南开大学有机化学课后答案20

1、2022-5-1宁夏大学化学化工学院1习题与解答习题与解答2022-5-1宁夏大学化学化工学院2(1)NNCH3(2)NHNHNH(3)NH2NHNH(4)CH3(5)NH哌啶即六氢吡啶OOOOO1写出下列化合物的结构式 （1）烟碱 （2）尿嘧啶 （3）鲍嘧啶 （4）胸腺嘧啶 （5）哌啶解：2022-5-1宁夏大学化学化工学院32写出吡叮与下列试剂反应的主要产物的结构（若有反应发生）（1）Br2,300oC浮石（2）H2SO4, 300oC;（3）乙酰氯,AlCl3;（4）KNO3, H2SO4, 300oC;（5）NaNH2,加热；（6）C6H5Li;（7）稀盐酸；（8）稀NaOH（9）醋酸

2、酐；（10）苯磺酰氯；（11）H2O2 + CH3COOH;（12）H2O2 + CH3COOH,然后HNO3 + H2SO4（13）H2,Pt;2022-5-1宁夏大学化学化工学院4(9)Cl-NC-CH3=OCH3CO-(10)NSO2(11)NO-(12)NO-NO2(13)NHON(2)NSO3H(3) 不反应NO2NH2Cl-不反应(4)N(5)N(6)N(7)NH(8)(1)解：2022-5-1宁夏大学化学化工学院5NCHOEt(1)NCH3C2H5ONaANCH3+OBC CHCH2CH2COOH-CO2CNaBH4DC CHCH2CH2NHCH3OHHBrEC CHCH2CH2

3、NH2CH3Br-BrNaOHFNNCH3尼古丁OOONOCH3ONHCH3NNN3 试写出下列诸合成路线中所用的试剂和条件 或中间产物的结构：2022-5-1宁夏大学化学化工学院6(2)HOHH+ -H2ONCH3CH3INCH3N(CH3)2I-Ag2O（湿）N(CH3)2CH3IN(CH3)3 I-Ag2O（湿）O(3)OEt2NHCH3CH2NCH2CH2OHSOCl2(C2H5)2NCH2CH2ClCH3CH2C2H5N-CH2CH2-CHC2H5COC2H5CCH3CH3CCHCOC2H5+NaLMN CH2 CH2OOO2022-5-1宁夏大学化学化工学院7H3+OC2H5N-C

4、H2CH2-CH2C2H5CCH3C2H5N-CH2CH2-CH2C2H5OHNaBH4OPOCCH3HBrC2H5N-CH2CH2-CH2C2H5BrQCCH3CH3ONO2NH2甘油/H2SO4-NO2NNO2CH3OSn/HClNNH2CH3OQC2H5CHCH2CH2CH2NCH3C2H5HNNCH3ORST2022-5-1宁夏大学化学化工学院8MeOOMeCH2CN(4)MeOOMeCH2ClNaCNUMeOOMeCH2CH2NH2H2 , NiVH3+OMeOOMeCH2COHPCl5MeOOMeCH2CNUWOCH3OCH2CClOCH3VCH3OCH3O -H2OCCH2=OO

5、CH3OCH3NHXYP2O5O2022-5-1宁夏大学化学化工学院9CH3OCH3OCH2NPd200oC高温脱氢AA（罂粟碱）ZOCH3OCH3CH3OCH3OCH2NOCH3OCH3(1) 丙二酸二乙酯 + 尿素，碱，加热 C4H4O3N2,嘧啶系(3) 邻氨基苯甲酸 + 氯代乙酸 C9H9O4N (2) 2，4-戊二酮 + H2N-NH2 C5H8N2,吡唑环碱，强热(4) 邻苯二胺 + 甘油斯克柔普合成 C12H8N2吲哚环C8H7ON(3-羟基吲哚）4. 写出下列杂环合成产物的结构式：写出下列杂环合成产物的结构式：2022-5-1宁夏大学化学化工学院10CH2C-OC2H5C-OC

6、2H5NH2NH2NHNH+C=O碱=O巴比妥酸(1)OOOOCH3-CCH2C-CH3+ NH2-NH2CH3(2)OONHNCH32022-5-1宁夏大学化学化工学院11(3)COOHNH2+ ClCH2COHCOOHNHCC=OHO碱NHOH+ CO2 +H2OO(4)NH2NH2+ 2 CH2CHCH2OHOHOHNNH3AsO4H2SO42022-5-1宁夏大学化学化工学院12间甲苯胺 + 甘油 G(C10H9N)斯克柔普合成5、(1) G可能的结构是什么？(2) 根据下列事实，G应有何结构？2,3-二氨基甲苯 + 甘油斯克柔普合成 H(C10H9N2)H + NaNO2 + HCl

7、;后加H3PO2GCH3解：NH2+CH2CHCH2OHOHOHSkrup碱NCH3NCH3或2022-5-1宁夏大学化学化工学院13NH2NH2+ 甘油合成CH3NaNO3HClCH3NNH2Skrup 碱CH3NN NCl-H3PO2CH3N 故G为 G2022-5-1宁夏大学化学化工学院14NNCH2CH2NH2解：组胺中N的碱性：abcNaNbNcNNCH2CH2NH2组胺6试将组胺（一种造成许多过敏反应的物质）中的氮原子 按照它们预期的碱性排列成序，并予以说明。 Na上的孤对电子在上的孤对电子在sp3杂化轨杂化轨道道,Nb上的孤对电子在上的孤对电子在sp2杂化轨道中。杂化轨道中。 s

8、p2杂化轨道的电负性大于杂化轨道的电负性大于sp3杂杂化轨道化轨道,其对电子的束缚力较强不易出其对电子的束缚力较强不易出，故故Nb的碱性小于的碱性小于Na； Nc上没有孤对电子上没有孤对电子(其孤对电子参其孤对电子参与了形成环状大与了形成环状大键键),所以碱性最弱。所以碱性最弱。2022-5-1宁夏大学化学化工学院15SH2SO4SO3HS+室温溶于浓H2SO4不反应7 . 解决下列问题：（1）除去混在苯中的少量噻吩；解：用浓硫酸洗涤。（2）除去混在甲苯中的少量吡叮；解：用水洗吡啶与水无限互溶甲苯不溶于水。（3）用简单化学试剂区分N-氧化2，6-二甲基吡叮 和2，6-二甲基-4-吡叮酮；202

9、2-5-1宁夏大学化学化工学院16NO-CH3CH3CH3CH3N+NH2NHNO2NO2黄HO用简单化学试剂区分1-乙基吲哚和2-乙基吲哚。（4）NNC2H5C2H5加入Na前者无反应后者则生成HNC2H5Na+H2解：解：2022-5-1宁夏大学化学化工学院178 .用箭头表示下列化合物进行指定反应时的位置用箭头表示下列化合物进行指定反应时的位置S溴化CH3N与苯基锂作用CH3溴化(4)硝化(1)(2)NH(3)N+-OS溴化CH3N与苯基锂作用(1)(2)解：2022-5-1宁夏大学化学化工学院18（1）由噻吩和四个碳以下的）由噻吩和四个碳以下的 有机化合物制备有机化合物制备COHCH3

10、CH3S（2）由呋喃及必须的有机无）由呋喃及必须的有机无 机试剂制备机试剂制备CH3溴化(4)硝化NH(3)N+-O9 .合成下列化合物合成下列化合物OOH2022-5-1宁夏大学化学化工学院19OCH3提示：可制备所需的1，4-二酮然后再在P2O5的作用下进行分子内缩合反应CH3OOPCl3100OCH3（3）由庚二酸二乙酯及丙酮为原料合成）由庚二酸二乙酯及丙酮为原料合成2022-5-1宁夏大学化学化工学院20(4) 以苯及必须的无机及有机试剂为原料合成以苯及必须的无机及有机试剂为原料合成NC6H5CH3S Ac2OH3PO4CCH3OCH3MgI H3+OCOHCH3CH3(1)SSO+

11、Br2OO0oBrMg乙醚OMgBr H3+OOH(2)OOO解：解：2022-5-1宁夏大学化学化工学院21OO(3)COC2H5NaOC2H5 H+BrCH2CCH3COC2H5OCOC2H5OONaOC2H5 OCOOC2H5 -OHOCH2CCH3OOCH2CCH3CH3100oC H+, -CO2P2O5O(4)+ CH3IAlCl3CH3CH3NO2FeH+CH3NH2CH2=CH-CFeCl3ZnCl2NCH3C6H5混酸O2022-5-1宁夏大学化学化工学院22CH3OCH3OCH2CH2NH2+CH3OCH3OCH2COClOH-P2O5/-H2O二氢罂栗碱Pd -H2ONC

12、H3OCH3OCH3OCH3O罂栗碱C20H25NO510 .罂栗碱可用下列途径合成：罂栗碱可用下列途径合成：试写出每步反应的产物。试写出每步反应的产物。2022-5-1宁夏大学化学化工学院23CH3OCH3OCH2CH2NH2+CH3OCH3OOH-P2O5/-H2OPd200oC-H2NCH3OCH3OCH3OCH3OC-ClONCH3OCH3OCH3OCH3OC=ONCH3OCH3OCH3OCH3O解：2022-5-1宁夏大学化学化工学院2411 . 在合成吗啡时有下列重要的一步。在合成吗啡时有下列重要的一步。+CH3OCH3OOOCH2CNOOCH3OCH3OCH2CNH试写出如何完成此步反应。试写出如何完成此步反应。CH3OCH2CNOOCH3OOOCH3OCH3OCH2CNH解：解：2022-5-1宁夏大学化学化工学院25CH-CHOCH2+ NH2-NH21,4加成CH2CH=OCH2NHNH2(1)NNOHH-H2ONNPd-H2NNHHH解：解：12 .试写出下列反应的历程：试写出下列反应的历程：（1） NH2NH2 + CH2=CH-CHONHN