含矿物药中药(1)

1、2 2 含矿物药含矿物药中药制剂的分析中药制剂的分析 2.1 概述概述 矿物药（天然矿物、生物化石、人类矿物药（天然矿物、生物化石、人类加工品、化学制品）加工品、化学制品）无机类药材无机类药材 含矿物质的中药材有琥珀、朱砂、磁含矿物质的中药材有琥珀、朱砂、磁石等石等2.2 分类分类含砷的矿物药含砷的矿物药 雄黄、雌黄、信石、砒霜等雄黄、雌黄、信石、砒霜等含汞的矿物药含汞的矿物药 朱砂、灵砂、轻粉、红粉等朱砂、灵砂、轻粉、红粉等含铅的矿物药含铅的矿物药 红丹、铅粉、密陀僧、铅霜红丹、铅粉、密陀僧、铅霜等等含铜的矿物药含铜的矿物药 胆矾、铜绿、绿盐、扁青等胆矾、铜绿、绿盐、扁青等含铁的矿物药含铁的

2、矿物药 赭石、磁石、等赭石、磁石、等含钙的矿物药含钙的矿物药 石膏、钟乳石等石膏、钟乳石等含硅的矿物药含硅的矿物药 滑石、白石英等滑石、白石英等含硫的矿物药含硫的矿物药 芒硝、朴硝等芒硝、朴硝等含氯的矿物药含氯的矿物药 大青盐、秋石等大青盐、秋石等其他矿物药其他矿物药 白矾、炉甘石等白矾、炉甘石等 2.3矿物药分析的基本程序是矿物药分析的基本程序是取样取样试样的分解试样的分解 定性定性分析结果分析结果定量定量 含矿物药含矿物药中药制剂的分析中药制剂的分析2.3.1 矿物药的分析矿物药的分析 样品的分解和溶解样品的分解和溶解 溶解法（湿法）溶解法（湿法） 将试样溶解在水、酸或其他溶剂中的分解方将

3、试样溶解在水、酸或其他溶剂中的分解方法；（一般采用水、稀酸、浓酸、混合酸的顺序法；（一般采用水、稀酸、浓酸、混合酸的顺序进行处理）进行处理）(溶解法不能将试样全部分解时，可采用熔融法溶解法不能将试样全部分解时，可采用熔融法)熔融法（干法）熔融法（干法） 将试样与固体溶剂混合，然后在高温下加热将试样与固体溶剂混合，然后在高温下加热至全熔或半熔，使欲测组分转变为可溶于水或酸至全熔或半熔，使欲测组分转变为可溶于水或酸中的化合物；中的化合物； （碱性熔剂、酸性熔剂、氧化性熔剂（碱性熔剂、酸性熔剂、氧化性熔剂、还原性熔剂）、还原性熔剂）2.4鉴别鉴别 离子反应离子反应 如胆矾主要成分为如胆矾主要成分为C

4、uSO4.5H2O,鉴别时采用鉴别时采用了硫酸盐的鉴别反应了硫酸盐的鉴别反应 。取供试品溶液适量，加。取供试品溶液适量，加氯化钡试液，即发生白色沉淀，分离，沉淀在氯化钡试液，即发生白色沉淀，分离，沉淀在盐酸或硝酸中均不溶解。盐酸或硝酸中均不溶解。火焰反应火焰反应 某些金属或它们的化合物在无色火焰中灼烧时使某些金属或它们的化合物在无色火焰中灼烧时使火焰呈现特征的颜色的反应。如明矾石中钾盐鉴别反火焰呈现特征的颜色的反应。如明矾石中钾盐鉴别反应。应。沉淀反应沉淀反应 如雄黄主含硫化砷（如雄黄主含硫化砷（As2S2）。）。2.5纯度检查纯度检查 热重法热重法 在程序控制温度下，测量物质重量与温度在程序

5、控制温度下，测量物质重量与温度关系的一种技术。本法适用于药物结晶水的测关系的一种技术。本法适用于药物结晶水的测定和贵重药物或在空气中极易氧化药物的干燥定和贵重药物或在空气中极易氧化药物的干燥失重分析。失重分析。差示热分析法差示热分析法 在程序控制温度下，测量待测物质和参比物在程序控制温度下，测量待测物质和参比物之间的温度差与温度（或时间）关系的一种技之间的温度差与温度（或时间）关系的一种技术。术。 差示扫描量热法差示扫描量热法 在程序控制温度下，测量输给待测物质和在程序控制温度下，测量输给待测物质和参比物的能量差与温度（或时间）关系的一种参比物的能量差与温度（或时间）关系的一种技术。技术。2.

6、6含量测定含量测定化学分析法（容量分析法和重量分析法）化学分析法（容量分析法和重量分析法） 如有干扰物质存在，应设法消除干扰，主要有分离法如有干扰物质存在，应设法消除干扰，主要有分离法和掩蔽法。和掩蔽法。 将样品分解液通过适当的处理，得到纯的沉淀，干将样品分解液通过适当的处理，得到纯的沉淀，干燥至恒重，根据重量换算出样品。燥至恒重，根据重量换算出样品。原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法(AAS) 见见P72 适用于含量较低的物质适用于含量较低的物质 雄黄，主要成分：雄黄，主要成分：As2S2（1）取样取样（2）分解分解 硝酸、硫酸等酸性溶剂分解硝酸、硫酸等酸性溶剂分解 过氧化钠、碳酸钠熔融分

7、解过氧化钠、碳酸钠熔融分解 硫酸过氧化氢、硫酸硝酸钾硫酸过氧化氢、硫酸硝酸钾 分解时，应防止砷化合物挥发而分解时，应防止砷化合物挥发而损失。损失。雄黄雄黄雌黄雌黄（3）定性鉴别定性鉴别 硫的鉴别硫的鉴别As2S2+2KClO3+3HNO3 2KAsO3+2H2SO4+Cl2+NO2H2SO4+BaCl2 BaSO4(白色沉淀白色沉淀)+2HCl砷的鉴别砷的鉴别 2As2S2+7O2 2As2S3+4SO2 As2S3+9O2 As2O3+6SO2 As2O3+3H2O H3AsO3H3AsO3+H2S As2S3(黄色絮状沉淀黄色絮状沉淀)+H2O（3）含量测定含量测定 碘量法碘量法直接碘量法

8、直接碘量法硫酸分解直接碘量法硫酸分解直接碘量法H3AsO3+I2 蓝色蓝色碱熔分解直接碘量法碱熔分解直接碘量法间接碘量法间接碘量法硫酸过氧化氢分解间接碘量法硫酸过氧化氢分解间接碘量法 分光光度法（分光光度法（Ag-DDC法）法）pH=8淀粉（4）含量测定含量测定牛黄解毒片中雄黄含量测定牛黄解毒片中雄黄含量测定取本品取本品20片，研细，称取片，研细，称取2片量片量(含雄黄约含雄黄约0.1g)，精密称定，精密称定，置锥形瓶中，加硫酸钾置锥形瓶中，加硫酸钾1g、硫酸铵、硫酸铵2g与样品混匀。加硫酸与样品混匀。加硫酸15ml，直火加热至溶液呈淡黄色，冷却，缓缓加水，直火加热至溶液呈淡黄色，冷却，缓缓加水50ml，加热微沸加热微沸35分钟，放冷，加酚酞指示液分钟，放冷，加酚酞指示液2 滴，用滴，用40氢氧氢氧化钠溶液中和至显微红色，放冷，用化钠溶液中和至显微红色，放冷，用0.25mol/L硫酸溶液中硫酸溶液中和至褪色，加碳