中药化学——提取分离方法

1、 2 21 1 中药化学成分及生物合成简介中药化学成分及生物合成简介一、一、中药化学成分类型简介中药化学成分类型简介（一）糖类（一）糖类：分为单糖、低聚糖、多糖。大多属于：分为单糖、低聚糖、多糖。大多属于 水溶性成分水溶性成分。（二）苷类（二）苷类：糖和非糖物质通过糖的端基：糖和非糖物质通过糖的端基C原子链接而成的化合原子链接而成的化合 物。物。苷多亲水性，苷元多偏亲脂性苷多亲水性，苷元多偏亲脂性 OOHOHOHOHOOHOHOH苷苷 苷元苷元（三）醌类：（三）醌类：分子中具有醌式结构的化合物分子中具有醌式结构的化合物 分子多含分子多含酚羟基，有一酚羟基，有一定酸性，可溶定酸性，可溶于碱水。于

2、碱水。 OOOHOH(CH2)10CH3信筒子醌信筒子醌（四）苯丙素：（四）苯丙素：含有含有C6C6C3C3骨架的化合物骨架的化合物1、香豆素香豆素：邻羟基桂皮酸：邻羟基桂皮酸形成的酯，形成的酯，分子多含酚羟分子多含酚羟基。偏亲水性基。偏亲水性2、木脂素木脂素：具有：具有2个个C6C3骨架的衍生物骨架的衍生物 偏亲脂性偏亲脂性OOOH（五）黄酮：（五）黄酮：具有具有C6C3 C6骨架的衍生物骨架的衍生物 多含酚羟基，显酸性，可溶于碱水。多含酚羟基，显酸性，可溶于碱水。OOOHglcOHOH异牡荆素异牡荆素（六）萜和挥发油：（六）萜和挥发油：萜多为异戊二烯的聚合体。挥发油又称精油，萜多为异戊二烯

3、的聚合体。挥发油又称精油，是一类有挥发性的，可随水蒸气蒸馏的，与水不相混溶的油状液体是一类有挥发性的，可随水蒸气蒸馏的，与水不相混溶的油状液体 。主要是由萜类和芳香族化合物以及它们的含氧衍生物组成；此外还主要是由萜类和芳香族化合物以及它们的含氧衍生物组成；此外还包括含氮及含硫化合物。包括含氮及含硫化合物。 OHOH 薄荷醇薄荷醇 龙脑龙脑 （薄荷脑）（薄荷脑） （冰片）（冰片）（七）生物碱：（七）生物碱：天然存在的含天然存在的含N有机化合物，多具有机化合物，多具有显著的生理活性。有显著的生理活性。有碱性有碱性，可溶于酸水。可溶于酸水。NOO龙胆碱龙胆碱（八）甾体类化合物：（八）甾体类化合物：含

4、甾体母核的化合物。含甾体母核的化合物。（九）三萜化合物：（九）三萜化合物：基本骨架由基本骨架由30个个C组成。组成。OHOHOOOCH3CH3CH3CH3CH3HHHCH3CH3CH3HOHHHHOHCOOHHHHOHCOOH（十）鞣质：（十）鞣质：复杂的多元酚类化合物。复杂的多元酚类化合物。 属于水溶性成分。属于水溶性成分。OHOHOHCOOHOOOOOHOHOHOH 没食子酸没食子酸 逆没食子酸逆没食子酸二、二、 各类中药化学成分的各类中药化学成分的 主要生物合成途径主要生物合成途径（一）（一） 乙酸乙酸-丙二酸途径丙二酸途径 ( AA-MA途径途径) 通过这一途径能生成脂肪酸类、酚类、醌

5、类等化合物。通过这一途径能生成脂肪酸类、酚类、醌类等化合物。(二二) 甲戊二羟酸途径甲戊二羟酸途径( MVA途径途径) 萜类、甾类化合物均由这一途径生成。萜类、甾类化合物均由这一途径生成。(三三) 莽草酸途径莽草酸途径(shikimic acid pathway) 具有具有C6-C3及及C6-C1基本结构的化合物由这一途径衍化生成基本结构的化合物由这一途径衍化生成 (四四) 氨基酸途径氨基酸途径(amino acid pathway) 大多数生物碱类成分由此途径生成。大多数生物碱类成分由此途径生成。 (五五) 复合途径复合途径 许多二级代谢产物由上述生物合成的复合途径生成。许多二级代谢产物由上

6、述生物合成的复合途径生成。 一次代谢过程：对维持植物生命活动来说是不可缺少的过程，且几乎存在于所有的绿色植物中。一次代谢产物：糖、蛋白质、脂质、核酸等这些对植物机体生命活动来说不可缺少的物质。二次代谢过程：并非在所有的植物中都能发生，对维持植物生命活动来说又不起重要作用的过程。二次代谢产物：生物碱苷类（黄酮、蒽醌、香豆素等） 2 22 2 提提 取取 分分 离离 方方 法法一、中药有效成分的提取方法一、中药有效成分的提取方法 提取法提取法 溶剂法溶剂法 相似相溶原理（相似相溶原理（重点重点）水蒸气蒸馏法水蒸气蒸馏法 适于挥发性成分适于挥发性成分升华法升华法 适于有升华的物质适于有升华的物质（一

7、）（一） 溶剂法溶剂法 1 1、溶剂的选择、溶剂的选择 什么是分子极性？什么是分子极性？ H . . O H C H H H H 水水:因正负电荷不在一因正负电荷不在一甲烷甲烷:正负电荷在分子正负电荷在分子 直线直线, 而成一角度，而成一角度，中心重合，为非极性中心重合，为非极性 因此，极性大，是因此，极性大，是非极性分子非极性分子 极性分子极性分子极性的概念：极性的概念：表示分子中电荷不对称程度表示分子中电荷不对称程度 分子偶极矩分子偶极矩: 越大，极性越强越大，极性越强 相关因素相关因素 分子极化度分子极化度: 越强，极性越强越强，极性越强 介电常数介电常数: 越大，极性越强越大，极性越强

8、 分子中正负电荷完全重合为非极性分子。如：所分子中正负电荷完全重合为非极性分子。如：所有饱和烷烃。有饱和烷烃。 如果分子中正负电荷不重合为极性分子，不重合如果分子中正负电荷不重合为极性分子，不重合程度越大，极性越强。程度越大，极性越强。 含有以下官能团的化合物都有极性：含有以下官能团的化合物都有极性： OH， COOH ， NH2 ， CO， CHO ， COOR ， X （F CL Br I），）， OCH3 ，CC 常用溶剂表示符号：（常用溶剂表示符号：（ 牢记）牢记） MeOH（甲醇）（甲醇） EtOH （乙醇）（乙醇） Me2CO （丙酮）（丙酮） n-BuOH （正丁醇）（正丁醇）

9、EtOAC（乙酸乙酯）（乙酸乙酯） Et2O （乙醚）（乙醚） CHCL3 （氯仿）（氯仿） C6H6 （苯）（苯） Pet （石油醚）（石油醚）常见溶剂的极性强弱排列顺序：常见溶剂的极性强弱排列顺序：Pet CCl4 C6H6 CH2Cl2 CHCl3 Et2O EtOAc n-BuOH Me2CO EtOH MeOH H2O 石油醚石油醚 四氯化碳四氯化碳 苯苯 二氯甲烷二氯甲烷 氯仿氯仿 乙醚乙醚 乙酸乙酯乙酸乙酯 正丁醇正丁醇 丙酮丙酮 甲醇（乙醇）甲醇（乙醇） 水水 常见溶剂的极性常见溶剂的极性 与与值：值： 己烷己烷（1.88） C6H6（2.29） Et2O （无水（无水4.47

10、） CHCl3 （5.20） EtOAc（6.11） n-BuOH （ 17.5 ) Me2CO ( 20.7） EtOH （26.0） MeOH （31.2） Kb) 10：0.1 100 （一次萃取可完成）（一次萃取可完成） 10：1 10 （1012次萃取可完成）次萃取可完成） = 10:5 2 （100次以上萃取可完成）次以上萃取可完成） 10：9.5 1 （无法分离）（无法分离） 萃取仪器萃取仪器分液漏斗分液漏斗 （2 2）萃取操作注意问题）萃取操作注意问题 必须是互不相容的两相溶剂必须是互不相容的两相溶剂 注意温度浓度注意温度浓度对对KD值的影响值的影响注意事项注意事项 防止乳化防

11、止乳化 破乳方法破乳方法 抽滤，加热，抽滤，加热， 冷冻冷冻 长时间放置长时间放置 加入破乳剂加入破乳剂 （3 3）可进行两相溶剂萃取的组合）可进行两相溶剂萃取的组合 水水石油醚石油醚 水水苯苯 水水乙醚乙醚 水水己烷己烷 水水氯仿氯仿 水水乙酸乙酯乙酸乙酯 水水正丁醇正丁醇不可进行萃取的溶剂组合不可进行萃取的溶剂组合 水水乙醇乙醇 水水甲醇甲醇 水水丙酮丙酮 乙醇乙醇氯仿氯仿 甲醇甲醇乙酸乙酯乙酸乙酯3 3、液滴逆流色谱、液滴逆流色谱(DCCC)(DCCC) 1分离度大大提高（无载体）分离度大大提高（无载体） 特点特点 2可克服固体载体的吸附消耗可克服固体载体的吸附消耗 3不会使样品形变污染

12、和色谱峰不会使样品形变污染和色谱峰 畸形拖尾畸形拖尾 分离对象分离对象 ： 皂苷，生物碱，蛋白质、糖类，皂苷，生物碱，蛋白质、糖类， 酸性化合物等难分离的成分。酸性化合物等难分离的成分。 （四）分馏法（四）分馏法 原理：原理：利用混合物中各成分的沸点的不同而利用混合物中各成分的沸点的不同而进行分离的方法。适用于液体混合物的分离。进行分离的方法。适用于液体混合物的分离。 方法：方法： 常压分馏、减压分馏、分子蒸馏等。常压分馏、减压分馏、分子蒸馏等。 根据混合物中各成分沸点情况及对热稳定性根据混合物中各成分沸点情况及对热稳定性等因素选用。等因素选用。(五五) 膜分离法膜分离法 原理：原理：利用天然

13、或人工合成的高分子膜，以外加压利用天然或人工合成的高分子膜，以外加压力或化学位差为推动力，对混合物溶液中的化学成分力或化学位差为推动力，对混合物溶液中的化学成分进行分离、分级、提纯和富集。溶剂、小分子能透过进行分离、分级、提纯和富集。溶剂、小分子能透过膜，而大分子被膜截留。膜，而大分子被膜截留。 方法：方法：分为反渗透、超滤、微滤、电渗析。其中反分为反渗透、超滤、微滤、电渗析。其中反渗透、超滤、微滤相当于过滤技术。不同膜过滤被截渗透、超滤、微滤相当于过滤技术。不同膜过滤被截留的分子大小有区别。如运用超滤，选用适当规格的留的分子大小有区别。如运用超滤，选用适当规格的膜可实现对中药提取液中多糖类、

14、多肽类、蛋白质类膜可实现对中药提取液中多糖类、多肽类、蛋白质类的截留分离。的截留分离。（六）色谱分离法（六）色谱分离法 含义含义: 利用混合物中各成分对固定相和移利用混合物中各成分对固定相和移动相的亲和力的差异使之相互分离的方法，又动相的亲和力的差异使之相互分离的方法，又称层析法或色层法。这是一种物理化学分离、称层析法或色层法。这是一种物理化学分离、分析技术。分析技术。 作用作用: 可用于混合物的分离，又可用于化可用于混合物的分离，又可用于化合物的定性检识和定量分析。合物的定性检识和定量分析。1.1.色谱法分类色谱法分类（1）按分离原理分类）按分离原理分类 极性吸附极性吸附 吸附色谱法吸附色谱

15、法 非极性吸附非极性吸附 分配色谱法分配色谱法 氢键吸附氢键吸附 大孔树脂色谱法大孔树脂色谱法 凝胶色谱法凝胶色谱法 离子交换树脂色谱法离子交换树脂色谱法 （2）按操作方法分类按操作方法分类 柱层析（柱层析（CC）：）： 用于样品分离、精制用于样品分离、精制 （干柱、湿柱、加压柱）（干柱、湿柱、加压柱） 薄层层析（薄层层析（TLC）：）： 定性、定量定性、定量 纸色谱（纸色谱（ PC）：）： 定性、定量定性、定量（3）按两相状态分类）按两相状态分类 液固色谱液固色谱 液相色谱液相色谱 液液色谱液液色谱 气固色谱气固色谱 气相色谱气相色谱 气液色谱气液色谱 2.2.吸附色谱吸附色谱 （1）极性吸

16、附）极性吸附 吸附剂：吸附剂：硅胶，氧化铝硅胶，氧化铝 吸附规律：吸附规律：被分离物极性越强，吸附越牢，反之则弱。被分离物极性越强，吸附越牢，反之则弱。 分离规律分离规律: TLC: 极性强的化合物吸附牢，极性强的化合物吸附牢， Rf值小值小 极性弱的化合物吸附弱，极性弱的化合物吸附弱， Rf值大值大 柱层析柱层析 : 极性强的吸附牢，洗脱速度慢，后洗下极性强的吸附牢，洗脱速度慢，后洗下 极性弱的吸附弱，洗脱速度快，先洗下极性弱的吸附弱，洗脱速度快，先洗下常见取代基的极性顺序：常见取代基的极性顺序： 烷（烷（-R）烯（烯（C=C）醚（醚（-O-） 酯（酯（ -COOR ）酮（酮（ CO ） 醛

17、（醛（ -CHO ） 巯（巯（ -SH ） 胺胺 （ -NH2 ） 酰胺（酰胺（ -CONH2 ） 醇（醇（ R-OH） 酚（酚（ Ar-OH） 流动相流动相 分类分类 反相分配色谱反相分配色谱固定相极性固定相极性 10） 分离对象分离对象: 亲水性或水溶性成分如：苷类、糖类、生物碱亲水性或水溶性成分如：苷类、糖类、生物碱 盐类、有机酸等。盐类、有机酸等。 固定相：石蜡油、甲酰胺固定相：石蜡油、甲酰胺 反相分配色谱反相分配色谱 流动相：含水醇类等强极性溶剂流动相：含水醇类等强极性溶剂 支持剂：硅胶表面由不同长度的支持剂：硅胶表面由不同长度的R取代取代 RP 2，RP8 ，RP18 分离对象：分

18、离对象：亲脂性成分亲脂性成分 层析行为：层析行为： 正相分配色谱：正相分配色谱：亲脂性成分易溶于流动相，亲脂性成分易溶于流动相， PC时，时，Rf值大（柱层析，先洗下）；亲水性成分易溶于固定相，值大（柱层析，先洗下）；亲水性成分易溶于固定相， PC时，时，Rf值小（柱层析，后洗下）值小（柱层析，后洗下） 反相分配色谱：与以上结果相反反相分配色谱：与以上结果相反 色谱分离法小结色谱分离法小结 硅胶硅胶 AL2O3： 极性大者吸附牢极性大者吸附牢 1、吸附层析、吸附层析 活性炭：活性炭： 极性弱者吸附牢极性弱者吸附牢 聚酰胺：聚酰胺： 易形成分子间氢键的吸附牢易形成分子间氢键的吸附牢 亲水性成分：

19、亲水性成分： PC时，时，Rf值小（柱层析，后下）值小（柱层析，后下） 正相层析正相层析2、分配层析、分配层析 亲脂性成分：亲脂性成分：PC时，时，Rf值大（柱层析，先下）值大（柱层析，先下） 反相层析反相层析 与上相反与上相反 3、凝胶层析：、凝胶层析： 分子量小的分子量小的位阻大位阻大，分子量大，分子量大 的位阻的位阻 小，小， 分子分子量大的先洗下，分子量大的先洗下，分子 量小的后下。量小的后下。 阳离子交换树脂：碱性越强吸附阳离子交换树脂：碱性越强吸附 越牢，越牢， 反之吸附越弱反之吸附越弱4、离子交换、离子交换 阴离子交换树脂：酸性越强吸附阴离子交换树脂：酸性越强吸附 越强，反之吸附

20、越弱越强，反之吸附越弱 分离对象分离对象 吸附层析：吸附层析： 分离亲脂性成分如：游离生物碱、分离亲脂性成分如：游离生物碱、 甾类和三萜等。甾类和三萜等。 分配层析：分配层析： 分离极性大的成分如：糖及苷类化合物分离极性大的成分如：糖及苷类化合物 聚酰胺层析：聚酰胺层析： 分离香豆素、黄酮、蒽醌类含酚分离香豆素、黄酮、蒽醌类含酚 羟基的成分羟基的成分 离子交换树脂：离子交换树脂： 分离碱性、酸性及离子化成分分离碱性、酸性及离子化成分 凝胶层析：凝胶层析： 分离分子量差别大的成分分离分子量差别大的成分其它色谱法其它色谱法1、气相色谱法、气相色谱法GC 2、高效液相色谱法、高效液相色谱法HPLC3

21、、真空液相色谱法、真空液相色谱法4、高效薄层色谱法、高效薄层色谱法 HPTLC5、高速逆流色谱法、高速逆流色谱法6、离心薄层色谱法、离心薄层色谱法2 23 3中药有效成分化学结构的研究方法中药有效成分化学结构的研究方法 一、结构研究的一般程序：一、结构研究的一般程序： 1、 化合物纯度的鉴定：化合物纯度的鉴定： （1） 固体物质固体物质 测定其熔点，考察其熔距（熔距应在测定其熔点，考察其熔距（熔距应在0.51.0的范围内）的范围内） ； 液体物质还可通过测定沸点、沸程（沸液体物质还可通过测定沸点、沸程（沸程不应超过程不应超过5的范围）的范围） 、折光率及比重等、折光率及比重等 （2）理化检识）

22、理化检识 沉淀反应，沉淀反应， 显色反应显色反应 （3）色谱检识：）色谱检识： （对照品、（对照品、Rf、显色）、显色） 薄层色谱法（薄层色谱法（TLC），）， 纸色谱法（纸色谱法（PC），）， 气相色谱（气相色谱（GC）和高效液相色谱（和高效液相色谱（HPLC） TLC和和PC ：采用三种不同的溶剂系统展开：采用三种不同的溶剂系统展开 2. 测定分子量：测定分子量： MS法（法（M ） 3. 确定分子式确定分子式 元素分析法：定性、定量分析（元素分析法：定性、定量分析（C.H定量，定量，O由扣除法由扣除法求得），确定分子式。求得），确定分子式。 高分辨质谱法（高分辨质谱法（ HR-MS）：不

23、仅可给出化合物的精）：不仅可给出化合物的精确分子量，还可以计算出化合物的分子式。如青蒿素的确分子量，还可以计算出化合物的分子式。如青蒿素的HR-MS谱中，分子离子峰为谱中，分子离子峰为m/z282.1472，可计算出其，可计算出其分子式为分子式为C25H22O5（计算值，（计算值，282.1467）。）。 4、计算分子不饱和度、计算分子不饱和度 ： I /2 III/ 2 1 I 1价原子价原子 （H ）的数目）的数目 3价原子（价原子（N、P等）的数目等）的数目 4价原子（价原子（C ）的数目）的数目（O、S为二价原子，与不饱和度无关，不考虑）为二价原子，与不饱和度无关，不考虑） 计算计算

24、C30H48O 的不饱和度的不饱和度 3048 /2 17 注：不饱和数注：不饱和数 双键为双键为1个个 ；三键为；三键为2个；个； 苯环为苯环为4个；脂环为个；脂环为1个个 C4H6O2 4（62）+12 C6H6O2 = 6-(62)+1=4OOOHOH二、有效成分的有效成分的光谱测定 （MS、IR、UV、NMR）（一）（一）IR光谱：鉴定分子各官能团光谱：鉴定分子各官能团 1、IR光谱图示： CH2OHCHOH红外光谱（IR）分子振动能级谱 波数（ cm1 ） 键的振动类型1) 37503000 O-H、N-H2) 33003000 烯氢、芳氢、C=N3) 30002700 饱和C-H4

25、) 24002100 不饱和三键5) 19001650 C=O及其衍生物6) 16801500 C=C及芳香核骨架震动、 C=N等7) 15001300 饱和C-H面内弯曲振动8) 1000650 不饱和C-H面外弯曲振动 分子价键分子价键 V （伸缩）（伸缩）在在4000625cm1 测得图谱测得图谱 1、特征频率区（、特征频率区（40001500cm1）（1）VOH （32003700 cm1） 游离游离OH： 37003500 cm1 缔合缔合OH： 34503200 cm1 VNH （35003300 cm1）（弱）（弱） （2）VCH （30002700 cm1） VCH3： 296

26、02870 cm1 VC = C-H：3300 cm1（3） Vc=c ： 24002100 cm1（4） VCO （19001650 cm1） 17051725 cm1 17401725 cm1RRORHO2、指纹区特征、指纹区特征 1500650 cm1（因各分子指纹区不同（因各分子指纹区不同，IR光谱可代表分子整体光谱可代表分子整体结构）结构） （1）VCCH RCHCH2 990 910 强强 RCHCHR （顺）（顺） 690 中强中强 RCHCHR （反）（反） 970 中强中强 RCCH2（末端）（末端） 870 中强中强 （2）V Ph-H 单取代单取代 （5邻氢）邻氢） 70

27、0 770 强强邻位取代（邻位取代（4邻氢）邻氢） 700735 强强间位取代（间位取代（3邻氢）邻氢） 810750 强强对位取代（对位取代（2邻氢）邻氢） 860800 强强二、二、UV光谱光谱（4 200 400 700nm） 远紫外区远紫外区 近紫外区近紫外区 可见光区可见光区1、鉴定分子中不饱和双键和共轭双键的结构、鉴定分子中不饱和双键和共轭双键的结构 （不代表分子整体结构）（不代表分子整体结构）R（饱和烃）（饱和烃） * (无紫外吸收无紫外吸收)CHCH（不饱和烃）（不饱和烃）* (有紫外吸收有紫外吸收) PhOH（含杂原子）（含杂原子） n * （有紫外可（有紫外可 见光吸收）见

28、光吸收） 芳香族化合物：香豆素、蒽醌、黄酮等可用芳香族化合物：香豆素、蒽醌、黄酮等可用UV光谱推测分子结构及取代基类型和数目。光谱推测分子结构及取代基类型和数目。 2、UV光谱表示方法：光谱表示方法： （三）核磁共振谱（三）核磁共振谱（ NMR NMR ） 1、 1HNMR（氢谱）（氢谱） 提供的结构信息参数，主要是提供的结构信息参数，主要是化化学位移值学位移值（ppm），），偶合常数偶合常数 J （Hz）和峰面积）和峰面积 1HNMR光谱图示：光谱图示： CH3CH2OH （ 乙 醇 的 氢 谱 图 （含痕量盐酸） 低磁场 去屏蔽效应 屏蔽效应 高磁场 （1）影响）影响 的的因素：因素： （

29、A）诱导效应）诱导效应 M（推电基）：（推电基）： 使电子云密度加大，使电子云密度加大，变小，向高场位移变小，向高场位移I（吸电基）：（吸电基）： 使电子云密度减少，使电子云密度减少，加大，向低场位移加大，向低场位移 推电基：推电基：R（烷烃基）（烷烃基） 吸电基：不饱和双键和含杂原子的基团吸电基：不饱和双键和含杂原子的基团如电负性：如电负性： O N C 所以所以：OCH3 NCH3 CH3 常见有机官能团的电负性均大于氢原子的电负性，因此常见有机官能团的电负性均大于氢原子的电负性，因此 ：CH CH2 CH3 （B）共轭效应）共轭效应 使电子云密度加大者，使电子云密度加大者，变小；变小；

30、使电子云密度减少者，使电子云密度减少者，加大加大 苯酚的苯酚的p共轭使邻对位电子共轭使邻对位电子 云密度加大，云密度加大，减小其间位的电减小其间位的电 子云密度减少，子云密度减少，加大加大OH（C）各向异性效应：）各向异性效应： 由于电子云密度的分布使相邻质子由于电子云密度的分布使相邻质子 某些位置处在屏蔽区（），某些位置处在屏蔽区（）， 电子云密度加大，电子云密度加大，小（高场）。小（高场）。 某些位置处在负屏蔽区（），某些位置处在负屏蔽区（）， 电子云密度减少，电子云密度减少，大（低场）。大（低场）。 C O C CCCC C HH（D）氢键缔合导致化学位移移向低场，氢键缔合导致化学位移移

31、向低场， 使使值增大。值增大。 （E）质子快速交换反应的影响）质子快速交换反应的影响 OH SH NH2 COOH CHO 为活泼氢，为活泼氢，不固定，不固定， 受浓度、温度、溶剂影响而变化，加受浓度、温度、溶剂影响而变化，加D2O后消失后消失不同氢核不同氢核 值的大致范围值的大致范围化合物类型化合物类型 值值 CH3 0.81.2 ， CH2 12.5， CH 2.53.5， CH 58（乙烯（乙烯5.3），）， CCH 23（乙炔（乙炔2.8） 芳环及芳杂环芳环及芳杂环 69（苯环（苯环7.3） CHO 910 COOH 1013 活泼活泼H（OH、SH、NH） 不定，加不定，加D2O后消

32、失后消失常见活泼氢的化学位移常见活泼氢的化学位移化合物类型化合物类型 值值醇醇 0.5-1.5酚（分子内酚（分子内缔合）缔合） 10.5-16其他酚其他酚 4-8烯醇（分子内烯醇（分子内缔合）缔合） 15-19羧酸羧酸 10-13肟肟 7.4-10.2R-SH 0.9-2.5(2) 偶合常数偶合常数 J （Hz） （A）峰的裂分及表示方法：）峰的裂分及表示方法：峰的裂分：峰的裂分：n+1规律规律表示方法：表示方法： 单峰：单峰： S 双峰：双峰： d 三峰：三峰： t 四峰：四峰： q 多重峰：多重峰： m 2个双峰：个双峰： dd（B）各类偶合常数：）各类偶合常数： 苯苯 环环 J邻（邻（O

33、）610 Hz ， J 间（间（m)3 Hz J 对（对（p） 01 Hz (一般不考虑一般不考虑）脂环烃脂环烃Jae26 Hz ， Jaa813Hz ， Jee28Hz烯烃烯烃 J 反（反（trans）1218Hz J 顺（顺（cis）612Hz （3）峰面积：峰面积： 与产生信号的质子数目成正比与产生信号的质子数目成正比（4 ）氢谱解析氢谱解析 峰位（化学位移）值峰位（化学位移）值 ：确定：确定H的归属的归属 峰面积（积分曲线、积分值）：确定峰面积（积分曲线、积分值）：确定H的数目的数目 峰形（峰形（J、信号裂分数）：确定、信号裂分数）：确定H之间的相邻之间的相邻 关系关系 双照射技术是双照射技术是(NOE)：也称核增益效应。也称核增益效应。 是在是在NMR中选择地照射一种中选择地照射一种质子使其饱和，则与该质子使其饱和，则