液液萃取第四章

1、TSHY4 液液萃取液液萃取4.1 液液萃取过程液液萃取过程4.2 液液相平衡液液相平衡4.3 萃取过程计算萃取过程计算4.4 萃取设备萃取设备4.5 萃取过程的新进展萃取过程的新进展TSHY4.1 液液萃取过程液液萃取过程n基本概念基本概念n 利用组分在两个互不相溶的液相中的溶解度差而将其从一个液相转移利用组分在两个互不相溶的液相中的溶解度差而将其从一个液相转移 到另一个液相的分离过程称为液液萃取，也叫溶剂萃取，简称萃取。到另一个液相的分离过程称为液液萃取，也叫溶剂萃取，简称萃取。n 待分离的一相称为被萃相，萃取后成为萃余相，用做分离剂的相称为待分离的一相称为被萃相，萃取后成为萃余相，用做分

2、离剂的相称为 萃取相。萃取相。n 萃取相中起萃取作用的组分称为萃取剂，起溶剂作用的组分称为稀释萃取相中起萃取作用的组分称为萃取剂，起溶剂作用的组分称为稀释 剂或溶剂。剂或溶剂。n 具有处理量大、分离效果好、回收率高、可连续操作以及自动控制具有处理量大、分离效果好、回收率高、可连续操作以及自动控制 等特点，因此得到了广泛的应用。等特点，因此得到了广泛的应用。TSHY4.1 液液萃取过程液液萃取过程n 炼油和石化工业中石油馏分的分离和精制，如烷烃和芳炼油和石化工业中石油馏分的分离和精制，如烷烃和芳烃的分离，润滑油的精制等；烃的分离，润滑油的精制等；n 湿法冶金：铀等放射性元素、稀土、铜等有色金属、

3、金湿法冶金：铀等放射性元素、稀土、铜等有色金属、金等贵金属的分离和提取；等贵金属的分离和提取；n 磷和硼等无机资源的提取和净化；磷和硼等无机资源的提取和净化；n 医药工业中的多种抗生素和生物碱的分离提取；医药工业中的多种抗生素和生物碱的分离提取；n 食品工业中有机酸的分离和净化；食品工业中有机酸的分离和净化；n 环保处理中有害物质的脱除等。环保处理中有害物质的脱除等。TSHY4.1.1 特点和主要研究内容特点和主要研究内容1. 液液萃取过程的特点液液萃取过程的特点 (1)萃取过程的传质前提是两个液相之间的相互接触；萃取过程的传质前提是两个液相之间的相互接触； (2)两相的传质过程是分散相液滴和

4、连续相之间相际传质两相的传质过程是分散相液滴和连续相之间相际传质 过程。过程。 (3)两相间的有效分散是提高萃取效率的有效手段。两相间的有效分散是提高萃取效率的有效手段。 (4)两相的分离需借助两相的密度差来实现。两相的分离需借助两相的密度差来实现。 (5)液液萃取过程可以在多种形式的装置中通过连续或间液液萃取过程可以在多种形式的装置中通过连续或间 歇的方式实现。歇的方式实现。TSHY4.1.1 特点和主要研究内容特点和主要研究内容2. 液液萃取的主要研究内容液液萃取的主要研究内容 (1)确定萃取体系确定萃取体系 包括被萃相体系和萃取相体系的包括被萃相体系和萃取相体系的构成，如被萃相的酸碱度、

5、萃取相的稀释剂等。构成，如被萃相的酸碱度、萃取相的稀释剂等。 (2)测定相平衡数据测定相平衡数据 分配系数和分离系数。分配系数和分离系数。 (3)确定工艺和操作条件确定工艺和操作条件 相比、萃取剂和稀释剂相比、萃取剂和稀释剂用量、被萃物浓度、萃取温度等。用量、被萃物浓度、萃取温度等。 (4)萃取流程的建立萃取流程的建立 完整的萃取和反萃流程。完整的萃取和反萃流程。 (5)设备的确定设备的确定 设备形式和结构。设备形式和结构。TSHY4.1.2 萃取剂的选择和常用萃取剂萃取剂的选择和常用萃取剂1. 萃取剂的选择萃取剂的选择 (1) 萃取剂应具备的特点萃取剂应具备的特点 萃取剂中至少要有一个能与被

6、萃物形成萃合物的萃取剂中至少要有一个能与被萃物形成萃合物的官能团。常见的萃取官能团通常是一些包含官能团。常见的萃取官能团通常是一些包含N、O、P、S的基团。的基团。 萃取剂中还应包含具有较强亲油能力结构或基团，萃取剂中还应包含具有较强亲油能力结构或基团，如长链烃、芳烃等，以利于萃取剂在稀释剂中的溶解，如长链烃、芳烃等，以利于萃取剂在稀释剂中的溶解，并防止被萃相对它的溶解夹带损失。并防止被萃相对它的溶解夹带损失。TSHY4.1.2 萃取剂的选择和常用萃取剂萃取剂的选择和常用萃取剂(2)萃取剂选择要点萃取剂选择要点 选择性好选择性好 表现为分离系数大。表现为分离系数大。 萃取容量大萃取容量大 表现

7、为单位体积或单位质量溶解萃合物多。表现为单位体积或单位质量溶解萃合物多。 化学稳定性强化学稳定性强 耐酸碱、抗氧化还原、耐热、无腐蚀。耐酸碱、抗氧化还原、耐热、无腐蚀。 易与原料液相分层易与原料液相分层 不乳化、不产生第三相。不乳化、不产生第三相。 易于反萃或分离易于反萃或分离 便于萃取剂的重复利用。便于萃取剂的重复利用。 安全性好安全性好 无毒或低毒、不易燃、难挥发、环保。无毒或低毒、不易燃、难挥发、环保。 经济性好经济性好 成本低、损耗小。成本低、损耗小。TSHY4.1.2 萃取剂的选择和常用萃取剂萃取剂的选择和常用萃取剂2. 常用萃取剂常用萃取剂 中性萃取剂中性萃取剂 包括含磷类、含氧类

8、和含硫类重型包括含磷类、含氧类和含硫类重型萃取剂，如磷酸三丁酯萃取剂，如磷酸三丁酯(TBP)、甲基异丁基酮、甲基异丁基酮(MIBK)、二辛基亚砜二辛基亚砜(DOSO)等。等。 有机酸萃取剂有机酸萃取剂 包括有机磷酸、有机磺酸、羧酸包括有机磷酸、有机磺酸、羧酸等。等。 胺类萃取剂胺类萃取剂 各种有机胺和胺盐。各种有机胺和胺盐。 螯合萃取剂螯合萃取剂 各种有机螯合物、冠醚等。各种有机螯合物、冠醚等。TSHY4.1.3 萃取过程中的常用名词萃取过程中的常用名词1. 分配比分配比n达到萃取平衡时，被萃物在两相中的浓度比称为被萃物的分配比，也达到萃取平衡时，被萃物在两相中的浓度比称为被萃物的分配比，也称

9、为分配系数。称为分配系数。n其中，其中， 为被萃物为被萃物A在萃取相（有机相）中的浓度；在萃取相（有机相）中的浓度； 为被萃物为被萃物A在被萃相（水相）中的浓度。在被萃相（水相）中的浓度。n分配比分配比D的值越大，被萃物越容易进入萃取相。的值越大，被萃物越容易进入萃取相。nD通常不是常数，要受萃取体系和萃取条件的影响，应根据实验来测通常不是常数，要受萃取体系和萃取条件的影响，应根据实验来测定；定；D=0，表示待萃取物完全不被萃取，表示待萃取物完全不被萃取，D=，表示完全被萃取。，表示完全被萃取。)()(aAoAccD )(oAc)(aAcTSHY4.1.3 萃取过程中的常用名词萃取过程中的常用

10、名词2. 相比相比n萃取体系中萃取相萃取体系中萃取相 与与 被萃相的体积比。被萃相的体积比。n在连续萃取过程中，通常用两相的流比取代相比。在连续萃取过程中，通常用两相的流比取代相比。 n 为萃取相流量，为萃取相流量， 为被萃相流量。为被萃相流量。)()(/aoVVR )(oV)(aVLGr/LGTSHY4.1.3 萃取过程中的常用名词萃取过程中的常用名词3. 分离系数分离系数n分离系数又称为分离因子，表示被萃相中两种物质可分离系数又称为分离因子，表示被萃相中两种物质可被某种萃取剂所分离的难易程度，它等于这两种物质在被某种萃取剂所分离的难易程度，它等于这两种物质在相同萃取条件下的分配比之比。相同

11、萃取条件下的分配比之比。n与相对挥发度一样，分离系数值越远离与相对挥发度一样，分离系数值越远离1，两种物质越，两种物质越容易分离；反之则不容易。容易分离；反之则不容易。BADD /TSHY4.2 液液相平衡液液相平衡略略TSHY4.3 萃取过程计算萃取过程计算4.3.1 萃取过程分析萃取过程分析 常用的工业萃取过程根据使用的设备通常分为逐级萃取过程和常用的工业萃取过程根据使用的设备通常分为逐级萃取过程和微分萃取过程。微分萃取过程。1. 逐级萃取过程逐级萃取过程 以多级混合澄清槽为萃取设备的连续萃取过程。特点是每一个以多级混合澄清槽为萃取设备的连续萃取过程。特点是每一个萃取级构成一个平衡级，萃取

12、级构成一个平衡级， 易实现过程分解、组合与控制。易实现过程分解、组合与控制。 2. 微分萃取过程微分萃取过程 以各种塔为萃取设备的连续萃取过程。特点是设备紧凑，操作以各种塔为萃取设备的连续萃取过程。特点是设备紧凑，操作简单，结构形式选择多；但易出现轴向返混，影响萃取效率。简单，结构形式选择多；但易出现轴向返混，影响萃取效率。TSHY4.3.2 逐级萃取过程逐级萃取过程1. 逐级萃取过程分析逐级萃取过程分析 (1)逆流萃取逆流萃取 (2)错流萃取错流萃取TSHY4.3.2 逐级萃取过程逐级萃取过程2. 逐级萃取过程的计算逐级萃取过程的计算(1)麦克凯贝麦克凯贝-赛尔图解法赛尔图解法n平衡线：平衡

13、线： 由萃取平衡实验测得。由萃取平衡实验测得。n操作线：操作线： 斜率斜率=L/G即，被萃相与萃取相的流量即，被萃相与萃取相的流量之比。之比。n萃取级数：阶梯作图法。萃取级数：阶梯作图法。TSHY4.3.2 逐级萃取过程逐级萃取过程 (2)逐级计算法逐级计算法n逐级计算法是逐级萃取过程的基本计算方法，特别是各逐级计算法是逐级萃取过程的基本计算方法，特别是各萃取级分配系数不同时，采用逐级计算法计算萃取过程所萃取级分配系数不同时，采用逐级计算法计算萃取过程所需理论级数和各级浓度分布是最常用和最稳妥的方法。需理论级数和各级浓度分布是最常用和最稳妥的方法。n在实际萃取过程中，经常会出现各级分配系数发生

14、变化在实际萃取过程中，经常会出现各级分配系数发生变化的情况，如用酸性萃取剂萃取电解质溶液中的金属离子时，的情况，如用酸性萃取剂萃取电解质溶液中的金属离子时，随着金属离子量的增加，被萃相中的随着金属离子量的增加，被萃相中的H+浓度会随之增大，浓度会随之增大，导致被萃相的酸度逐级增大，因而影响到被萃离子在两相导致被萃相的酸度逐级增大，因而影响到被萃离子在两相中的分配比。中的分配比。TSHY例例 4-2各级分配系数变化时的逐级计算各级分配系数变化时的逐级计算n水相料液水相料液(L)中含中含Cu2 +为为xf=2.5kg/m3，含，含H2SO4为为Hf=1.0kg/m3；有机相为含萃取剂；有机相为含萃

15、取剂(LIX64)10%的煤油溶液的煤油溶液(G)，由于是萃取反萃循环使用，其中残留由于是萃取反萃循环使用，其中残留Cu2+为为yf=0.075kg/m3；两；两相体积流比为相体积流比为G/L=60/75；要求经多级逆流萃取后，萃余相中；要求经多级逆流萃取后，萃余相中Cu2+的含量为的含量为x1=0.35kg/m3。计算流程所需的理论级数和逐级浓。计算流程所需的理论级数和逐级浓度分布。度分布。TSHY解例解例 4-2用用LIX64萃取水相硫酸铜中的萃取水相硫酸铜中的Cu2+反应式为：反应式为： 其中，其中，R代表代表LIX64。 在萃取过程中，当一个铜离子进入有机相，水相就会在萃取过程中，当一

16、个铜离子进入有机相，水相就会产生一个硫酸，因此，随着萃取过程的进行，水相的酸产生一个硫酸，因此，随着萃取过程的进行，水相的酸度会逐渐增大。度会逐渐增大。通过实验测定该萃取体系中，在不同硫酸浓度下通过实验测定该萃取体系中，在不同硫酸浓度下Cu2+在水相和有机相中的平衡曲线。在水相和有机相中的平衡曲线。4224SOHCuR2HRCuSOTSHY解例解例 4-2TSHY解例解例 4-2用用xi、yi分别表示水相和有机相中的分别表示水相和有机相中的Cu2+浓度，浓度，Hi代代表 水 相 中 硫 酸 的 浓 度 。 由 于表 水 相 中 硫 酸 的 浓 度 。 由 于 1 m o l C u2 +能 生

17、 成能 生 成1molH2SO4，根据它们的分子量比，相当于，根据它们的分子量比，相当于1kgCu2+可生成的可生成的H2SO4为：为：98/63.5=1.54kg。对对Cu2+做总物料衡算：做总物料衡算： 即：即： LxGyLxGyffN1GLxLxGyyffN/)(160/)7535.0755 .260075.0()(kg/m76.23TSHY对对H2SO4做总物料衡算：做总物料衡算：GyyLHLHfNf)(54.11LGyyHHfNf/)(54.1175/60)075.076.2(54.10 .1)(kg/m31.43解例解例 4-2TSHY解例解例 4-2逐级平衡计算逐级平衡计算n根据

18、萃取过程，第一级的有机相浓度应与水相浓度形成平衡，因此，根据萃取过程，第一级的有机相浓度应与水相浓度形成平衡，因此，由由x1和和H1，从平衡图上查得，从平衡图上查得y1=1.11kg/m3。n对第一级做物料衡算：对第一级做物料衡算： 计算计算x2和和H2得：得： 根据根据x2和和H2查平衡图，得：查平衡图，得：y2=2.24kg/m3.LxGyLxGyf112)(kg/m18.175/)60075.07535.06011.1 (32xGyyLHLHf)(54.1112)(kg/m04.375/60)075.011.1 (54.131.432HTSHY解例解例 4-2n对第二级做物料衡算：对第二

19、级做物料衡算： 计算计算x3和和H3得：得： 根据根据x3和和H3查平衡图，得：查平衡图，得：y3=2.76kg/m3。LxGyLxGy2231)(kg/m08.275/)6011.17518.16024.2(33xGyyLHLH)(54.11223)(kg/m65.175/60)11.124.2(54.104.333HTSHY解例解例 4-2n对第三级做物料衡算：对第三级做物料衡算： 计算计算x4和和H4得：得： 从计算结果可知，从计算结果可知，x4=xf、H4Hf，因此，该萃取过程只需三级平，因此，该萃取过程只需三级平衡萃取就能完成。衡萃取就能完成。LxGyLxGy3342)(kg/m50

20、.275/)6024.27508.26076.2(34xGyyLHLH)(54.12334)(kg/m01.175/60)24.276.2(54.165.134HTSHY4.3.2 逐级萃取过程逐级萃取过程 (3)代数公式法代数公式法n假设两相不互溶，且被萃物在各平衡级的分配比假设两相不互溶，且被萃物在各平衡级的分配比D相同。相同。n对第一级作物料衡算：对第一级作物料衡算：n按平衡关系，按平衡关系， ，代入上式整理得：，代入上式整理得： 令令 ， ，则有：，则有： 即：即：LxGyLxGyf21111Dxy LGDxyxxf/)(121DLGLGn 121xnyxxf121nyxxfTSHY4

21、.3.2 逐级萃取过程逐级萃取过程n对第二级作物料衡算：对第二级作物料衡算：n按平衡关系，按平衡关系， ，代入上式整理得：，代入上式整理得： 即：即： 将将x1表达式代入，得：表达式代入，得：LxGyLxGy132222Dxy 2312xnyxx1312nyxx2321)1 (nyxxfTSHY4.3.2 逐级萃取过程逐级萃取过程n同样，对第三级作物料衡算可得：同样，对第三级作物料衡算可得：n对第对第N级作物料衡算，得：级作物料衡算，得：322431)1 (nyxxfNNffNnyxx2121)1 (TSHY4.3.2 逐级萃取过程逐级萃取过程n用等比数列求和公式，且用等比数列求和公式，且 ，

22、则可得：，则可得：n对上式两边同时用对上式两边同时用xf相减：相减：n通分整理得：通分整理得：Dn111111NNfNffNfDyxxxx1/11NNffNfDyxxx111111111111NNfNfNNfNfNDyxnyxxTSHYn将两边同时用将两边同时用1相减：相减：n通分整理得：通分整理得：n于是可得到萃取所需要的理论级数为：于是可得到萃取所需要的理论级数为：n克莱姆赛克莱姆赛休特（休特（Kremser-Souder）方程式）方程式11/1NfffNDyxDyxlg111/lgDyxDyxNfNff11/111NNffNfDyxxx4.3.2 逐级萃取过程逐级萃取过程TSHY4.3.

23、2 逐级萃取过程逐级萃取过程3. 萃取效率的描述萃取效率的描述 (1)萃余率萃余率 (2)萃取率萃取率 (3)平均级效率平均级效率fNaxxafNfNfexxxxxx11NNEaexex1TSHY4.3.2 微分逆流萃取过程微分逆流萃取过程n采用类似于吸收原理和计算方法可采用类似于吸收原理和计算方法可得：得： (1)传质单元高度传质单元高度 (2)传质单元数传质单元数 (3)总传质高度总传质高度 aAkLaxax)HTU(aAkGoyoy)HTU(12*)NTU(xxaxxxdx12*)NTU(yyoyyydyaxaxH)NTU()HTU(oyoyH)NTU()HTU(TSHY4.4 萃取设备

24、萃取设备4.4.1 4.4.1 萃取设备的分类萃取设备的分类TSHY4.4.2 萃取设备的选择萃取设备的选择 萃取设备的选择除技术因萃取设备的选择除技术因素外，还包括以下主要因素有：素外，还包括以下主要因素有： (1) 系统物性系统物性 (2) 处理量处理量 (3) 理论级数理论级数 (4) 设备费用设备费用 (5) 生产场地生产场地 (6) 操作者素质操作者素质TSHY4.4.2 萃取设备的选择萃取设备的选择TSHY4.4.5 萃取流程和设备的设计萃取流程和设备的设计1. 流程的设计流程的设计 (1) 逐级萃取与反萃流程的组合逐级萃取与反萃流程的组合 TSHY4.4.5 萃取流程和设备的设计

25、萃取流程和设备的设计 (2) 微分萃取与反萃流程的组合微分萃取与反萃流程的组合TSHY4.4.5 萃取流程和设备的设计萃取流程和设备的设计 (3) 萃取与其他分离过程的结合萃取与其他分离过程的结合TSHY4.4.5 萃取流程和设备的设计萃取流程和设备的设计2. 设备的设计设备的设计 (1) 两相的分散与聚并两相的分散与聚并 分散区：通常情况下选择被萃物浓度低的一相作为连续相分散区：通常情况下选择被萃物浓度低的一相作为连续相先注入设备的分散区内，启动分散机制后再同时通入分散相先注入设备的分散区内，启动分散机制后再同时通入分散相和连续相。分散区的大小应满足两相实现要求传质量的接触和连续相。分散区的

26、大小应满足两相实现要求传质量的接触时间时间(停留时间停留时间)。分散相分散粒径越小，传质面积越大，但。分散相分散粒径越小，传质面积越大，但聚并将越困难。聚并将越困难。 聚并区：在分散区内完成传质过程的两相需要在相对平稳聚并区：在分散区内完成传质过程的两相需要在相对平稳的区域内进行聚并分相，以便于两相分离。聚并区的大小应的区域内进行聚并分相，以便于两相分离。聚并区的大小应满足分散相完全迁移聚并的时间，并设置分散相的连续排出满足分散相完全迁移聚并的时间，并设置分散相的连续排出机制。机制。TSHY4.4.5 萃取流程和设备的设计萃取流程和设备的设计 (2) 多级萃取或反萃设备多级萃取或反萃设备混合澄

27、清槽混合澄清槽 TSHY4.4.5 萃取流程和设备的设计萃取流程和设备的设计n设计要点设计要点 混合池容积混合池容积 与处理能力和相比有关，与两相接触时与处理能力和相比有关，与两相接触时间间(即达到萃取平衡的时间即达到萃取平衡的时间)有关。有关。 澄清池容积和长度澄清池容积和长度 与处理能力和两相完全分层时与处理能力和两相完全分层时间有关。间有关。 分散搅拌强度分散搅拌强度 与分散相的稳定性与分散相的稳定性(粘度、乳化性等粘度、乳化性等)有关。有关。 萃取级数萃取级数 与被萃物质的分配比、两相的相比有关。与被萃物质的分配比、两相的相比有关。 反萃级数反萃级数 与被萃物质的分配比、两相的相比有关

28、。与被萃物质的分配比、两相的相比有关。TSHY4.4.5 萃取流程和设备的设计萃取流程和设备的设计 (3) 微分萃取设备微分萃取设备转盘萃取塔转盘萃取塔振动筛板塔振动筛板塔TSHY4.4.5 萃取流程和设备的设计萃取流程和设备的设计设计要点设计要点 塔径塔径 与处理能力和相比有关。与处理能力和相比有关。 塔高塔高 与两相接触时间与两相接触时间(即达到萃取平衡的时间即达到萃取平衡的时间)有关，与被萃物质的分配比、两相的相比有关。有关，与被萃物质的分配比、两相的相比有关。 内构件内构件 与分散相的传质特性和稳定性与分散相的传质特性和稳定性(粘度、粘度、乳化性等乳化性等)有关。有关。 反萃方式反萃方

29、式 与萃取相性质有关，与萃合物性质有与萃取相性质有关，与萃合物性质有关。关。TSHY4.5 萃取过程新进展萃取过程新进展n4.5.1 4.5.1 超临界流体萃取超临界流体萃取 n4.5.2 4.5.2 反胶束萃取反胶束萃取n4.5.3 4.5.3 双水相萃取双水相萃取TSHY4.5.1 超临界流体萃取超临界流体萃取1. 概述概述n什么是超临界流体：物质在的温什么是超临界流体：物质在的温度和压力分别超过其临界温度度和压力分别超过其临界温度(Tc)和临界压力和临界压力(pc)时形成的流体时形成的流体(SCF)。n处于临界点状态的物质可实现液处于临界点状态的物质可实现液态到气态的连续过渡，两相相界面

30、态到气态的连续过渡，两相相界面消失，汽化热为零。消失，汽化热为零。n超过临界点的物质，无论加多大超过临界点的物质，无论加多大的压力都不会液化，而只会引起密的压力都不会液化，而只会引起密度变化。度变化。TSHY4.5.1 超临界流体萃取超临界流体萃取2. 超临界流体萃取的基本原理超临界流体萃取的基本原理超临界流体的基本性质超临界流体的基本性质流体流体密度密度(g/cm(g/cm3 3) )粘度粘度(Pa.s)(Pa.s)扩散系数扩散系数(cm(cm2 2/s)/s)常压气体常压气体15-3015-30(0.62) 10-3(13) 10-50.10.4临界流体临界流体TcTc，PcPc0.20.

31、5(13) 10-50.7 10-3超临界流体超临界流体TcTc，4Pc4Pc0.40.9(39) 10-50.2 10-3常压液体常压液体15-3015-300.61.6(0.23) 10-3(0.22) 10-5TSHY常用的超临界流体常用的超临界流体流体流体临界温度临界温度临界压力临界压力MPa流体流体临界温度临界温度临界压力临界压力MPa乙烯乙烯9.255.04乙烷乙烷32.254.88三氟甲烷三氟甲烷26.154.86一氧化一氧化二氮二氮36.57.24三氟三氟-氯氯甲烷甲烷28.83.87丙烯丙烯91.84.60二氧化碳二氧化碳31.047.38丙烷丙烷96.64.25TSHY4.

32、5.1 超临界流体萃取超临界流体萃取3. 超临界流体萃取的原则流程超临界流体萃取的原则流程 (1) 代表性流程代表性流程a. 变压萃取分离流程变压萃取分离流程(等温法等温法)TSHY4.5.1 超临界流体萃取超临界流体萃取3. 超临界流体萃取的原则流程超临界流体萃取的原则流程 (1) 代表性流程代表性流程b. 变温萃取分离流程变温萃取分离流程(等压法等压法)TSHY4.5.1 超临界流体萃取超临界流体萃取3. 超临界流体萃取的原则流程超临界流体萃取的原则流程 (1) 代表性流程代表性流程c. 吸附萃取分离流程吸附萃取分离流程(吸附法吸附法)TSHY4.5.1 超临界流体萃取超临界流体萃取3.

33、超临界流体萃取的原则流程超临界流体萃取的原则流程 (1) 代表性流程代表性流程d. 稀释萃取分离流程稀释萃取分离流程(惰性气体法惰性气体法)TSHY4.5.1 超临界流体萃取超临界流体萃取3. 超临界流体萃取的原则流程超临界流体萃取的原则流程 (2) 典型过程分析典型过程分析TSHY4.5.1 超临界流体萃取超临界流体萃取4. 超临界流体萃取的工业应用超临界流体萃取的工业应用 (1) 天然产物的萃取天然产物的萃取液相萃取液相萃取固相萃取固相萃取TSHY4.5.1 超临界流体萃取超临界流体萃取4. 超临界流体萃取的工业应用超临界流体萃取的工业应用 (2) ROSE脱沥青过程脱沥青过程TSHY4.

34、5.1 超临界流体萃取超临界流体萃取4. 超临界流体萃取的工业应用超临界流体萃取的工业应用 (3) 重烃油加氢转化过程重烃油加氢转化过程TSHY4.5.1 超临界流体萃取超临界流体萃取5. 超临界流体萃取装置超临界流体萃取装置TSHY4.5.1 超临界流体萃取超临界流体萃取6 . 超临界流体萃取的特点超临界流体萃取的特点n优点：优点：用超临界流体萃取具有与液体相近的溶解能力，比液用超临界流体萃取具有与液体相近的溶解能力，比液体溶剂渗透快，渗透深，能更快达到萃取平衡。体溶剂渗透快，渗透深，能更快达到萃取平衡。操作参数主要为压力和温度，比较容易控制。操作参数主要为压力和温度，比较容易控制。超临界流

35、体萃取集精馏和液液萃取特点于一体，可能超临界流体萃取集精馏和液液萃取特点于一体，可能分离一些常规方法难以分离的物系。分离一些常规方法难以分离的物系。超临界流体可在常温下操作，故特别适合于热敏性、超临界流体可在常温下操作，故特别适合于热敏性、易氧化物质的提取和分离。易氧化物质的提取和分离。TSHYn缺点：缺点：高压下萃取，相平衡较复杂，物性数据缺乏；高压下萃取，相平衡较复杂，物性数据缺乏；高压装置与高压操作，投资费用高，安全要求也高；高压装置与高压操作，投资费用高，安全要求也高；超临界流体中溶质浓度相对还是较低，故需大量溶剂超临界流体中溶质浓度相对还是较低，故需大量溶剂循环；循环；超临界流体萃取

36、过程固体物料居多，连续化生产较困超临界流体萃取过程固体物料居多，连续化生产较困难。难。4.5.1 超临界流体萃取超临界流体萃取TSHY4.5.2 反胶束萃取反胶束萃取1. 反胶束和反胶束系统反胶束和反胶束系统n反胶束是表面活性剂在有机溶剂中自发形成的纳米尺度的一种聚集反胶束是表面活性剂在有机溶剂中自发形成的纳米尺度的一种聚集体。体。(1)反胶束的形成反胶束的形成n表面活性剂通常都有一个亲水的极性头和疏水的非极性尾。当表面表面活性剂通常都有一个亲水的极性头和疏水的非极性尾。当表面活性剂在有机溶剂中的浓度超过其临界胶束浓度后，其疏水的非极性活性剂在有机溶剂中的浓度超过其临界胶束浓度后，其疏水的非极

37、性尾向外伸入有机溶剂主体中，亲水的极性头则自发向内聚集排列成一尾向外伸入有机溶剂主体中，亲水的极性头则自发向内聚集排列成一个极性核。核中的空间具有溶解水和大分子的能力，称为池个极性核。核中的空间具有溶解水和大分子的能力，称为池(pool)。n表面活性剂的临界胶束浓度表面活性剂的临界胶束浓度(CMC)可通过表面活性剂手册查得，通可通过表面活性剂手册查得，通常在常在110-4110-3mol/L范围。范围。TSHY4.5.2 反胶束萃取反胶束萃取 (1)反胶束的形成反胶束的形成亲水极亲水极性头性头疏水非疏水非极性尾极性尾可游离可游离离子离子一种阴离子型一种阴离子型表面活性剂表面活性剂poolTSH

38、Y4.5.2 反胶束萃取反胶束萃取 (2)反胶束溶液的性质反胶束溶液的性质 反胶束溶液是透明的、热力学稳定的系统。反胶束溶液是透明的、热力学稳定的系统。 反胶束溶液体系的特性受表面活性剂结构、溶剂种类、温度和反胶束溶液体系的特性受表面活性剂结构、溶剂种类、温度和压力等因素有关。压力等因素有关。 反胶束中心约束的水量通常用束水比来表示，即：反胶束中心约束的水量通常用束水比来表示，即：Wo=约束约束水摩尔数水摩尔数/表面活性剂摩尔数表面活性剂摩尔数。 Wo值与表面活性剂和溶剂的种类、助表面活性剂、水相中盐的值与表面活性剂和溶剂的种类、助表面活性剂、水相中盐的种类和浓度等有关。种类和浓度等有关。 反

39、胶束中心池的大小可在一定范围内变化，当反胶束中心池的大小可在一定范围内变化，当Wo值超过一定限值超过一定限度后，反胶束将发生破裂，溶液将变浑浊。度后，反胶束将发生破裂，溶液将变浑浊。TSHY4.5.2 反胶束萃取反胶束萃取2. 常见的反胶束系统常见的反胶束系统TSHY4.5.2 反胶束萃取反胶束萃取3. 反胶束萃取原理反胶束萃取原理TSHY4.5.2 反胶束萃取反胶束萃取4. 影响反胶束萃取的主要因素影响反胶束萃取的主要因素(1)与反胶束有关的因素与反胶束有关的因素n 表面活性剂的种类、浓度，有机溶剂的种类，助表面活性剂及表面活性剂的种类、浓度，有机溶剂的种类，助表面活性剂及其浓度。其浓度。(

40、2)与水相有关的因素与水相有关的因素n pH值，离子种类，离子强度。值，离子种类，离子强度。(3)与萃取物有关的因素与萃取物有关的因素n 分子大小，浓度，电荷情况等。分子大小，浓度，电荷情况等。(4)与环境有关的因素与环境有关的因素n 系统温度、压力等。系统温度、压力等。TSHY4.5.2 反胶束萃取反胶束萃取5. 反胶束萃取技术的应用反胶束萃取技术的应用(1)分离蛋白质混合物分离蛋白质混合物n 如用二烷基磷酸盐如用二烷基磷酸盐/异辛烷反胶束溶液萃取分离溶菌酶和肌红蛋白。异辛烷反胶束溶液萃取分离溶菌酶和肌红蛋白。(2)浓缩浓缩-淀粉酶淀粉酶n 如用如用TOMAC/异辛烷反胶束溶液萃取水相中的异辛烷反胶束溶液萃取水相中的-淀粉酶，以实现淀粉酶，以实现-淀淀粉酶的浓缩。粉酶的浓缩。(3)直接提取细胞内酶直接提取细胞内酶n 如用如用CTAB/己醇己醇-辛烷反胶束溶液直接从棕色固氮菌