第十二章2 取代酸

1、C College ollege o of f L Life ife S Sciencesciences Organic Chem 取代酸取代酸定义定义：羧酸分子中：羧酸分子中烃基上的烃基上的H H被其他原子被其他原子 或基团取代的衍生物或基团取代的衍生物包括包括：卤代酸、羟基酸、羰基酸、氨基：卤代酸、羟基酸、羰基酸、氨基酸。酸。C College ollege o of f L Life ife S Sciencesciences Organic Chem ：醇酸：醇酸 羟基与羧基的相对位置羟基与羧基的相对位置- - - - -位位一：命名一：命名 1 1、习惯命名法、习惯命名法 常用俗名常

2、用俗名 2 2、系统命名法、系统命名法 包含羧基和羟基的最长碳链做主链。要包含羧基和羟基的最长碳链做主链。要从距羟基最近的羧基开始编号。从距羟基最近的羧基开始编号。 羟基酸羟基酸p p391391 醇酸和酚酸醇酸和酚酸C College ollege o of f L Life ife S Sciencesciences Organic Chem二：物理性质二：物理性质1 1、物态、物态 ：结晶或糖浆状液体。：结晶或糖浆状液体。2 2、水溶性：一般都很大。、水溶性：一般都很大。C College ollege o of f L Life ife S Sciencesciences Organi

3、c Chem三：化学性质三：化学性质1、酸性、酸性 强于相应的羧酸，并且与强于相应的羧酸，并且与OHOH的位置有关的位置有关 原因？原因？2 2、 - - 羟基酸的氧化羟基酸的氧化 了解了解 （土伦试剂土伦试剂）作）作用下羟基用下羟基OHOH被氧化为羰基被氧化为羰基C=OC=O，但醇羟，但醇羟基不被氧化基不被氧化C College ollege o of f L Life ife S Sciencesciences Organic Chem3、 - - 羟基酸羟基酸酸的分解酸的分解 脱羧脱羧p p394394 条件：条件：与稀硫酸共热与稀硫酸共热 产物：产物： 甲酸和一分子醛（或酮）甲酸和一分

4、子醛（或酮） 历程：历程： - C- C与羧基与羧基C C，C-CC-C键断裂，同时键断裂，同时OHOH基被氧化基被氧化为羰基。为羰基。C College ollege o of f L Life ife S Sciencesciences Organic Chem4、失水反应、失水反应（1 1） - OH- OH基酸基酸 2分子羟基与羧基两两失水，形成分子羟基与羧基两两失水，形成环状交酯环状交酯C College ollege o of f L Life ife S Sciencesciences Organic Chem（2 2）-OH-OH基酸基酸 - OH与与- H失水，形成失水，形成

5、， 不饱不饱和酸和酸C College ollege o of f L Life ife S Sciencesciences Organic Chem（3） 和和 发生分子内酯化，形成内酯。发生分子内酯化，形成内酯。C College ollege o of f L Life ife S Sciencesciences Organic Chem四：自然界的醇酸四：自然界的醇酸1、乳酸2、苹果酸3、酒石酸4、柠檬酸C College ollege o of f L Life ife S Sciencesciences Organic Chem ： 酚酸酚酸物理性质物理性质 物态物态:固态固态 存

6、在形式：盐、酯、或糖苷存在形式：盐、酯、或糖苷化学性质化学性质 芳香酸和酚的典型性能芳香酸和酚的典型性能 羧基、酚羟基能分别成盐、成酯，与羧基、酚羟基能分别成盐、成酯，与FeCl3显显色反应等色反应等1、水杨酸2、五倍子酸和五倍子单宁C College ollege o of f L Life ife S Sciencesciences Organic Chem 第二节第二节 羰基酸羰基酸主要是脂肪酸碳链上连有羰基的羧酸：主要是脂肪酸碳链上连有羰基的羧酸： （醛酸或酮酸）（醛酸或酮酸）命名命名：取包含羰基和羧基的最长碳链，叫作某：取包含羰基和羧基的最长碳链，叫作某“醛醛”酸或某酸或某“酮酮”酸

7、，注明羰基位置，用酸，注明羰基位置，用“氧代氧代”或或“羰基羰基”表示表示酮酮基，用基，用“甲甲酰基酰基”表示醛基。表示醛基。 C College ollege o of f L Life ife S Sciencesciences Organic Chem分类分类：酮酸根据羰基和羧基的距离分为：酮酸根据羰基和羧基的距离分为：- - 酮酸，酮酸，-酮酸，酮酸，-酮酸等酮酸等。 ：-羰基酸羰基酸1 1、乙醛酸、乙醛酸2 2、丙酮酸、丙酮酸C College ollege o of f L Life ife S Sciencesciences Organic Chem一：乙醛酸一：乙醛酸1、物理性

8、质：无水乙醛酸为结晶，易吸水呈糖浆状液、物理性质：无水乙醛酸为结晶，易吸水呈糖浆状液体体2：化学性质：化学性质 （1）与水结合）与水结合 （2）康尼查罗反应？条件，产物）康尼查罗反应？条件，产物C College ollege o of f L Life ife S Sciencesciences Organic Chem二：丙酮酸二：丙酮酸1：物理性质：无色刺激臭味的液体，沸点：物理性质：无色刺激臭味的液体，沸点165，易溶于水，易溶于水2：化学性质：化学性质：（1）与酸反应（）与酸反应（C-C键容易断裂）键容易断裂） C College ollege o of f L Life ife S

9、 Sciencesciences Organic Chem（2）氧化：酮和羧酸都不易被氧化，但是丙酮酸却极易被氧）氧化：酮和羧酸都不易被氧化，但是丙酮酸却极易被氧化生成乙酸。化生成乙酸。C College ollege o of f L Life ife S Sciencesciences Organic Chem ：- 羰基酸羰基酸乙酰乙酸乙酰乙酸 及其及其酯酯1、乙酰乙酸、乙酰乙酸 典型的典型的- 酮酸，低温下稳定，室温以上易失羧酮酸，低温下稳定，室温以上易失羧-酮酸的共性酮酸的共性2 2、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸乙酯 稳定的化合物稳定的化合物C College ollege o of f

10、L Life ife S Sciencesciences Organic Chem乙酰乙酸乙酯的化学性质乙酰乙酸乙酯的化学性质1、分解反应、分解反应2、互变异构、互变异构3、在有机合成中的应用、在有机合成中的应用C College ollege o of f L Life ife S Sciencesciences Organic Chem1、分解反应：、分解反应： 成酮分解和成酸分解成酮分解和成酸分解（1）成酮分解）成酮分解 条件：稀酸或稀碱条件：稀酸或稀碱 产物：丙酮、产物：丙酮、CO2、乙醇、乙醇C College ollege o of f L Life ife S Sciencesciences Organic Chem（2 2）成酸分解）成酸分解条件：浓碱条件：浓碱产物：产物：2 2分子羧酸和醇分子羧酸和醇C College ollege o of f L Life ife S Sciencesciences Organic Chem2 2、互变异构、互变异构乙酰乙酸乙酯具有酮的典型反应和稀醇式结构的性质：乙酰乙酸乙酯具有酮的典型反应和稀醇式结构的性质：FeClFeCl3 3显色、溴水褪色、与金属钠反应放出显色、溴水褪色、与金属钠反应放出H H2 2. .是酮是和稀醇式的平衡共存混合体。是酮是和稀醇式的平衡共存混合体。 这种同分异构体间以一定比例平衡存在，并能相互转化