第十二章 萜类及甾族化合物

1、第十二章萜类和甾族化合物教学课题：教学课题：12.1 萜类化合物萜类化合物一、教学目标知识目标知识目标掌握萜类化合物的组成特点和分类依据。了解典型的萜类化合物的来源、主要生物活性、生源途径及其研究进展。能力目标能力目标能识别萜类化合物，对典型萜类化合物会命名。能根据异戊二烯分子数目和连接方式判断出萜类化合物的种类；了解主要萜类化合物的用途。能利用萜类化合物知识指导日常生活和今后的工作，进一步提高化学基础知识素养。二、教学重点 萜类化合物的结构和分类。三、教学难点 单萜、倍半萜、二萜、三萜、四萜的结构式四、教学方法讲授法、演示法，多媒体教学演示练习法，简单萜的命名比较法，单、二、三萜相互比较五、

2、教学时间：90分钟一、萜的结构一、萜的结构 萜类化合物具有异戊二烯的基本单位，其分子结构可以看作是异戊二烯分子结构头尾相连接而成的低聚合体或其衍生物。 CH2CCHCH2CH3CCCCC头尾头 尾_头 尾_香叶烯 苧烯12.1 萜类化合物萜类化合物 1分类分类 根据组成分子的异戊二烯单位的数目可将萜分成以下几类： (1)单萜单萜 含有两个异戊二烯单位。它包含开链单萜，环萜。 (2)倍半萜倍半萜 含有三个异戊二烯单位的萜。 (3)双萜双萜 含有四个异戊二烯单位的萜。 (4)三萜三萜 含有六个异戊二烯单位的萜。 (5)四萜四萜 含有八个异戊二烯单位的萜。 2命名命名 我国一律按英文俗名意译，在接上

3、“烷”、“烯”、 “醇”等类名而成。习惯常用用俗名如樟脑，薄荷醇等。二、萜的分类、命名二、萜的分类、命名（1）开链单萜）开链单萜CHOCHO 牛儿苗醛或香叶醛橙花醛存在于柠檬草油、橘子油中，配制柠檬香精的重要原料，柠檬醛柠檬醛ab有很强的柠檬香气，是用于也是合成维生素 的重要原料。 三、萜类化合物三、萜类化合物 1单萜单萜（2）单环单萜）单环单萜OH*薄荷醇 m.p 43, b.p 213.5,存在于薄荷油中，低熔点固体，具有芳香凉爽气味，有杀菌、防腐作用，并有局部止痛的效力。用于医药、化妆品及食品工业中，如清凉油、牙膏、糖果、烟酒等。 CH3蒎烯蒎烯是松节油的主要成分（ ）80%用作油漆、蜡

4、等的溶剂，是合成冰片、樟脑等的重要化工原料。b.p 156（3）双环单萜）双环单萜 无色粘稠液体，b.P 125/66.5Pa，有铃兰气味，存在于玫瑰油、茉莉油、合金欢油及橙花油中。是一种珍贵的香料，用于配制高级香精；有保幼激素活性，用于抑制昆虫的变态和性成熟，即幼虫不能成蛹，蛹不能成蛾，蛾不产卵。OH金合欢醇OOO山道年是由山道年花蕾中提取出的无色结晶，m.p170,不溶于水，易溶于有机溶剂。过去是医药上常用的驱蛔 虫药，其作用是使蛔虫麻痹而被排除体外，但对人也有相当的毒性。 2倍半萜倍半萜OH叶绿醇 叶绿醇是叶绿素的一个组成部分，用碱水解叶绿素可得到叶绿醇，叶绿醇是合成维生素K及维生素E的

5、原料。OH维生素（ ）A1A 维生素A，淡黄色晶体m.p64，存在于动物的肝、奶油、蛋黄和鱼肝油中。不溶于水，易溶于有机溶剂。受紫外光照射后则失去活性。 3双萜双萜角鲨烯角鲨烯角鲨烯squalene（ ）H3CCH3HOCH3CH3CH3H3C角鲨烯羊毛甾醇4三萜三萜胡萝卜素m.p188184178胡萝卜素m.p胡萝卜素m.p15%85%0.1%广泛存在于植物的叶、茎、和果实及动物的乳汁和脂肪中， 体最重要（生理活性最强）。5四萜四萜OHHO叶黄素 叶黄素是存在植物体内一种黄色的色素，与叶绿素共存，只有在秋天叶绿素破坏后，方显其黄色。思考与练习1、简述萜类化合物的结构特征？它是如何分类的？2、

6、维生素A与胡萝卜素有什么关系？它们各属于哪一类？教学课题：教学课题：12.2 甾族化合物甾族化合物一、教学目标知识目标知识目标掌握甾族化合物的基本结构、分类和命名。了解典型的甾族化合物的来源、主要生物活性、生源途径及其研究进展。能力目标能力目标能识别甾族化合物，对典型甾族化合物会命名。能通过甾族化合物的基本结构特征，明确“甾”的含义，进一步判断甾族化合物的构型；了解重要甾族化合物的用途。能利用甾族化合物知识指导日常生活和今后的工作，进一步提高化学基础知识素养。二、教学重点1、甾族化合物的基本结构。2、甾族化合物的分类和命名。三、教学难点 几种重要甾族化合物的结构式四、教学方法讲授法、比较法，与

7、萜类化合物比较学习演示法，多媒体教学演示五、教学时间：90分钟R1R2R3 R1、R2一般为甲基，称为角甲基，R3为其他含有不同碳原子数的取代基。 甾是个象形字，是根据这个结构而来的， “田”表示四个环，“ ”表示为三个侧链。 一、甾族化合物的结构一、甾族化合物的结构 1基本结构基本结构 许多甾体化合物出这三个侧链外，甾核上还有双键、羟基和其他取代基。其母体结构及环上的编号顺序如下：ABCD1234567891011121314151617181920 甾族化合物的立体化学复杂。因仅就环上而言，就有六个手性碳原子，可能有的立体异构体数目为26 = 64个。ABCD123456789101112

8、1314151617181920*2甾核的立体结构构型及表示方法甾核的立体结构构型及表示方法 天然产甾族化合物现知的只有两种构型，一种是A环和B环以反式相并联，另一种是A环和B环以顺式相并联。而B环和C环、C环和D环之间是以反式相并联的。 构象式为： 12345678910111213141516176789101112131415161712345 1命名命名 甾族化合物的命名相当复杂，通常用与其来源或生理作用有关的俗名。 2分类分类 根据甾族化合物的存在和化学结构可分为：甾醇、胆汁酸、甾族激素、甾族生物碱等。二、甾族化合物的分类和命名二、甾族化合物的分类和命名 （1）胆甾醇（胆固醇）胆甾醇

9、（胆固醇） 胆甾醇是最早发现的一个甾体化合物，存在于人及动物的血液、脂肪、脑髓及神经组织中。HOH3CH3CHH3CCH3CH3HH胆甾醇 无色或略带黄色的结晶，m.p148.5,在高真空度下可升华，微溶于水，溶于乙醇、乙醚、氯仿等有机溶剂。 5-胆甾烯-3-醇 三、重要的甾族化合物三、重要的甾族化合物 1.甾醇甾醇 （2）7-脱氢胆甾醇脱氢胆甾醇 胆甾醇在酶催化下氧化成7-脱氢胆甾醇。7-脱氢胆甾醇存在于皮肤组织中，在日光照射下发生化学反应，转变为维生素D3： 维生素D3是从小肠中吸收Ca2+离子过程中的关键化合物。体内维生素D3的浓度太低，会引起Ca2+离子缺乏，不足以维持骨骼的正常生成而

10、产生软骨病。HOH3CH3CH3CCH3CH3HH脱氢胆甾醇7HOH3CH3CCH3CH3H维生素D3日光 （3）麦角甾醇）麦角甾醇 麦角甾醇是一种植物甾醇，最初是从麦角中得到的，但在酵母中更易得到。麦角甾醇经日光照射后，B环开环而成前钙化醇，前钙化醇加热后形成维生素D2（即钙化醇）。 维生素D2 同维生素D 3一样，也能抗软骨病，因此，可以将麦角甾醇用紫外光照射后加入牛奶和其他食品中，以保证儿童能得到足够的维生素D。HOH3CH3CH3CCH3CH3HH麦角甾醇HOH3CH3CCH3CH3H维生素D2紫外光CH3CH3 胆汁酸存在于动物的胆汁中，从人和牛的胆汁中所分离出来的胆汁酸主要为胆酸。

11、 胆酸是油脂的乳化剂，其生理作用是使脂肪乳化，促进它在肠中的水解和吸收。故胆酸被称为“生物肥皂“。HOOHOHCOOH胆甾酸 2胆汁酸胆汁酸 激素是由动物体内各种内分泌腺分泌的一类具有生理活性的化合物 。 根据化学结构分为两大类：一类为含氮激素， 包括胺、氨基酸、多肽和蛋白质；另一类即为甾族化合物。 甾族激素根据来源分为肾上腺皮质激素和性激素两类，它们的结构特点是在C17（R3）上没有长的碳链。3甾族激素甾族激素 （1）性激素）性激素 性激素分为雄性激素和雌性激素两大类，两类性激素都有很多种，在生理上各有特定的生理功能。例如：HOHH3COHHH雌二醇 雌二醇为卵巢的分泌物，对雌性的第二性征的发育起主要作用。 动物体内分泌的睾酮和雌二醇的量极少，为了进行科学研究，从4吨猪卵巢只提取到0.012g雌二醇。OOHH3CH3CHHH睾丸酮素 睾丸酮素是睾丸分泌的一种雄性激素，有促进肌肉生长，声音变低沉等第二性征的作用，它是由胆甾醇生成的，并且是雌二醇生物合成的前体。 （2）肾上腺皮质激素）肾上腺皮质激素 肾上腺皮质激素是哺乳动物肾上腺皮质分泌的激素， 皮质醇、可的松、皮质甾