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1、第五章第五章 酸酸 化化概述概述一酸化概念一酸化概念酸化酸化:利用酸液的溶蚀作用及向地层挤酸时的水利作用,解利用酸液的溶蚀作用及向地层挤酸时的水利作用,解除油气层堵塞,扩大和连通油层孔隙,恢复和提高油气层近井除油气层堵塞,扩大和连通油层孔隙,恢复和提高油气层近井地带的渗透率,从而提高采收率。地带的渗透率,从而提高采收率。二酸处理的目的和作用二酸处理的目的和作用1目的:目的:油水井增产增注。油水井增产增注。 2作用:作用: 解除生产井和注水井井底附近的污染,清除孔隙解除生产井和注水井井底附近的污染,清除孔隙或裂缝中的堵塞物质,或者沟通或裂缝中的堵塞物质,或者沟通(扩大扩大)地层原有孔隙或地层原有

2、孔隙或裂缝,提高地层渗透率,从而实现增产增注。裂缝,提高地层渗透率,从而实现增产增注。三酸化工艺类型三酸化工艺类型(一)酸洗(一)酸洗概念概念:将少量酸液注入井筒内,清除井筒孔眼中酸溶将少量酸液注入井筒内,清除井筒孔眼中酸溶性颗粒和钻屑及结垢等,并疏通射孔孔眼。主要用来性颗粒和钻屑及结垢等,并疏通射孔孔眼。主要用来清除井筒表面或炮眼上沉积的酸溶性污垢。清除井筒表面或炮眼上沉积的酸溶性污垢。 (二)常规酸化(基质酸化)(二)常规酸化(基质酸化)概念概念:是在低于地层破裂压力条件下泵注酸液,依靠是在低于地层破裂压力条件下泵注酸液,依靠酸液的溶蚀作用解除近井地带的污染和堵塞,提高渗酸液的溶蚀作用解除

3、近井地带的污染和堵塞,提高渗透率。透率。(三)酸压(酸化压裂)(三)酸压(酸化压裂)概念概念:是在高于底层破裂压力下将酸液注入地层,在是在高于底层破裂压力下将酸液注入地层,在地层中形成裂缝,通过酸液对裂缝壁面物质的不均匀地层中形成裂缝,通过酸液对裂缝壁面物质的不均匀溶蚀,形成高导流能力的裂缝。溶蚀,形成高导流能力的裂缝。5 51 1 酸化增产增注原理酸化增产增注原理一一油油层层岩岩石石的的类类型型碳碳酸酸盐盐岩岩砂砂岩岩(1)主要矿物成分)主要矿物成分:方解石(方解石(CaCOCaCO3 3)、)、 白云石白云石CaMg(COCaMg(CO3)2(2)储集空间)储集空间:溶洞、裂缝、孔隙。溶洞

4、、裂缝、孔隙。(3)酸化目的:)酸化目的:解除堵塞、扩大和沟通原解除堵塞、扩大和沟通原 有裂缝和孔隙,提高采收率。有裂缝和孔隙,提高采收率。其中:其中:CaCO3含量含量超过超过50%叫叫石灰岩,石灰岩, CaMg(CO3)2含量超过含量超过50%叫白云叫白云岩。岩。(3)酸化目的)酸化目的:通过酸液溶解砂粒间的胶结物和部分砂粒,或孔通过酸液溶解砂粒间的胶结物和部分砂粒,或孔隙中的泥质堵塞物及其它结垢物,以恢复提高井底附近地层的渗透率。隙中的泥质堵塞物及其它结垢物,以恢复提高井底附近地层的渗透率。主要由长石长石(如 NaAISi3O8 钠长石)和石英石英(SiO2)组成。(1)主要矿)主要矿

5、物成分物成分砂粒砂粒胶结物胶结物杂质杂质主要由粘土粘土(高岭石Al4(Si4O10)(HO)8、伊利石、蒙脱石等)和碳酸盐矿物碳酸盐矿物组成。 主要由主要由Fe3+ Fe2+的氧化物及盐类组成。的氧化物及盐类组成。(2)储集空间)储集空间:孔隙(毛细管)孔隙(毛细管)二酸化机理二酸化机理(一)碳酸盐岩酸化机理(一)碳酸盐岩酸化机理2 2碳酸盐岩地层的盐酸处理机理碳酸盐岩地层的盐酸处理机理: 通过控制(或延缓)酸化速度,来解除孔隙、裂缝中的堵塞物通过控制(或延缓)酸化速度,来解除孔隙、裂缝中的堵塞物质,扩大沟通油气岩层原有的孔隙和裂缝,提高油气层渗透性。质,扩大沟通油气岩层原有的孔隙和裂缝,提高

6、油气层渗透性。 1 1)盐酸与碳酸盐岩的化学反应)盐酸与碳酸盐岩的化学反应 2HCl + CaCO3 CaCl2 + H2O + CO2 4HCl + CaMg(CO3)2 CaCl2 + MgCI2 + 2H2O + 2CO2反应物:反应物:氯化钙、氯化镁氯化钙、氯化镁全部溶于残酸中,二氧化碳气体小部全部溶于残酸中,二氧化碳气体小部分溶解到地层液体中,大部分分散在残酸溶液中一起排出。分溶解到地层液体中,大部分分散在残酸溶液中一起排出。盐酸的浓度越高,其溶蚀能力越强,但腐蚀也越厉害。解决盐酸的浓度越高,其溶蚀能力越强,但腐蚀也越厉害。解决了腐蚀问题,使用高浓度盐酸酸化效果较好。酸化是盐酸被消了

7、腐蚀问题,使用高浓度盐酸酸化效果较好。酸化是盐酸被消耗的过程,其进行的快慢可用耗的过程,其进行的快慢可用酸岩反应速度酸岩反应速度表示。表示。1 1酸液类型:酸液类型:盐酸盐酸HCL HCL 其浓度由地层性质而定。其浓度由地层性质而定。 酸岩反应是复相反应(复相:是指固酸岩反应是复相反应(复相:是指固液反应系统。)其液反应系统。)其特点是反应只在酸岩界面上进行,反应的实质是特点是反应只在酸岩界面上进行,反应的实质是酸液中的氢酸液中的氢离子与岩石矿物反应生成金属离子离子与岩石矿物反应生成金属离子。如图。如图5151所示,其反应所示,其反应过程可看成由以下三个步骤组成:过程可看成由以下三个步骤组成:

8、反应生成物反应生成物 CO2 2气泡离开岩面。气泡离开岩面。(1 1)酸岩反应速度概念)酸岩反应速度概念(2 2)酸岩反应过程)酸岩反应过程2Ca2 2)酸岩反应速度)酸岩反应速度酸液中的酸液中的 传递到碳酸盐岩表面;传递到碳酸盐岩表面; 在岩面与碳酸盐岩进行反应;在岩面与碳酸盐岩进行反应;HH 单位时间内酸浓度的降低值,单位单位时间内酸浓度的降低值,单位 mol/L S mol/L S 。或单位。或单位时间内岩石单位反应面积的溶蚀量,单位时间内岩石单位反应面积的溶蚀量,单位 mg/ cm S mg/ cm S 。2Mg图图51 51 酸岩反应系统示意图酸岩反应系统示意图 图图52 52 扩散

9、边界层的浓度分布扩散边界层的浓度分布H H+ 在岩面上与碳酸盐岩的反应。在岩面上与碳酸盐岩的反应。特点:特点:速度快,速度快,H+H+接触岩接触岩面,立刻完成。面,立刻完成。H H+ 在岩面上反应后,就在接近岩面的液层里堆积在岩面上反应后,就在接近岩面的液层里堆积起生成物起生成物Ca2+Ca2+、Mg2+Mg2+和和COCO2 2气泡。岩面附近这一堆积气泡。岩面附近这一堆积生成物的微薄液层,称为扩散边界层。边界层与溶生成物的微薄液层,称为扩散边界层。边界层与溶液内部的性质不同。溶液内部垂直于岩面的方向上,液内部的性质不同。溶液内部垂直于岩面的方向上,没有离子浓度差,边界层内部垂直于岩面的方向上

10、没有离子浓度差,边界层内部垂直于岩面的方向上存在离子浓度差。如图存在离子浓度差。如图5 52 2所示。所示。扩散边界层扩散边界层: :表面反应表面反应: : H H+的传质速度:的传质速度:在酸岩反应中,在酸岩反应中,H H+ 透过边界层达透过边界层达到岩面的速度。到岩面的速度。H H+ 的传质速度与流动条件有密切关系。的传质速度与流动条件有密切关系。在流动条件下酸岩反应时在流动条件下酸岩反应时(H(H+扩散传质和对流传质扩散传质和对流传质) ),H H+ 传质速度增快,酸岩反应也加快。传质速度增快,酸岩反应也加快。 (3 3)传质速度)传质速度结论:结论:酸液中的酸液中的H H+ 是通过对流

11、和扩散两种方式,透过边界是通过对流和扩散两种方式,透过边界层传递到岩面的层传递到岩面的。自然对流作用:自然对流作用:在离子交换过程中因密度差异而产生的自然在离子交换过程中因密度差异而产生的自然对流作用。对流作用。 离子扩散作用:离子扩散作用: 由于离子浓度差而产生的离子移动。由于在边界层内存由于离子浓度差而产生的离子移动。由于在边界层内存 在着上述的离子浓度差,反应物和生成物就会在各自的离子在着上述的离子浓度差,反应物和生成物就会在各自的离子浓度梯度作用下,向相反的方向传递。浓度梯度作用下,向相反的方向传递。3 3影响酸处理效果的因素(酸岩反应速度)影响酸处理效果的因素(酸岩反应速度)(1 1

12、)面容比)面容比(2 2) 酸液的流速酸液的流速指单位体积酸液与所接触的岩石表面积之比指单位体积酸液与所接触的岩石表面积之比。 当其它条件不变时,面容比越大,单位体积酸液中的当其它条件不变时,面容比越大,单位体积酸液中的H+ 传递到岩石表面的传递到岩石表面的数量就越多,反应速度也就越快。数量就越多,反应速度也就越快。 酸岩的反应速度随酸液流动速度的增加而加快。酸岩的反应速度随酸液流动速度的增加而加快。原因:酸液流动可能会由原因:酸液流动可能会由层流变为紊流,导致层流变为紊流,导致H+ H+ 的传质速度显著增加,反应速度也相应增加。的传质速度显著增加,反应速度也相应增加。 随着酸液流速的增加,酸

13、岩反应速度的增加小于流速的增加。随着酸液流速的增加,酸岩反应速度的增加小于流速的增加。原因:酸液原因:酸液来不及反应完已经流人地层深处。因此,提高注酸排量可以增加活性酸的来不及反应完已经流人地层深处。因此,提高注酸排量可以增加活性酸的有效作用范围。有效作用范围。 酸岩的反应速度随酸液流动速度的增加而加快。酸岩的反应速度随酸液流动速度的增加而加快。(3 3)酸液的类型)酸液的类型酸岩反应速度与酸溶液内部的酸岩反应速度与酸溶液内部的H+ H+ 浓度成正比浓度成正比,强酸反应速度快,弱酸反应强酸反应速度快,弱酸反应速度慢速度慢。不同类型酸液,离解程度相差很大,离解的不同类型酸液,离解程度相差很大,离

14、解的H+ H+ 数量也相差很大数量也相差很大。盐酸质量分数对反应速度的影响盐酸质量分数对反应速度的影响(4 4)盐酸的质量分数)盐酸的质量分数如图如图5353所示。图中实线表示各种质量分数的所示。图中实线表示各种质量分数的新鲜酸液的初始反应速度,如新鲜酸液的初始反应速度,如1515的新鲜酸初的新鲜酸初始反应速度为始反应速度为69mg69mg(cm2s)(cm2s),2828的新鲜酸的新鲜酸初始反应速度为初始反应速度为72mg72mg(cm2s)(cm2s)。由酸反应曲线可看到:盐酸质量分数在由酸反应曲线可看到:盐酸质量分数在24242525之前,随盐酸质量分数的增加,反应速度之前,随盐酸质量分

15、数的增加,反应速度也增加;之后,随盐酸质量分数的增加,反应也增加;之后,随盐酸质量分数的增加,反应速度反而降低。原因(流动过程):由于速度反而降低。原因(流动过程):由于HCLHCL电离度下降幅度超过电离度下降幅度超过HCLHCL分子数目增加的幅度分子数目增加的幅度所造成的,因此在酸化处理时常使用高质量分所造成的,因此在酸化处理时常使用高质量分数的盐酸。数的盐酸。 相对而言,浓盐酸的初始反应速度虽然较快,但其活性耗完时间与低相对而言,浓盐酸的初始反应速度虽然较快,但其活性耗完时间与低质量分数盐酸相比相对较长质量分数盐酸相比相对较长( (如在相同条件下,如在相同条件下,2828的盐酸活性耗完时间

16、将的盐酸活性耗完时间将比比1515的盐酸高一倍以上的盐酸高一倍以上) ),浓盐酸活性耗完前穿入地层的深度相对远些,浓盐酸活性耗完前穿入地层的深度相对远些,酸化增产效果比较好。酸化增产效果比较好。(5 5)温度)温度 温度升高,温度升高,H+H+热运动加剧,热运动加剧,H+H+传质速度加快,酸岩反应速度加快。传质速度加快,酸岩反应速度加快。 (6 6)压力)压力 压力对反应速度的影响不大压力对反应速度的影响不大。 (二)砂岩酸化机理(二)砂岩酸化机理1 1酸液类型酸液类型:土酸:为土酸:为HCLHCL+ +HFHF的混合酸液的混合酸液2 2砂岩岩层土酸处理机理砂岩岩层土酸处理机理:1 1)土酸与

17、碳酸盐矿物反应)土酸与碳酸盐矿物反应(1 1)HCLHCL: 盐酸和碳酸盐矿物反应盐酸和碳酸盐矿物反应 CaMg(COCaMg(CO3 3) )2 2( (白云石白云石)+ 4HCLCaCL)+ 4HCLCaCL2 2+Mg CL+Mg CL2 2+ CO+ CO2 2+H+H2 2O O 盐酸和铁质矿物反应:盐酸和铁质矿物反应: FeFe2 2O O3 3( (三氧化二铁三氧化二铁)+6HCL2FeCL)+6HCL2FeCL3 3+3H+3H2 2O O砂岩油层砂岩油层酸化处理酸化处理时,为何时,为何不能单独不能单独用氢氟酸用氢氟酸? ?CaCOCaCO3 3(方解石或石灰石)(方解石或石灰

18、石)+2HCLCaCL+2HCLCaCL2 2+CO+CO2 2+H+H2 2O OFeSFeS(硫化亚铁)(硫化亚铁)+2HCLFeCL+2HCLFeCL2 2+H+H2 2SS(2 2)HFHF(氢氟酸)(氢氟酸) 氢氟酸与碳酸盐类矿物反应:氢氟酸与碳酸盐类矿物反应: 上述反应中生成的上述反应中生成的CaFCaF2 2、MgFMgF2 2,当酸液浓度高时,处于溶解状,当酸液浓度高时,处于溶解状态;当酸液浓度降低后,即会沉淀。因此,酸液中依靠态;当酸液浓度降低后,即会沉淀。因此,酸液中依靠HCIHCI将将酸液维持在较低酸液维持在较低( (酸性酸性)的的pHpH值,以提高值,以提高CaFCaF

19、2 2的溶解度。的溶解度。 HLHL有两个作用:有两个作用:CaMg(COCaMg(CO3 3) )2 2+4HFCaF+4HFCaF2 2+MgF+MgF2 2+2CO+2CO2 2+H+H2 2O OCaCOCaCO3 3+2HFCaF+2HFCaF2 2+ CO+ CO2 2+H+H2 2O O一是首先同碳酸盐矿物和铁质反应,溶解碳酸盐一是首先同碳酸盐矿物和铁质反应,溶解碳酸盐 和铁质。和铁质。 二是平衡酸化过程中酸液的浓度,防止硅酸盐二二是平衡酸化过程中酸液的浓度,防止硅酸盐二 次沉淀。次沉淀。2 2)土酸与石英、硅酸盐类矿物反应:)土酸与石英、硅酸盐类矿物反应:(1 1)氢氟酸与砂粒

20、反应)氢氟酸与砂粒反应SiOSiO2 2(石英)(石英)+4HFSiF+4HFSiF4 4+2H+2H2 2O OSiFSiF4 4+2HF+2HFH H2 2SiFSiF6 6H+ + H+ + SiFSiF6 6NaALSiNaALSi3 3O O8 8( (钠长石钠长石)+22HFNaF+ALF)+22HFNaF+ALF3 3+3+3H H2 2SiFSiF6 6+8H+8H2 2O O(2 2)氢氟酸与胶结物(粘土)反应)氢氟酸与胶结物(粘土)反应 ALAL4 4(Si(Si4 4O O1010)(HO)(HO)8 8(高岭石)(高岭石)+36HF4+36HF4H H2 2SiFSiF

21、6 6+4ALF+4ALF3 3+18H+18H2 2O O反应生成的氟硅酸反应生成的氟硅酸(H(H2 2SiFSiF6 6) )在水中可解离为在水中可解离为 和和SiFSiF6 6 ,SiFSiF6 6和地层水和地层水中的中的 等离子相结合,生成的等离子相结合,生成的CaSiFCaSiF6 6、(NH(NH4 4) )2 2SiFSiF6 6易溶于易溶于水,而生成的水,而生成的NaNa2 2SiFSiF6 6及及K K2 2SiFSiF6 6均为不溶物质,会堵塞地层。因此在酸处理均为不溶物质,会堵塞地层。因此在酸处理过程中,应先将地层水顶替走,避免与氢氟酸接触,过程中,应先将地层水顶替走,避

22、免与氢氟酸接触,一般用盐酸作为预冲一般用盐酸作为预冲洗液来实现这一目的。洗液来实现这一目的。 综上所述,综上所述,如果单独用氢氟酸处理沙岩油层,一是氢氟酸与地层中的碳酸如果单独用氢氟酸处理沙岩油层,一是氢氟酸与地层中的碳酸盐类矿物反映的生成物,在酸浓度较低时容易沉淀;二是如果单独用氢氟酸酸盐类矿物反映的生成物,在酸浓度较低时容易沉淀;二是如果单独用氢氟酸酸化,酸浓度消耗在碳酸盐和铁质成分上,而达不到酸化砂岩的目的。依靠土酸化,酸浓度消耗在碳酸盐和铁质成分上,而达不到酸化砂岩的目的。依靠土酸液中的盐酸成分溶蚀碳酸盐类物质,并维持酸液在较低的液中的盐酸成分溶蚀碳酸盐类物质,并维持酸液在较低的pH值

23、,依靠氢氟酸成值,依靠氢氟酸成分溶蚀泥质成分和部分石英颗粒,从而达到清除井壁的泥饼及地层中的粘土堵分溶蚀泥质成分和部分石英颗粒,从而达到清除井壁的泥饼及地层中的粘土堵塞,恢复和增加近井地带渗透率的目的。塞,恢复和增加近井地带渗透率的目的。NHKNaCa、2H 52 酸化工艺设计酸化工艺设计一、酸化施工设计内容一、酸化施工设计内容1 1酸化施工设计目的酸化施工设计目的是在综合考虑储层及流体、工作液的性质和相互间物理化学作是在综合考虑储层及流体、工作液的性质和相互间物理化学作用的基础上,计算酸化的有效距离,优化方案,达到最好效果用的基础上,计算酸化的有效距离,优化方案,达到最好效果和最大投入产出比

24、。和最大投入产出比。2 2酸化施工设计书的内容酸化施工设计书的内容(1 1)油水井基本数椐:酸化井基本数椐、酸化层位数椐、生产数椐。)油水井基本数椐:酸化井基本数椐、酸化层位数椐、生产数椐。(2 2)施工目的及依据)施工目的及依据(3 3)施工参数的计算及方案优化结果:污染指数、酸化半经、施工压力、)施工参数的计算及方案优化结果:污染指数、酸化半经、施工压力、 预测效果。预测效果。(4 4)工作液的配方及主要性能:主要成分及用量、溶蚀能力、腐蚀情况。)工作液的配方及主要性能:主要成分及用量、溶蚀能力、腐蚀情况。(5 5)施工步骤)施工步骤(6 6)施工准备及分工)施工准备及分工(7 7)安全注

25、意事项)安全注意事项(8 8)设备材料及施工费用预算)设备材料及施工费用预算(9 9)附图)附图 井下管柱图、设备摆放流程图井下管柱图、设备摆放流程图二、基质酸化设计二、基质酸化设计根据酸化井层段的岩石物性和储层特征、堵塞情况,室内实验根据酸化井层段的岩石物性和储层特征、堵塞情况,室内实验数据,选用合适的酸液、添加剂及其浓度;然后制定切实可行数据,选用合适的酸液、添加剂及其浓度;然后制定切实可行的施工工艺,一般分为前置液的施工工艺,一般分为前置液处理液处理液顶替液,依次由顶替液,依次由油管注入。其设计步骤如下:油管注入。其设计步骤如下: (一)碳酸盐岩基质酸化设计(一)碳酸盐岩基质酸化设计1.

26、1.确定地层破裂梯度确定地层破裂梯度(1)按邻近井层资料确定。)按邻近井层资料确定。(2)按压裂施工瞬时关井压力估算:)按压裂施工瞬时关井压力估算:HPPh/ )(瞬瞬P 压裂施工瞬时关井压力,压裂施工瞬时关井压力,kPakPa P Ph h井筒内液柱压力,井筒内液柱压力,kPakPa; 地层破裂梯度,地层破裂梯度,kPakPam m; H H 储集层深度,储集层深度,m m。式中式中 (3 3)估算公式:)估算公式:HPaas)(0a式中式中 地层破裂梯度,地层破裂梯度,kPakPam m; 经验系数,经验系数,101012kPa12kPam m; 0 0上覆岩层压力梯度,上覆岩层压力梯度,

27、242428kPa28kPam m;P Ps s储集层压力,储集层压力,kPakPa;H H 储集层深度,储集层深度,m m。2 2确定挤酸排量确定挤酸排量)()(wesrrInPHKhQmax式中式中 Q Qmax不压开地层的最大排量,不压开地层的最大排量,m m minmin; K K地层平均渗透率,地层平均渗透率,1/101/10 ; h h油层有效厚度,油层有效厚度,m m; r re e 油井的供油(泄油)边缘半径,油井的供油(泄油)边缘半径,m m; r rw 井筒半径,井筒半径,m m; 酸液粘度,酸液粘度,mPasmPas。为安全起见,挤酸排量不高于为安全起见,挤酸排量不高于0

28、.9Q0.9Qmax。3 3确定最大施工压力确定最大施工压力 ( (泵压泵压) ) 以不压裂储集层为基本原则,注液初期可适当提高泵压。一旦注酸成功,以不压裂储集层为基本原则,注液初期可适当提高泵压。一旦注酸成功,应降低排量以控制泵压。通常,最大注入压力按破裂压力与酸液静液柱压应降低排量以控制泵压。通常,最大注入压力按破裂压力与酸液静液柱压力之差估计。力之差估计。4 4确定酸液类型确定酸液类型酸液类型应按储层岩性室内实验结果确定。酸液类型应按储层岩性室内实验结果确定。 5 5确定酸液用量确定酸液用量一般为每米处理层用酸一般为每米处理层用酸0.40.42.5m32.5m3。使用经验方法时,合理的用

29、酸量应按。使用经验方法时,合理的用酸量应按有效作用距离推算,一般为酸液穿透距离内地层孔隙体积的有效作用距离推算,一般为酸液穿透距离内地层孔隙体积的2 24 4倍。倍。6 6计算预计的增产量计算预计的增产量7 7计算回报率计算回报率先计算完成施工应投入的资金总量净现值先计算完成施工应投入的资金总量净现值 ( (含设备、材料和施工费用含设备、材料和施工费用) ),并,并用净现值方法折算增产油用净现值方法折算增产油 ( (气气) ) 实物量的收益净现值,从而计算出投资回报实物量的收益净现值,从而计算出投资回报率。一般情况下,以完成施工油井投产率。一般情况下,以完成施工油井投产1 12 2年的增产量作

30、为经济评价收益量。年的增产量作为经济评价收益量。8 8优选施工方案优选施工方案改变施工参数改变施工参数 ( (如酸液类型、浓度、排量和用酸量等如酸液类型、浓度、排量和用酸量等) ),重复,重复5 57 7步的计算,步的计算,得出不同施工参数的投资回报率,并可根据回报率优选出最佳施工方案。得出不同施工参数的投资回报率,并可根据回报率优选出最佳施工方案。9 9按选出的最佳施工方案编写施工设计任务按选出的最佳施工方案编写施工设计任务书书(二)砂岩基质酸化设计(二)砂岩基质酸化设计1 13 3同同“碳酸盐岩基质酸化设计步骤碳酸盐岩基质酸化设计步骤” 4 4确定酸液类型确定酸液类型按储集层岩心的室内实验

31、结果选择按储集层岩心的室内实验结果选择配伍好的土酸、泥酸等酸液体系。配伍好的土酸、泥酸等酸液体系。 5 5确定酸液浓度及用量确定酸液浓度及用量1 1) 酸液浓度确定酸液浓度确定实际处理时,所用酸量、土酸液的成分主要是依岩石成分和性质而定。实践实际处理时,所用酸量、土酸液的成分主要是依岩石成分和性质而定。实践表明,由表明,由1015 的的HCI及及38 的的HF混合成的土酸足以溶解不同成分混合成的土酸足以溶解不同成分的砂岩地层以及堵塞物。当碳酸岩含量少,泥质含量较高且胶结致密的砂岩时,的砂岩地层以及堵塞物。当碳酸岩含量少,泥质含量较高且胶结致密的砂岩时,用用10左右的盐酸和左右的盐酸和8左右的氢

32、氟酸混合成的土酸;当碳酸盐含量较高、泥左右的氢氟酸混合成的土酸;当碳酸盐含量较高、泥质含量较低且胶结疏松的砂岩时,用质含量较低且胶结疏松的砂岩时,用15左右的盐酸和左右的盐酸和3左右的氢氟酸混合左右的氢氟酸混合成的土酸处理。成的土酸处理。酸液浓度是由酸液配方确定的,酸液配方是经过室内试验,包括溶蚀试验、酸液浓度是由酸液配方确定的,酸液配方是经过室内试验,包括溶蚀试验、配伍试验、缓蚀试验、岩心伤害试验等得到的。配伍试验、缓蚀试验、岩心伤害试验等得到的。土酸配比:土酸配比:施工时土酸中盐酸浓度和氢氟酸浓度之比叫土酸配比。例如配比施工时土酸中盐酸浓度和氢氟酸浓度之比叫土酸配比。例如配比为为10:8的

33、土酸,表示土酸中的盐酸浓度的土酸,表示土酸中的盐酸浓度10,氢氟酸浓度氢氟酸浓度8。逆土酸:氢氟酸浓度超过盐酸浓度逆土酸:氢氟酸浓度超过盐酸浓度(如如6%HF+3%HCI),现场称其为逆土酸。,现场称其为逆土酸。2 2)酸液用量的确定)酸液用量的确定(1 1)前置液用量:)前置液用量:515HCl,用量主要取决于储集,用量主要取决于储集层碳酸盐含量,最小用量由共生水排替量和经油管泵入前置层碳酸盐含量,最小用量由共生水排替量和经油管泵入前置液的酸液混合得出液的酸液混合得出 )()1 (22weHCIrrV式中式中 VHCl盐酸用量,盐酸用量,mm; 溶于盐酸的地层矿物质量百分率;溶于盐酸的地层矿

34、物质量百分率; re油井的供油(泄油)边缘半径,油井的供油(泄油)边缘半径,m; rw井筒半径,井筒半径,m; 单位体积酸液的溶解能力,单位体积酸液的溶解能力,mm。式中式中 V V 酸液总用量,酸液总用量,m3m3; R R 酸化半径,酸化半径,m m; r r 钻头半径,钻头半径,m m; h h 油层厚度,油层厚度,m m; 油层有效孔隙度,。油层有效孔隙度,。(2 2)土酸液(处理液)用量)土酸液(处理液)用量:( (常规一般用量为常规一般用量为1.01.02.02.0mm。),),土酸液的用量,基本上是地区性的经验数据。土酸液的用量,基本上是地区性的经验数据。如我国华北某油田,通常用

35、量为每米油层厚度如我国华北某油田,通常用量为每米油层厚度0.60.61.71.7m。对。对于低渗透、浅堵塞取下限,对于高渗透、堵塞范围大的取上限。于低渗透、浅堵塞取下限,对于高渗透、堵塞范围大的取上限。 (1 1)酸液总用量)酸液总用量 V V hrRV)(22r r,h h,从井史资料中均可查得,需要确定的是酸处理半径从井史资料中均可查得,需要确定的是酸处理半径R R,而而R R应大于伤害污染半径,多数油田是根据实践经验确定的。应大于伤害污染半径,多数油田是根据实践经验确定的。(2 2)各种商品酸及清水用量的确定)各种商品酸及清水用量的确定 盐酸用量的确定盐酸用量的确定 HCIHCIHClC

36、CVm/式中各参数意义:式中各参数意义: mHCl土酸中商品盐酸的用量,土酸中商品盐酸的用量,t t; V 酸液用量,酸液用量,m m3 3; 配置土酸液的密度,配置土酸液的密度, g/cm3。(表中查出)。(表中查出) CCHCl土酸中盐酸质量分数(浓度),。土酸中盐酸质量分数(浓度),。 CHCL商品盐酸的浓度,质量分数。(厂家确定)。商品盐酸的浓度,质量分数。(厂家确定)。 氢氟酸用量的确定氢氟酸用量的确定HFHFHFCCVm/式中各参数的意义:式中各参数的意义: mHF土酸中商品氢氟酸用量,土酸中商品氢氟酸用量,t; V酸液总量,酸液总量,m3 配置土酸液的密度,配置土酸液的密度, g

37、/cm3。(表中查出)。(表中查出)。 CHF土酸中氢氟酸质量分数(浓度),;(实验得出)。土酸中氢氟酸质量分数(浓度),;(实验得出)。 CHF商品氢氟酸的质量分数(浓度),;(厂家确定)。商品氢氟酸的质量分数(浓度),;(厂家确定)。 清水用量的确定清水用量的确定 HFHFHCIHCIOHmmVV2(OH21 g/cm3 )式中式中VH2O清水用量,清水用量,m3;HCl商品盐酸的密度,商品盐酸的密度,tm3;HF商品氢氟酸的密度,商品氢氟酸的密度,tm3。V,mHCl和和mHF从计算得出从计算得出,HCl 和和HF 可从表可从表5 51 1和表和表5 52 2查出。查出。结论:结论:土酸

38、的用量和氢氟酸的浓度都应有所控制,若用量过多,氢氟酸浓土酸的用量和氢氟酸的浓度都应有所控制,若用量过多,氢氟酸浓度过大度过大( (超过超过8 8) )时,一则氢氟酸价格昂贵,二则由于大量溶解胶结物,有时,一则氢氟酸价格昂贵,二则由于大量溶解胶结物,有可能使砂粒脱落,破坏砂岩的结构,引起地层出砂。可能使砂粒脱落,破坏砂岩的结构,引起地层出砂。(3)顶替液用量)顶替液用量: 3 31010HClHCl,NHNH4 4C1C1或轻质烃,一般为或轻质烃,一般为0.30.30.6mm。6 6确定土酸液有效作用半径和增产比确定土酸液有效作用半径和增产比7 79 9同同“碳酸盐岩基质酸化设计步骤碳酸盐岩基质

39、酸化设计步骤” ” 。常用土酸配方常用土酸配方 (3(3HF+12HF+12HClHCl) ) 对不同储集层温度、不同注酸排量下的对不同储集层温度、不同注酸排量下的有效作用距离用经验法计算。(略)有效作用距离用经验法计算。(略)表表5-15-1盐酸浓度与密度对照表盐酸浓度与密度对照表(15) (15) 表表5-25-2氢氟酸浓度与密度对照表在氢氟酸浓度与密度对照表在P P122122。53 酸液及添加剂酸液及添加剂一、常用酸液种类及性能一、常用酸液种类及性能目前主要是用目前主要是用盐酸、氢氟酸,盐酸、氢氟酸,有时也用有时也用甲酸、乙酸,多组分酸甲酸、乙酸,多组分酸 ( (盐酸与甲酸盐酸与甲酸或

40、醋酸等的混合酸液或醋酸等的混合酸液) ),为了延缓酸的反应速度,有时也采用,为了延缓酸的反应速度,有时也采用乳化酸、稠化乳化酸、稠化酸、泡沫酸酸、泡沫酸等。等。( (一一) ) 盐酸盐酸盐酸为强酸。工业盐酸浓度为盐酸为强酸。工业盐酸浓度为31%34%,其规格列于表,其规格列于表55中。中。表表 5 55 5 工业盐酸标准工业盐酸标准 品品 质质指标(质量百分数)指标(质量百分数)品品 质质指标(质量百分数)指标(质量百分数)氯化氢含量氯化氢含量31.0%31.0%硫酸含量硫酸含量0.07%0.07%铁含量铁含量0.01%0.01%砷含量砷含量0.00002%0.00002%优点:优点:对碳酸盐

41、岩的溶蚀力强,反应生成不会产生沉淀;酸压时溶对碳酸盐岩的溶蚀力强,反应生成不会产生沉淀;酸压时溶蚀程度高,裂缝导流能力大;加之成本较低。蚀程度高,裂缝导流能力大;加之成本较低。 缺点:缺点:盐酸与石灰岩反应速度快,特别是高温深井,处理不到地层盐酸与石灰岩反应速度快,特别是高温深井,处理不到地层深部;腐蚀严重。深部;腐蚀严重。(二)(二) 氢氟酸氢氟酸氢氟酸为氟化氢的水溶液,分子式氢氟酸为氟化氢的水溶液,分子式HF;工业用氢氟酸质量浓度为;工业用氢氟酸质量浓度为40,密,密度为度为1.111.13tm3。氢氟酸为中强酸。氢氟酸为中强酸。特点:特点:氢氟酸能和硅酸盐反应,生成气态的四氟化硅。所以不

42、能装于玻氢氟酸能和硅酸盐反应,生成气态的四氟化硅。所以不能装于玻璃瓶或陶瓷容器中,保存在塑料容器或铅桶中,并注意通风、避光。工业璃瓶或陶瓷容器中,保存在塑料容器或铅桶中,并注意通风、避光。工业氢氟酸的标准见表氢氟酸的标准见表56。表表56 工业氢氟酸标准工业氢氟酸标准 适应性:适应性:氢氟酸通常都是与盐酸混合使用,主要用于解除泥质、粘土和氢氟酸通常都是与盐酸混合使用,主要用于解除泥质、粘土和钻井液等造成的堵塞及进行砂岩油层的酸处理。钻井液等造成的堵塞及进行砂岩油层的酸处理。( (三三) ) 甲酸和乙甲酸和乙酸酸甲酸又名蚁酸,甲酸又名蚁酸,分子式分子式HCOOHHCOOH。酸性弱于盐酸但强于醋酸

43、。工业甲酸的质量。酸性弱于盐酸但强于醋酸。工业甲酸的质量分数在分数在9090 以上,用作酸液时,质量分数通常为以上,用作酸液时,质量分数通常为8 81010,浓度过高,会,浓度过高,会产生甲酸钙沉淀。产生甲酸钙沉淀。乙酸又名醋酸(冰醋酸),乙酸又名醋酸(冰醋酸),分子式分子式CH3COOHCH3COOH(简写为(简写为HACHAC)。工业乙酸的质量)。工业乙酸的质量分数为分数为9898以上,用醋酸作酸液时,醋酸质量分数都小于以上,用醋酸作酸液时,醋酸质量分数都小于1515;玻璃瓶或铝;玻璃瓶或铝桶密封保存,桶密封保存,17173232下置阴凉通风处。因为乙酸在低温时会凝成像冰一样下置阴凉通风处

44、。因为乙酸在低温时会凝成像冰一样的固态,故俗称为冰醋酸。的固态,故俗称为冰醋酸。甲酸和乙酸都是有机弱酸,甲酸和乙酸都是有机弱酸,反应速度比同质量分数的盐酸要慢几倍到十几倍。反应速度比同质量分数的盐酸要慢几倍到十几倍。所以,在高温深井中,当盐酸液的缓速和缓蚀问题无法解决时,就使用它们所以,在高温深井中,当盐酸液的缓速和缓蚀问题无法解决时,就使用它们酸化碳酸盐岩层。甲酸比乙酸的溶蚀能力强,售价便宜,如果使用,最好用酸化碳酸盐岩层。甲酸比乙酸的溶蚀能力强,售价便宜,如果使用,最好用甲酸。盐酸与有机酸的溶蚀能力、反应速度见表甲酸。盐酸与有机酸的溶蚀能力、反应速度见表5757。表表57 盐酸与有盐酸与有

45、机酸溶蚀能力及机酸溶蚀能力及反应速度对比表反应速度对比表注:相对反应时注:相对反应时间以间以15%HCI降降到到1.5%所需时间所需时间为为1个单位。个单位。 ( (四四) ) 多组分酸多组分酸使用目的使用目的是为了缓速,增加酸化深度。是为了缓速,增加酸化深度。 现场使用,是用盐酸加入质量分数为现场使用,是用盐酸加入质量分数为75%75%80%80%的脂肪酸,这种的脂肪酸,这种酸液对金属腐蚀性更小,适用于碳酸岩盐层深井高温酸化。酸液对金属腐蚀性更小,适用于碳酸岩盐层深井高温酸化。( (五五) ) 乳化酸乳化酸油相比例范围为油相比例范围为10105050,可以是原油、柴油、煤油等,盐酸浓度范围,

46、可以是原油、柴油、煤油等,盐酸浓度范围为为15153131,添加剂有缓蚀剂、乳化剂、乳液稳定剂等。,添加剂有缓蚀剂、乳化剂、乳液稳定剂等。 要求要求;在地面条件下不易破乳,在地层条件下能破乳在地面条件下不易破乳,在地层条件下能破乳。 原因:原因:由于油包酸,在进入地层后,油膜阻碍酸液不直由于油包酸,在进入地层后,油膜阻碍酸液不直接与岩石接触,随着地层温度变化和受机械力影响,或乳接与岩石接触,随着地层温度变化和受机械力影响,或乳化剂在岩石壁面上的吸附,油膜被破坏,酸液与岩石反应。化剂在岩石壁面上的吸附,油膜被破坏,酸液与岩石反应。特点:特点:粘度高、滤失小、作用距离远。酸压时能形成宽且长粘度高、

47、滤失小、作用距离远。酸压时能形成宽且长的裂缝。的裂缝。 一种或几种有机酸与盐酸的混合物一种或几种有机酸与盐酸的混合物。是油和酸的乳化分散体系,油为连续相,酸为分散相,即油包酸乳液。是油和酸的乳化分散体系,油为连续相,酸为分散相,即油包酸乳液。特点:特点:在酸压中由于滤失量低而相对增加了酸液的溶蚀能力;在酸压中由于滤失量低而相对增加了酸液的溶蚀能力;排液能力大,减少了对油气层的损害;粘度高,在排液中可携排液能力大,减少了对油气层的损害;粘度高,在排液中可携带出有害微粒。带出有害微粒。 ( (六六) ) 稠化酸稠化酸( (七七) ) 泡沫酸泡沫酸由于胶凝剂的网状分子结构,束缚了氢离子的活动,从而降

48、低由于胶凝剂的网状分子结构,束缚了氢离子的活动,从而降低了氢离子向岩石壁面的传质速度,起到了缓速的作用。特点:了氢离子向岩石壁面的传质速度,起到了缓速的作用。特点:滤失量小、摩阻低、悬浮固体微粒及性能好、能压成宽裂缝。滤失量小、摩阻低、悬浮固体微粒及性能好、能压成宽裂缝。是在盐酸中加入增稠剂是在盐酸中加入增稠剂 (或称胶凝剂或称胶凝剂),使酸液粘度增加。,使酸液粘度增加。 是用少量泡沫剂将气体是用少量泡沫剂将气体 (一般用氮气一般用氮气) 分散于酸液中所制成。分散于酸液中所制成。气体的体积含量气体的体积含量 ( (泡沫干度泡沫干度) ) 约占约占65%65%85%85%,酸液量为,酸液量为15

49、%15%35%35%。在天然裂缝发育的地层里,常以稠化水为其前置液以减少酸液的在天然裂缝发育的地层里,常以稠化水为其前置液以减少酸液的滤失。滤失。适用于水敏性油气层、低渗透率碳酸盐岩油气层。适用于水敏性油气层、低渗透率碳酸盐岩油气层。二、酸液添加剂二、酸液添加剂在酸液中加入某些化学物质,以改善酸液性能和防止酸液在油气层中产生在酸液中加入某些化学物质,以改善酸液性能和防止酸液在油气层中产生有害影响,这些物质统称为添加剂。有害影响,这些物质统称为添加剂。原因:酸液对金属都有腐蚀作用,温度越高,酸液浓度越大,腐蚀速度越原因:酸液对金属都有腐蚀作用,温度越高,酸液浓度越大,腐蚀速度越快;优质钢比碳素钢

50、腐蚀严重;有硫化氢时,盐酸的腐蚀会加剧钢材的氢快;优质钢比碳素钢腐蚀严重;有硫化氢时,盐酸的腐蚀会加剧钢材的氢脆断裂。常用的有机类缓蚀剂有:脆断裂。常用的有机类缓蚀剂有: 1 1醛类醛类: 主要是甲醛,分子式主要是甲醛,分子式HCHO,工业甲醛又叫福尔马林,是含甲醛为,工业甲醛又叫福尔马林,是含甲醛为40的水溶液。的水溶液。( (一一) ) 缓蚀剂缓蚀剂一、井温超过一、井温超过80后缓蚀效果差;后缓蚀效果差;二、井中含硫化氢气体时,甲醛与硫化氢反应生成沉淀物而损害储层;二、井中含硫化氢气体时,甲醛与硫化氢反应生成沉淀物而损害储层;三、与含有酰胺基团的酸液降阻剂、增粘剂联合使用时会出现交联现象致

51、使三、与含有酰胺基团的酸液降阻剂、增粘剂联合使用时会出现交联现象致使施工失败。施工失败。常用的有:常用的有:缓蚀剂、表面活性剂、稳定剂、缓速剂,增粘剂、减阻剂、缓蚀剂、表面活性剂、稳定剂、缓速剂,增粘剂、减阻剂、暂时堵塞剂、破乳剂及防膨剂等。暂时堵塞剂、破乳剂及防膨剂等。为减缓酸液对金属的腐蚀所加的化学物质。为减缓酸液对金属的腐蚀所加的化学物质。目前很少用甲醛作缓蚀剂。原因有三:目前很少用甲醛作缓蚀剂。原因有三:2 2吡啶类:吡啶类: 国内常用的牌号国内常用的牌号77017701,76237623,78127812等均属此类,一般适用温度等均属此类,一般适用温度低于低于200200,多数在,多

52、数在9090120120之间,不能满足高温深井施工。之间,不能满足高温深井施工。在美国,用吡啶在美国,用吡啶( (或喹啉或喹啉) )等杂环化合物与卤代烷反应制得的缓等杂环化合物与卤代烷反应制得的缓蚀剂,在蚀剂,在200200以上高温井中使用效果较好。以上高温井中使用效果较好。 3 3炔醇类:炔醇类: 炔醇类缓蚀剂性能稳定,尤其适用于高温条件。以乙炔醇、丙炔醇类缓蚀剂性能稳定,尤其适用于高温条件。以乙炔醇、丙炔醇较为常用。炔醇较为常用。 ( (二二) ) 表面活性剂表面活性剂在酸中加入表面活性剂,可防止和减少在地层中形成油水乳化在酸中加入表面活性剂,可防止和减少在地层中形成油水乳化液,便于残酸液

53、的排出。常用阴离子型的烷基碘酸钠液,便于残酸液的排出。常用阴离子型的烷基碘酸钠(AS)(AS)、烷、烷基苯磺酸钠基苯磺酸钠(ABS)(ABS)和非离子型聚氧乙烯辛基苯酚醚和非离子型聚氧乙烯辛基苯酚醚(OP)(OP)等,常等,常用量为用量为0.10.11 1。 表面活性剂表面活性剂:是指那些少量存在就能大大降低表面张力的物质。是指那些少量存在就能大大降低表面张力的物质。 ( (三三) ) 铁离子稳定剂铁离子稳定剂1 1、酸处理油气井过程中,酸液与金属设备及井下管柱接触,能、酸处理油气井过程中,酸液与金属设备及井下管柱接触,能够溶解铁垢和腐蚀铁金属,使酸液含铁量增多。够溶解铁垢和腐蚀铁金属,使酸液

54、含铁量增多。2HCI + Fe + 2Cl2HCI + Fe + 2Cl + H+ H2 2 6HCl + Fe 6HCl + Fe2 20 03 3 2 + 6C1 2 + 6C1 + 3H+ 3H2 20 02 2、油层本身或多或少含有二价铁和三价铁的氧化物,酸液进、油层本身或多或少含有二价铁和三价铁的氧化物,酸液进入地层以后,盐酸和这些氧化铁反应,也会生成铁离子。入地层以后,盐酸和这些氧化铁反应,也会生成铁离子。 2HCl + FeO2HCl + FeO + 2C1 + 2C1 + H+ H2 2O O3 3、二价或三价铁离子在酸液中能否沉淀取决于、二价或三价铁离子在酸液中能否沉淀取决于

55、pHpH值和值和FeClFeCl2 2及及FeClFeCl3 3的质量分数。的质量分数。当含当含FeCIFeCI3 3的质量分数大于的质量分数大于0.60.6及及pHpH大于大于1.861.86时,时,Fe3+Fe3+会水解生成凝胶状沉淀。会水解生成凝胶状沉淀。当含当含FeCIFeCI2 2质量分数大于质量分数大于0.60.6及及pHpH大于大于6.846.84时,时,Fe2+Fe2+也会水解生成凝胶状沉淀。也会水解生成凝胶状沉淀。 + 3H20 Fe(OH)+ 3H20 Fe(OH)3 3+ 3+ 3+ 2H20 Fe(OH)+ 2H20 Fe(OH)2 2+ 2+ 2为防止氢氧化铁沉淀,避

56、免发生地为防止氢氧化铁沉淀,避免发生地层堵塞现象而加入的某些化学物质。层堵塞现象而加入的某些化学物质。 3Fe3Fe3Fe2Fe2FeHH铁离子及沉淀机铁离子及沉淀机理理常用的稳定剂有常用的稳定剂有醋酸醋酸、柠檬酸柠檬酸,有时用,有时用乙二胺四醋酸乙二胺四醋酸(EDTA)(EDTA)等,见表等,见表5 59 9。稳定剂本身对地层也有潜在的污染,所以,只有当明稳定剂本身对地层也有潜在的污染,所以,只有当明显表明酸化过程中有显表明酸化过程中有FeFe2 20 03 3沉淀时,才使用这些物质。沉淀时,才使用这些物质。表表59 铁离子稳定剂类型铁离子稳定剂类型铁离子稳定剂:铁离子稳定剂:(四)缓速剂(

57、四)缓速剂在酸液中添加缓速剂,可以改变岩石表面的润湿性,降低酸岩的在酸液中添加缓速剂,可以改变岩石表面的润湿性,降低酸岩的反应速度,增加酸液的作用距离。即缓速剂在岩石表面形成一层反应速度,增加酸液的作用距离。即缓速剂在岩石表面形成一层油膜,使岩石变为油润湿,从而降低了酸与岩石的反应速度;另油膜,使岩石变为油润湿,从而降低了酸与岩石的反应速度;另外,缓速剂中的有效物质可捕获酸液中的质子氢,降低氢离子的外,缓速剂中的有效物质可捕获酸液中的质子氢,降低氢离子的传质速率,而达到延缓酸岩反应速度的目的。常用的如十二胺、传质速率,而达到延缓酸岩反应速度的目的。常用的如十二胺、十四胺、脂肪酸酰胺等。十四胺、

58、脂肪酸酰胺等。( (五五) ) 胶凝剂与降阻剂胶凝剂与降阻剂1 1胶凝剂胶凝剂:稠化酸液体系的主要添加剂。可增加酸液粘度,稠化酸液体系的主要添加剂。可增加酸液粘度,延缓酸岩反应速度,增大活性酸的有效作用范围。国内主要延缓酸岩反应速度,增大活性酸的有效作用范围。国内主要有有CT16CT16,VY101VY101,SD19SD19等。等。2 2降阻剂:降阻剂:降低工作液在管路流动的沿程摩阻,降低施工压降低工作液在管路流动的沿程摩阻,降低施工压力。在酸压施工中,要求以最大排量掺入酸液,而地面泵压不力。在酸压施工中,要求以最大排量掺入酸液,而地面泵压不允许超过某一规定值挤入前置液或酸液,就需要降低工作

59、液的允许超过某一规定值挤入前置液或酸液,就需要降低工作液的沿程摩阻,而降低施工压力。方法之一就是在其中加入降阻剂。沿程摩阻,而降低施工压力。方法之一就是在其中加入降阻剂。(七)破乳剂(七)破乳剂在酸液中加入防乳破乳剂,降低残酸的表面张力及与原油等地层在酸液中加入防乳破乳剂,降低残酸的表面张力及与原油等地层流体的界面张力,达到防乳破乳的目的。防乳破乳剂多为表面活流体的界面张力,达到防乳破乳的目的。防乳破乳剂多为表面活性物质,有阳离子型,如有机胺和季铵盐;阴离子型,如烷基苯性物质,有阳离子型,如有机胺和季铵盐;阴离子型,如烷基苯磺酸盐、磷酸酯;非离子型,如磺酸盐、磷酸酯;非离子型,如EOEOPOP

60、O嵌段共聚物、脂肪醇、聚嵌段共聚物、脂肪醇、聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚。氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚。(八)粘土稳定剂(八)粘土稳定剂在酸化作业时,未了防止粘土矿物发生膨胀、运移而堵塞地层,在酸化作业时,未了防止粘土矿物发生膨胀、运移而堵塞地层,影响酸化效果,在酸液中添加粘土稳定剂,固定粘土颗粒。影响酸化效果,在酸液中添加粘土稳定剂,固定粘土颗粒。 常常用的有有机和无机两大类。无机类有用的有有机和无机两大类。无机类有NHNH4 4CICI,CaClCaCl2 2,KCIKCI等,有等,有机类为阳离子聚合物,如机类为阳离子聚合物,如TDCl5TDCl5等。等。 ( (六六) ) 暂堵剂暂堵剂在进

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