isorhamnetin-

8、3-O-glucoside)以及山柰酚-3-吡喃阿拉伯糖苷（32, kaempferol-3-arabinopyranoside)。魏太明12从垂盆草95乙醇提取物的乙酸乙酯部位分离得到5种黄酮单体化合物：苜蓿苷、木犀草素、异甘草素、异鼠李素(33, isorhamnetin)和槲皮素（34, quercetin)。Morikawa4,13,14又从垂盆草中分离得到18个黄酮类化合物：木犀草素-7-葡萄糖苷、苜蓿苷、异鼠李素-7-葡萄糖苷、异鼠李素-3,7-二葡萄糖苷、柠檬素-3-葡萄糖苷、柠檬素-3,7-葡萄糖苷、芹菜素-7-O-D-吡喃葡萄糖苷 (35, apigenin-7-O-D-gl

9、ucopyranoside)、山柰酚-7-O-D-吡喃葡萄糖苷(36, kaempferol-7-O-D-glucopyranoside)、山柰酚-3-(葡萄糖基-(12)-鼠李糖)-7-鼠李糖苷(37, kaempferol-3-(glucosyl-(12)-rhamnosyl)-7-rhamnopyranoside) 、罗汉果黄素(38, grosvenorine) 、槲皮素-3,7-二-O-L-吡喃鼠李糖苷(39, quercetin-3,7-di-O-L- rhamnopyranoside)、槲皮素-3-(葡萄糖基-(12)-鼠李糖)-7-鼠李糖苷(40, quercetin-3-(g

10、lucosyl-(12)-rhamnosyl)-7-rhamnopyranoside)、异鼠李素-3-葡萄糖-7-鼠李糖苷(41, isorhamnetin-3-glucosyl-7-rhamnopyranoside)、异鼠李素-3-(葡萄糖基-(12)-鼠李糖)-7-鼠李糖苷(42, isorhamnetin-3-(glucosyl-(12)-rhamnosyl)-7-rhamnopyranoside)、sarmenosides(4349)。5、 萜类化合物何爱民15又于1998年从垂盆草的乙酸乙酯部位中分离纯化得到3种已知三萜类化合物-香树酯酮（50, -amyrone）、-香树酯醇（51

11、, -amyrin）、3 表-香树酯醇（52, 3-epi-amyrin），以及1种新的三萜类化合物18-过氧氢-齐墩果烷-12(13)-烯-3-酮（53, sarmentolin）。潘金火8、梁侨丽9等也先后都分离得到其中的一些三萜化合物。Morikawa 4,16,17,18通过对新鲜垂盆草水提物进行系统分离，从中得到一类降倍半萜类化合物，即megastigmane 类化合物，共报道了31个该类化合物：sarmentoic acid (54)、sarmentol A(55)、sedumosides A1A6(5661) 、B (62) 、C (63) 、D (64) 、E1E3 (6567

12、) 、F1 (68) 、F2 (69) 、G (70) 、H (71) 、I (72) 、 (3S,5R,6S,9R)-Megastigmane-3,9-diol(73) 、Myrsinionside A(74) 、Myrsinionside D (75) 、Alangionoside A (76) 、Alangionoside J(77) 、Platanionoside D(78) 、Staphylionoside(79) 、3-hydroxy-5,6-epoxy-ionol-9-O-D-glucopyranoside(80) 、neosedumosides (81-84)。Morikawa

13、4还从其中分离出3个单萜类化合物：4R-p-menth-1-ene-7,8-diol 7-O-D-glucopyranoside (85)、4R-p-menth-1-ene-7,8-diol 8-O-D-glucopyranoside (86)、(R)-terpinyl-D-glucopyranoside (87)。6、 其他成分Morikawa4还从新鲜垂盆草水提物中分离出8个木脂素类化合物： ()-pinoresinol-4,4-di-O-D-glucopyranoside (88)、 (+)-isolariciresinol (89)、woorenoside (90)、(+)-isola

14、riciresinol-3a-O-D-glucopyranoside (91)、secoisolariciresinol (92)、(3R,4S,5S,6R)-2-(2R,3S)-2-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-5-(3-hydroxypropyl)-6-methoxy-2,3-dihydrobenzofuran-3-yl)methoxy)-6-(hydroxymethyl)-tetrahydro-2H-pyran-3,4,5-triol (93)、(+)-lariciresinol-4-O-D-glucopyranoside (94)、 (+)-laricires

15、inol-4,4-bis-O-D-glucopyranoside (95)，以及4个芳环族、脂肪族化合物：2-phenylethyl-D-glucopyranoside (96)、2-phenylethyl-D-rutinoside (97)、eugenyl-D-glucopyranoside (98)、octa-1-en-3-yl-L-rhamnopyranosyl(16)-D-glucopyranoside (99)。魏太明4和潘金火8也从垂盆草中分离出双十八烷基硫醚(100, dioctadecyl sulfide)、棕榈酸(101, palmic acid)、丁香酸(102, syri

16、ngic acid)3个芳环族及脂肪族化合物。此外，垂盆草中还含有氨基酸和无机元素19，以及大量的胶质、鞣质和粘液质9等。垂盆草药用历史悠久，临床主要用于治疗急慢性肝炎。随着现代分离技术不断进步，近年来对垂盆草的化学成分研究取得了较多的成果，下一步可在以往的基础上继续分离发现新化合物，并深化对已知化合物的活性的研究，以阐明垂盆草抗肝炎活性的药效物质基础。参考文献1国家药典委员会.中国药典2010版一部.北京:化学工业出版社,2010.1721732 Marion L, Chaput M. A new occurrence of dl-methylisopelletierineJ. Canadi

17、an Journal of Research,1949,27b(4): 215-2173 Kim JH, Hart H, Stevens JF, etal. Alkaloids of some Asian Sedum speciesJ. Phytochemistry, 1996, 41(5):13191324.4 Morikawa T，Zhang Y，Nakamura S, et al. Bioactive constituents from Chinese natural medicines. XXII. Absolute structures of new megastigmane gly

18、cosides, sedumosides E1, E2, E3, F1, F2, and G, from Sedum sarmentosum (Crassulaceae).J. Chemical & Pharmaceutical Bulletin, 2007, 55(3):435-441.5方圣鼎, 严修泉, 李静芳, 等. 有效成份垂盆草甙的分离与结构J. 科学通报, 1979, 24(9): 431-4326诸国华, 周启霆, 白东鲁. 垂盆草苷的合成J. 药学学报, 1999, 34(1):38.7何爱民, 郝红艳, 王明时, 等. 垂盆草中的甾醇化合物J. 中国药科大学学报, 1997

19、, 28(5): 271-2748潘金火. 垂盆草的化学、药理及其注射液制备工艺和质量标准研究D. 南京中医药大学, 2000.9梁侨丽, 徐连民, 庄颖健,等. 垂盆草的化学成分研究J. 中草药, 2001, 32(4):305.10 何爱民, 王明时. 垂盆草中的黄酮类成分J. 中草药, 1997, 28(9): 517-52211 Oh H, Kang DG, Kwon JW, , et al. Isolation of angiotensin converting enzyme (ACE) inhibitory flavonoids from Sedum sarmentosum.J.

20、Biol Pharm Bull, 2004, 27(12):2035-2037.12 魏太明, 阎玉凝, 关昕璐, 等. 垂盆草的化学成分研究()J. 北京中医药大学学报, 2003, 26(4):59-61.13 Zhang Y, Morikawa T, Nakamura S, et al. Bioactive constituents from Chinese natural medicines. XXV. New flavonol bisdesmosides, sarmenosides I, II, III, and IV, with hepatoprotective activity

21、from Sedum sarmentosum (Crassulaceae). Heterocycles, 2007, 71(7):1565157614 Morikawa T, Ninomiya K, Zhang Y, et al. Flavonol glycosides with lipid accumulation inhibitory activity from Sedum sarmentosumJ. Phytochemistry Letters, 2012, 5(1):53-58.15 He AM, Wang MS, Hao HY, et al. Hepatoprotective triterpenes from Sedum sarmentosum J. Phytochemistry, 1998, 49(8): 260-27116 Yoshikawa M, Morikawa T, Zhang Y, et al. M