化学反应等温方程ppt课件

1、forwardbackward iipTG ,ln)1ln()1()1 ( RTGBA)( BAA G G 10 A B ln)1ln()1( RT 反响平衡条件反响平衡条件: : ( )T,p( )T,pW W=0=0pT,G 0)(, iipTmrG G 10 A B 0, pTG 0, pTG 0, pTG 对于恣意反响对于恣意反响 aA + bB aA + bB iiiaRTln iipTmrG ,)(iiimraRTG lngG + hHiiiiaRT ln iiiiiiaRT ln iiiiaRT ln iieqiiaRT ln Kaieqii 对于恣意反响对于恣意反响 aA +

2、bB aA + bB gG + hH beqBaeqAheqHgeqGaaaa 令令aiiQai )/ln(KQRTGamriiiaaQ 一、一、rGmrGm和和rGmrGm的关系的关系 amrmrQRTGGln 25 rGm = 318.2 kJmol-1 ， K =61055，估计正向自发。欲使正向不能进展，估计正向自发。欲使正向不能进展Qa K ，即，即61055, 那么那么O2的压力必需小于的压力必需小于2.810-107Pa，才干使，才干使rGm0，这实践上是不能，这实践上是不能够实现的。够实现的。 规定：规定： 恣意温度恣意温度T 和和p下，下，fGm (最稳定单质最稳定单质) =

3、 0。 由稳定单质由稳定单质1mol i物质时的物质时的rGm 就是该就是该物质的物质的fGmkJ mol-1 ; G(2)= G2=RTln(p /p*) rGm = rGm (1) + rGm (2) = 5.78 103+ RTln(p/p ) = 1.236 104 J mol-1 K =147 rGm (2)= 乙醇乙醇(sln, c ) *乙醇乙醇(l) rGm =i i = RT ln K = ieqiiaRT )(ln ieqiiaK )( ieqiippK )/( )/()(ppKieqii )/(pKp ieqipipK )( )(pKKP ieqiieqippxpKii

4、)()( ieqixixK )( ppKpKKpx ppKKx pKx )()()(iieqiieqixnnxKii ieqininK )( iipxnnppKnpKnKK)( 总nppKKn )(innK )()()()(RTKRTcpKcieqiieqipii ieqicicK )( RTpKRTKKpc)( pRTKnppKppKpKKCnxp总总1cnxpKKKKK ieqififK )( ieqiiK )(pieqiiieqifKKpfKii )()( )(pKKKKKpf ieqiixK )( ieqiiccK ieqiiaK )(eqHAcAcHccc 12c ieqicicK

5、)()(/ )(22,OmOpKmh eqNHCuNHCucccK 4)(32243稳稳 ieqiiaK )(32)/(CaCOCOCaOappa eqCOpp 2eqSHeqNHppppK 23241eqpp eqHSHeqHSHppppppK 2222/ (1) rGm = i fGm,i = 16.64 33.02+55.17= 5.51 kJ mol-1108. 0exp RTGKmr 108. 02223 ppppppKSHNH108. 023 ppppKSHNH ppppNHNH3341000. 4经过实验测定平衡时混合物的组成可求经过实验测定平衡时混合物的组成可求K 或或Kp测定

6、方法测定方法: 1化学法：化学法：2 物理法：折光率，电导率，透光率，物理法：折光率，电导率，透光率，p, V innppKK )1()1()2(22422 nnnnnniONNO115. 01422 pppKCOCO2274. 62 eqpp TGKRmr/ln 2/lnTHTTGTKRmrpmrp 2lnRTHTKmrpdTRTHKdmr2ln CRTHKmr lnRHslopemr 211211)()(lnTTRHTKTKmr dTCHTHpmr 0)(3312210)()()(TcTbTaH dTTRcRbRTaRTHdTRTTHKdmr 32)(ln202 62lnln20ITRcT

7、RbTRaRTHK ln)(3612210TIcTbTTTaHGmr 解解 此题的关键是求出此题的关键是求出rGm(T)，再从定义式求，再从定义式求出出rHm和和 rSm 。设解离度为。设解离度为, 1)(42 RTONpM2214 KdTRTHKdmtrs2ln dTRTT 224104 .15212 104 .15212ln4ITRRTK 541085. 910852. 15 .25ln TTK 4210852. 15 .25ln TdTKd 2lnRTHdTKdmr 22410852. 15 .25RTRTR )()(ln12TKTK 323129811071.3053.28ln32Rp

8、 bmvapTTRHpp11ln11 2111TTRHmvap 12lnpp一、压力的影响一、压力的影响( (对气相反响对气相反响) ) ppKKx惰性气体：泛指系统中未参与反响的气体惰性气体：泛指系统中未参与反响的气体 innppKK解：空气中含解：空气中含21%O2 , 79%N2 , 即即n(O2):n(N2)=1:3.76。 该反响需求该反响需求0.5molO2, 根据题意参与反响的是根据题意参与反响的是1molO2， 还有还有3.76mol N2(惰性气体惰性气体) 。443. 6)2/1)(1()2/76. 5(2/12/12/1 nnnnnppKKn 因因K 较大，所以设较大，所

9、以设n = 0.7代入上右式，计算得代入上右式，计算得 2/152.112443. 61 nnnn233. 21 nn240. 21 nn443. 6)2/1)(1()2/2(2/12/12/1 nnnnnppKKin 2/142443. 61 nnnn0328. 0325.1017 .364141)1(22 ppK0150. 0)(2)(2/)2( yxyyxyKKn 0328. 02)(2)1(22 ppxyxxxppKKx0150. 0)(2)(2/)2( yxyyxyKKn 0328. 04803. 02 pp inxnppKppKK ppKKx315 . 015 . 022 pp)1)(1(2311 pp313)1(31)1)(1(12111121 K5 . 1121VpV