第七章香豆素类化合物ppt课件

1、 香豆素类化合物香豆素类化合物 杭州第一技师学院杭州第一技师学院 寿虹寿虹 制作制作第七章第七章香豆素类化合物香豆素类化合物OO1234567878654321OOO 香豆素类化合物香豆素类化合物 杭州第一技师学院杭州第一技师学院 寿虹寿虹 制作制作主要内容主要内容第一节第一节 概述概述第二节第二节 构造与分类构造与分类第三节第三节 理化性质理化性质第四节第四节 检识检识第五节第五节 提取与分别提取与分别导学导学作业作业 香豆素类化合物香豆素类化合物 杭州第一技师学院杭州第一技师学院 寿虹寿虹 制作制作导 学学习目的：学习目的：掌握：香豆素的构造特点、内酯及酚羟基的特性、化掌握：香豆素的构造特

2、点、内酯及酚羟基的特性、化 学检识方法、提取方法；学检识方法、提取方法； 熟习：香豆素的概念、存在情况、溶解规律、色谱检熟习：香豆素的概念、存在情况、溶解规律、色谱检 识方法；识方法；了解：香豆素的生物活性、性状及分别方法。了解：香豆素的生物活性、性状及分别方法。重点难点：香豆素的构造特点、理化性质、显色反响重点难点：香豆素的构造特点、理化性质、显色反响 及提取方法等。及提取方法等。 香豆素类化合物香豆素类化合物 杭州第一技师学院杭州第一技师学院 寿虹寿虹 制作制作第一节第一节 概概 述述香豆素构造特点？香豆素构造特点？从香豆素称号上可以想象从香豆素称号上可以想象一下一下: :香香: :豆豆:

3、 :有芳香环有芳香环有挥发有挥发性性豆科豆科香味香味香豆素分布？香豆素分布？香豆素生物活性？香豆素生物活性？ 香豆素类化合物香豆素类化合物 杭州第一技师学院杭州第一技师学院 寿虹寿虹 制作制作香豆素构造特点香豆素构造特点香豆素是一类由顺式邻羟基桂皮酸分子内脱水香豆素是一类由顺式邻羟基桂皮酸分子内脱水环合而成的内酯化合物。环合而成的内酯化合物。OHCOOHOH-H2O-OO12345678H+OHOH-浓浓COOH顺式邻羟基桂皮酸顺式邻羟基桂皮酸香豆素香豆素(内酯内酯)反式邻羟基桂皮酸反式邻羟基桂皮酸 香豆素类化合物香豆素类化合物 杭州第一技师学院杭州第一技师学院 寿虹寿虹 制作制作香豆素分布香

4、豆素分布香豆素类化合物广泛地分布于植物界，只需少香豆素类化合物广泛地分布于植物界，只需少数来自动物和微生物，在伞形科、豆科、芸香数来自动物和微生物，在伞形科、豆科、芸香科、茄科和菊科等植物中分布更广泛。科、茄科和菊科等植物中分布更广泛。其中被药典收载的有白芷、秦皮、独活、前胡、其中被药典收载的有白芷、秦皮、独活、前胡、补骨脂、茵陈等。补骨脂、茵陈等。在植物体内，香豆素类化合物经常以游离形状在植物体内，香豆素类化合物经常以游离形状或与糖结合成苷的方式存在，大多存在于植物或与糖结合成苷的方式存在，大多存在于植物的花、叶、茎和果中，通常以幼嫩的叶芽中含的花、叶、茎和果中，通常以幼嫩的叶芽中含量较高。

5、量较高。 香豆素类化合物香豆素类化合物 杭州第一技师学院杭州第一技师学院 寿虹寿虹 制作制作香豆素生物活性香豆素生物活性1 1、七叶内酯及其苷：治疗细菌性痢疾抗菌、七叶内酯及其苷：治疗细菌性痢疾抗菌2 2、蛇床子素：治疗阴道滴虫、湿疹、脚癣、蛇床子素：治疗阴道滴虫、湿疹、脚癣3 3、岩白菜素矮地茶：镇咳慢性支气管炎、岩白菜素矮地茶：镇咳慢性支气管炎4 4、双香豆素：对抗维生素、双香豆素：对抗维生素K K的作用，临床上作为的作用，临床上作为预防血栓构成或消除血块的抗凝血药预防血栓构成或消除血块的抗凝血药5 5、补骨脂内酯：治疗白斑病、补骨脂内酯：治疗白斑病6 6、对人的毒性：黄曲霉素、对人的毒性

6、：黄曲霉素B1-B1-肝损坏癌变肝损坏癌变 香豆素类化合物香豆素类化合物 杭州第一技师学院杭州第一技师学院 寿虹寿虹 制作制作第二节第二节 构造与分类构造与分类根本构造根本构造构造分类构造分类构造分类阐明构造分类阐明练习练习 香豆素类化合物香豆素类化合物 杭州第一技师学院杭州第一技师学院 寿虹寿虹 制作制作根本构造根本构造香豆素具有苯骈香豆素具有苯骈-吡喃酮的根本母核。吡喃酮的根本母核。OO12345678OO苯苯吡喃吡喃酮酮O吡喃酮吡喃酮-苯骈苯骈-吡喃酮吡喃酮O 香豆素类化合物香豆素类化合物 杭州第一技师学院杭州第一技师学院 寿虹寿虹 制作制作构造分类构造分类OO12345678一、简单香

7、豆素苯骈一、简单香豆素苯骈-吡喃酮吡喃酮二、吡喃香豆素二、吡喃香豆素三、呋喃香豆素三、呋喃香豆素OO12345687HOOO1234587678654321OO78654321OO78654321OOOOOO 香豆素类化合物香豆素类化合物 杭州第一技师学院杭州第一技师学院 寿虹寿虹 制作制作一、简单香豆素苯骈一、简单香豆素苯骈-吡喃酮吡喃酮二、吡喃香豆素：二、吡喃香豆素：三、呋喃香豆素：三、呋喃香豆素：C7C7位位-OH-OH与与C6C6或或C8C8位侧链位侧链环合构成的含氧的六元环环合构成的含氧的六元环C7C7位位-OH-OH与与C6C6或或C8C8位侧链位侧链环合构成的含氧的五元环环合构成

8、的含氧的五元环四、其它香豆素：四、其它香豆素：因此香豆素类化合物的骨架构造为：因此香豆素类化合物的骨架构造为：C6-C3C6-C3与以上构造不符的，但符与以上构造不符的，但符合香豆素根本概念的合香豆素根本概念的构造分类阐明构造分类阐明 香豆素类化合物香豆素类化合物 杭州第一技师学院杭州第一技师学院 寿虹寿虹 制作制作练 习以下构造属于以下构造属于OOO1234567812345678OOO12345678OOO简单香豆素简单香豆素简单香豆素简单香豆素呋喃香豆素呋喃香豆素 香豆素类化合物香豆素类化合物 杭州第一技师学院杭州第一技师学院 寿虹寿虹 制作制作第三节第三节 理化性质理化性质一、性状：颜

9、色一、性状：颜色: : 形状形状: :苷苷-粉末粉末 苷元苷元-结晶结晶 二、溶解度性质：二、溶解度性质：三、与碱液作用：三、与碱液作用：四、荧光：四、荧光： 香豆素类化合物香豆素类化合物 杭州第一技师学院杭州第一技师学院 寿虹寿虹 制作制作一、性一、性 状状游离香豆素游离香豆素香豆素苷香豆素苷多数有完好的结晶多数有完好的结晶, ,具香气具香气粉末粉末分子量小的有挥发性，分子量小的有挥发性，能随水蒸气蒸馏，能随水蒸气蒸馏，并有升华性并有升华性失去挥发性和升华性失去挥发性和升华性 香豆素类化合物香豆素类化合物 杭州第一技师学院杭州第一技师学院 寿虹寿虹 制作制作二、溶解度性质二、溶解度性质游离香

10、豆素游离香豆素 香豆素苷香豆素苷 冷水冷水沸水沸水MeOHMeOH、EtOHEtOH碱液碱液CHClCHCl3 3、EtEt2 2O O、苯等极、苯等极性小的有机溶剂中性小的有机溶剂中 香豆素类化合物香豆素类化合物 杭州第一技师学院杭州第一技师学院 寿虹寿虹 制作制作三、与碱液作用三、与碱液作用内酯环内酯环1 1、在碱性溶液中开环溶解、在碱性溶液中开环溶解 2 2、在强碱性溶液中生成反式邻羟基桂皮酸，失去可逆性、在强碱性溶液中生成反式邻羟基桂皮酸，失去可逆性3 3、与浓碱性一同煮沸，那么内酯环分解成酚类或酚酸类。、与浓碱性一同煮沸，那么内酯环分解成酚类或酚酸类。OHCOOHOH-H2O-OO1

11、2345678H+OHOH-浓浓COOH加热加热酚类酚类+ +酚酸类酚酸类浓浓OH- 香豆素类化合物香豆素类化合物 杭州第一技师学院杭州第一技师学院 寿虹寿虹 制作制作四、荧光四、荧光 香豆素类化合物构造中有香豆素类化合物构造中有、不饱和双不饱和双键，构成较长的共轭体系。故在紫外光下大多键，构成较长的共轭体系。故在紫外光下大多显蓝色或蓝绿色荧光。在碱液中荧光显著。显蓝色或蓝绿色荧光。在碱液中荧光显著。 C7-OH C7-OH荧光显著荧光显著 C6 C6、C8C8位引入位引入-OH-OH或其它基团荧光消逝。或其它基团荧光消逝。 ？香豆素类化合物的荧光与香豆素类化合物的荧光与-OH-OH的数目有关

12、还是与构造有关的数目有关还是与构造有关 香豆素类化合物香豆素类化合物 杭州第一技师学院杭州第一技师学院 寿虹寿虹 制作制作第四节第四节 检识检识一、化学检识：一、化学检识：一异羟肟酸铁反响一异羟肟酸铁反响二与酚类试剂的反响二与酚类试剂的反响二、色谱检识二、色谱检识一薄层色谱：一薄层色谱： 二纸色谱：二纸色谱：三氯化铁三氯化铁内酯内酯GibbGibbs sEmersonEmerson课堂互课堂互动动 香豆素类化合物香豆素类化合物 杭州第一技师学院杭州第一技师学院 寿虹寿虹 制作制作一、异羟肟酸铁反响内酯的显色反响一、异羟肟酸铁反响内酯的显色反响碱性条件下，香豆素内酯开环，并与盐酸羟胺缩合成碱性条

13、件下，香豆素内酯开环，并与盐酸羟胺缩合成异羟肟酸，再在酸性条件下与三价铁离子络合成盐而异羟肟酸，再在酸性条件下与三价铁离子络合成盐而显红色。显红色。OOOHCOONaHONH2.ClHOHNHOHOOHNHOOFeFe3+H+CC1/3( 红 色) 香豆素类化合物香豆素类化合物 杭州第一技师学院杭州第一技师学院 寿虹寿虹 制作制作二、与酚类试剂的反响一二、与酚类试剂的反响一1 1、具有酚羟基，可与、具有酚羟基，可与FeCl3FeCl3试剂产生颜色反响；试剂产生颜色反响；2 2、假设酚羟基的对位未被取代，可与、假设酚羟基的对位未被取代，可与GibbGibbs s试剂、试剂、EmersonEmer

14、son试剂反响香豆素类化合物假设试剂反响香豆素类化合物假设6-6-位上没有位上没有取代，其内酯环碱化开环后亦有此反响取代，其内酯环碱化开环后亦有此反响OOOH-H+COOHOH1234567812345678 香豆素类化合物香豆素类化合物 杭州第一技师学院杭州第一技师学院 寿虹寿虹 制作制作GibbGibbs s反响反响GibbGibbs s反响：酚羟基的对位未被取代的香豆素乙醇溶液反响：酚羟基的对位未被取代的香豆素乙醇溶液在弱碱条件下，在弱碱条件下，2,6-2,6-二氯二氯( (溴苯醌氯亚胺试剂与酚羟溴苯醌氯亚胺试剂与酚羟基对位活泼氢缩合成蓝色化合物。基对位活泼氢缩合成蓝色化合物。 OHHO

15、NB rB rC lONB rB r- OONB rB rO+p H 9 1 0 香豆素类化合物香豆素类化合物 杭州第一技师学院杭州第一技师学院 寿虹寿虹 制作制作EmersonEmerson反响反响EmersonEmerson反响：酚羟基的对位未被取代的香豆素的碱性反响：酚羟基的对位未被取代的香豆素的碱性溶液中，参与溶液中，参与2%2%的的4-4-氨替比氨替比( (匹匹) )林和林和8%8%的铁氰化钾试的铁氰化钾试剂与酚羟基对位活泼氢缩合成红色化合物。剂与酚羟基对位活泼氢缩合成红色化合物。OHHNNNH2CH3CH3OK3Fe(CN)6NNNCH3CH3OO+O氨基安 替比 林（ 红 色 ）

16、 香豆素类化合物香豆素类化合物 杭州第一技师学院杭州第一技师学院 寿虹寿虹 制作制作常见的色谱类型常见的色谱类型极性吸附色谱：用于极性小的化合物的分别极性吸附色谱：用于极性小的化合物的分别 硅胶：极性大硅胶：极性大 氧化铝：极性小氧化铝：极性小分配色谱：用于极性大的化合物的分别分配色谱：用于极性大的化合物的分别非极性吸附色谱：分子大小分子量差小非极性吸附色谱：分子大小分子量差小离子交换色谱：离子离子交换色谱：离子 凝胶色谱：分子大小分子量差大凝胶色谱：分子大小分子量差大聚酰胺色谱：聚酰胺色谱：-COOH-COOH、Ar-OHAr-OH、共轭体系、共轭体系 香豆素类化合物香豆素类化合物 杭州第一

17、技师学院杭州第一技师学院 寿虹寿虹 制作制作( (一一) )薄层色谱薄层色谱固定相：固定相：以硅胶为主香豆素及其苷多呈中性或弱酸性以硅胶为主香豆素及其苷多呈中性或弱酸性挪动相：挪动相：中等极性、偏酸性的混合溶剂中等极性、偏酸性的混合溶剂主溶剂：苯主溶剂：苯配溶剂：甲酸乙酯、乙酸乙酯、丙酮配溶剂：甲酸乙酯、乙酸乙酯、丙酮另配：适量甲酸另配：适量甲酸 香豆素类化合物香豆素类化合物 杭州第一技师学院杭州第一技师学院 寿虹寿虹 制作制作( (二二) )纸色谱纸色谱挪动相：挪动相： 主溶剂：水饱和的正丁醇主溶剂：水饱和的正丁醇 配溶剂：乙酸配溶剂：乙酸 常用：正丁醇：乙酸：水常用：正丁醇：乙酸：水4 4

18、：1 1：5 5显色剂：紫外光、显色剂：紫外光、10%KOH10%KOH醇溶液喷醇溶液喷 异羟肟酸铁试剂、异羟肟酸铁试剂、EmersonEmerson试剂试剂 香豆素类化合物香豆素类化合物 杭州第一技师学院杭州第一技师学院 寿虹寿虹 制作制作课堂互动香豆素的哪些性质可用于提取分别？香豆素的哪些性质可用于提取分别？如何证明药材中含香豆素类成分？如何证明药材中含香豆素类成分？用化学方法区别：用化学方法区别：6 6、7-7-二羟基香豆素和二羟基香豆素和7-7-羟羟基基-8-8甲氧基香豆素甲氧基香豆素OOHOHOOOHOOCH3 香豆素类化合物香豆素类化合物 杭州第一技师学院杭州第一技师学院 寿虹寿虹

19、 制作制作第三节第三节 理化性质理化性质一、性状：一、性状： 二、溶解度性质：二、溶解度性质：三、与碱液作用：三、与碱液作用：四、荧光：四、荧光：游离香豆素游离香豆素香豆素苷香豆素苷多数有完好的结晶多数有完好的结晶, ,具香气具香气粉末粉末分子量小的有挥发性，能随分子量小的有挥发性，能随水蒸气蒸馏，并有升华性水蒸气蒸馏，并有升华性失去挥发性和升失去挥发性和升华性华性 香豆素类化合物香豆素类化合物 杭州第一技师学院杭州第一技师学院 寿虹寿虹 制作制作第五节第五节 提取与分别提取与分别常用的提取方法常用的提取方法提取时本卷须知提取时本卷须知提取分别实例提取分别实例提取与分别提取与分别实例流程实例流

20、程秦皮中香豆素秦皮中香豆素的构造特点的构造特点 香豆素类化合物香豆素类化合物 杭州第一技师学院杭州第一技师学院 寿虹寿虹 制作制作常用的提取方法常用的提取方法普通利用香豆素的溶解性、挥发性及具有内酯构造的普通利用香豆素的溶解性、挥发性及具有内酯构造的性质进展提取分别。性质进展提取分别。1 1、系统溶剂法：、系统溶剂法：常用苯常用苯, ,乙醚乙醚,EtOAc,EtOAc,丙酮和甲醇依次萃取。丙酮和甲醇依次萃取。2 2、水蒸气蒸馏法：超临界流体萃取法、水蒸气蒸馏法：超临界流体萃取法适用于具有挥发性的小分子香豆素。适用于具有挥发性的小分子香豆素。3 3、碱溶酸沉法：、碱溶酸沉法：香豆素类化合物多呈中

21、性或弱酸性，所以常与中性、香豆素类化合物多呈中性或弱酸性，所以常与中性、弱酸性杂质混在一同。可利用内酯遇碱能开环溶解，弱酸性杂质混在一同。可利用内酯遇碱能开环溶解，加酸又环合沉淀的特性加以分别。加酸又环合沉淀的特性加以分别。4 4、色谱分别法：、色谱分别法： 香豆素类化合物香豆素类化合物 杭州第一技师学院杭州第一技师学院 寿虹寿虹 制作制作提取时本卷须知提取时本卷须知苷与苷元：苷与苷元：苷：可否运用苷：可否运用H2OH2O杀酶保苷杀酶保苷苷元：可否直接运用低极性有机溶剂？水解苷元：可否直接运用低极性有机溶剂？水解碱液：碱液：1 1、浓碱、浓碱2 2、碱液加热、碱液加热3 3、碱液中长时间存在、碱液中长时间存在 香豆素类化合物香豆素类化合物 杭州第一技师学院杭州第一技师学院 寿虹寿虹 制作制作提取与分别实例提取与分别实例实例：秦皮中香豆素的提取与分别实例：秦皮中香豆素的提取与分别( (一一) )化学成分：七叶内酯及其苷化学成分：七叶