_第三章__药物的鉴别

1、 第三章 药物的鉴别试验【目的要求】【目的要求】1 1、了解药物鉴别的意义。、了解药物鉴别的意义。2 2、理解药物、理解药物鉴别试验的鉴别试验的项目。项目。3 3、掌握药物鉴别试验的常用方法。、掌握药物鉴别试验的常用方法。第一节、第一节、药物鉴别试验的意义与目的药物的鉴别试验药物的鉴别试验（identification test) 是根据药物的组成、分子结构、理化性质是根据药物的组成、分子结构、理化性质, ,采用化学、物理化学或生物学方法来采用化学、物理化学或生物学方法来证明证明已知药物的真伪已知药物的真伪。 而而不是不是对未知物进行定性分析。对未知物进行定性分析。 是药检工作的是药检工作的首

2、要任务首要任务，杂质检查、含量，杂质检查、含量测定的测定的前提前提。药物鉴别试验的特点1.1.为已知药物的确证试验为已知药物的确证试验，不是鉴定未知物的组成和结构，仅用于证实贮藏在有标签容器中的药物贮藏在有标签容器中的药物是否为其所标示的药物是否为其所标示的药物，而非对未知物的鉴别。2.2.鉴别试验是个别分析，而不是系统分析。鉴别试验是个别分析，而不是系统分析。(采用灵敏度高专属性强的方法,试验项目少，一般只作一、二或三、四项试验。原料药鉴别项下试验项目为34有的仅12个，制剂鉴别项目一般比原料药少)。3.3.通常采用不同方法鉴别，综合分析。通常采用不同方法鉴别，综合分析。（药物鉴别不药物鉴别

3、不只由一项试验就能完成，而是采用只由一项试验就能完成，而是采用一组试验项目一组试验项目（2 2个或个或2 2个以上）个以上）全面评价一个药物全面评价一个药物，如，如选用药物的化学鉴别反应选用药物的化学鉴别反应, ,光谱特征光谱特征, ,色谱行为色谱行为, ,物理常数等不同方法鉴别同一个供试物理常数等不同方法鉴别同一个供试品，品，力求使结论正确无误。）力求使结论正确无误。）4 4、对药物制剂进行鉴别时，要注意消除制剂中辅料、对药物制剂进行鉴别时，要注意消除制剂中辅料的干扰，对复方制剂尤其要注意消除各主要成分的干扰，对复方制剂尤其要注意消除各主要成分的干扰。的干扰。中国药典中国药典 鉴别项下规定的

4、试验方法鉴别项下规定的试验方法, ,仅反应仅反应药品某些物理、化学或生物学等性质药品某些物理、化学或生物学等性质的的特征特征，不完全不完全代表对该药品代表对该药品化学结化学结构构的的确认。确认。第二节第二节 鉴别方法鉴别方法 药物的鉴别方法要求专属性强，重现性好，药物的鉴别方法要求专属性强，重现性好，灵敏度高，以及操作简便、快速等。常用鉴别方灵敏度高，以及操作简便、快速等。常用鉴别方法有化学法，光谱法，色谱法和生物学法。法有化学法，光谱法，色谱法和生物学法。 一、化学鉴别法一、化学鉴别法 反应迅速、现象明显。反应迅速、现象明显。 包括测定生成物的熔点，在适当条件下产包括测定生成物的熔点，在适当

5、条件下产生颜色、荧光，发生沉淀反应或产生气体。生颜色、荧光，发生沉淀反应或产生气体。 1. 显色反应鉴别法显色反应鉴别法三氯化铁呈色反应三氯化铁呈色反应(Ar-OH, Ar- OCOCH3) 异羟戊酸铁反应异羟戊酸铁反应(Ar-COOH;-COOR)茚三酮呈色反应茚三酮呈色反应(脂肪氨基，脂肪氨基，氨基酸）氨基酸） 重氮化重氮化-偶合呈色反应偶合呈色反应(Ar-NH2; Ar- NHCOR) 氧化还原显色反应及其它颜色反应氧化还原显色反应及其它颜色反应 与金属离子的沉淀反应与金属离子的沉淀反应 2. 2. 沉淀生成鉴别法沉淀生成鉴别法 与硫氰化铬铵的沉淀反应与硫氰化铬铵的沉淀反应（多用于鉴 别

6、生物碱及其盐类生物碱及其盐类药物和具有芳香环的有机碱及其盐类芳香环的有机碱及其盐类药物 ）其它沉淀反应其它沉淀反应( (如生物碱沉淀剂）如生物碱沉淀剂） 3. 荧光反应鉴别法荧光反应鉴别法 药物本身在可见光下发射荧光药物本身在可见光下发射荧光（如马来酸麦角新碱水溶液（如马来酸麦角新碱水溶液显蓝色荧光，维生素显蓝色荧光，维生素B水溶液在透水溶液在透射光下有强烈荧光）射光下有强烈荧光） 药物溶液加硫酸后在可见光下发射荧光药物溶液加硫酸后在可见光下发射荧光（甲睾酮加硫酸（甲睾酮加硫酸-乙醇溶解，即显黄色并带有黄绿色荧光）乙醇溶解，即显黄色并带有黄绿色荧光）药物与溴反应后，在可见光下发出荧光药物与溴反

7、应后，在可见光下发出荧光药物与间苯二酚溴反应后，发射出荧光药物与间苯二酚溴反应后，发射出荧光药物其它反应后，发射出荧光药物其它反应后，发射出荧光 制备衍生物：制备衍生物： 药物试剂药物试剂 具有荧光的衍生物具有荧光的衍生物 4. 气体生成反应鉴别法气体生成反应鉴别法 胺类、酰脲类、酰胺类药物经强碱处理胺类、酰脲类、酰胺类药物经强碱处理 生成氨气生成氨气 ( NH3 ) 含硫药物经强酸处理后，加热，生成硫化氢气体含硫药物经强酸处理后，加热，生成硫化氢气体(H2S+Pb2+ PbS +2H+) 含碘有机药物，加热。生成紫色碘蒸汽含碘有机药物，加热。生成紫色碘蒸汽 含醋酸酯和乙酰胺类药物酸水解后，加

8、乙醇可产生乙酸乙酯含醋酸酯和乙酰胺类药物酸水解后，加乙醇可产生乙酸乙酯5.制备衍生物测定熔点法制备衍生物测定熔点法 药物试剂药物试剂 新化合物有一定新化合物有一定mp; 药物酸化或碱化生成游离酸或碱。操作繁琐费药物酸化或碱化生成游离酸或碱。操作繁琐费时间，应用较少。时间，应用较少。二、光谱鉴别法二、光谱鉴别法 测定最大吸收波长，或同时测定最小吸收波长测定最大吸收波长，或同时测定最小吸收波长 规定浓度的供试液在最大吸收波长测定吸收度规定浓度的供试液在最大吸收波长测定吸收度1.紫外光谱鉴别法紫外光谱鉴别法 规定吸收波长和吸收系数法规定吸收波长和吸收系数法 规定吸收波长和吸收度比值法规定吸收波长和吸

9、收度比值法 经化学处理后经化学处理后, 测定其反应产物吸收光谱特性测定其反应产物吸收光谱特性 压片法压片法2. 红外光谱鉴别法红外光谱鉴别法 糊法糊法 膜法膜法 溶液法溶液法 TLC 法法 （Rf样样Rf对对） 三、色谱鉴别法三、色谱鉴别法 HPLC法法 （tR样样tR对对） GC法法 四、四、 生物学法生物学法 是利用微生物或实验动物鉴别法是利用微生物或实验动物鉴别法五、药物鉴别方法新动向五、药物鉴别方法新动向 （1 1）仪器分析应用数量增加，尤其是红）仪器分析应用数量增加，尤其是红外光谱法、气相色谱法和高效液相色谱法。外光谱法、气相色谱法和高效液相色谱法。 （2 2）制剂广泛采用）制剂广泛

10、采用IRIR法鉴别。与原料药法鉴别。与原料药相比，制剂需先分离再压片绘制图谱。相比，制剂需先分离再压片绘制图谱。六、鉴别实验条件六、鉴别实验条件 鉴别试验必须在规定条件下完成，鉴别试验必须在规定条件下完成，否则将会影响结果的判断。影响鉴别否则将会影响结果的判断。影响鉴别反应的因素主要有被测物浓度，试剂反应的因素主要有被测物浓度，试剂的用量，溶液的温度、的用量，溶液的温度、 pH pH ，反应时，反应时间和干扰物质的存在等。间和干扰物质的存在等。 （1）溶液的浓度）溶液的浓度 溶液的浓度溶液的浓度主要指被鉴别物质的浓度，其大小影响结主要指被鉴别物质的浓度，其大小影响结果的判断。果的判断。 （如化

11、学法中要观察沉淀、颜色；（如化学法中要观察沉淀、颜色；UV法中法中max, A, E1%1cm) （2）溶液的温度）溶液的温度 温度温度过高过高可使产物分解，导致颜色变浅，沉淀溶解，可使产物分解，导致颜色变浅，沉淀溶解，甚至观察不到结果，故试验中应注意温度的控制。甚至观察不到结果，故试验中应注意温度的控制。 （3 3）溶液的酸碱度）溶液的酸碱度 许多鉴别反应都需要在一定酸碱度的条件下进行，许多鉴别反应都需要在一定酸碱度的条件下进行，溶液的酸碱度能够使各反应物有足够的浓度处于活化状态、溶液的酸碱度能够使各反应物有足够的浓度处于活化状态、使反应产物处于稳定和易于观察状态。使反应产物处于稳定和易于观

12、察状态。 （4 4）试验时间）试验时间 有机化合物的化学反应较慢，需要一定的反应时间有机化合物的化学反应较慢，需要一定的反应时间和条件。和条件。 （5 5）干扰成分的存在）干扰成分的存在 药物制剂的鉴别，其它成分则会干扰检查结果的现药物制剂的鉴别，其它成分则会干扰检查结果的现象观察，必须选择专属性更高的鉴别方法或将干扰成分分象观察，必须选择专属性更高的鉴别方法或将干扰成分分离后鉴别。离后鉴别。第四节第四节 鉴别试验的灵敏度鉴别试验的灵敏度一、反应灵敏度一、反应灵敏度 在一定条件下，能在尽可能稀的溶液中观测在一定条件下，能在尽可能稀的溶液中观测出尽可能少量的供试品，反应对这一要求所能满出尽可能少

13、量的供试品，反应对这一要求所能满足的程度，即称为反应的灵敏度（足的程度，即称为反应的灵敏度（sensitivitysensitivity）。）。它以两个相互有关的量来表示：它以两个相互有关的量来表示： 最低检出量（又称检出限量）最低检出量（又称检出限量） （minimum minimum detectable quantity) detectable quantity) 最低检出浓度（又称界限浓度）最低检出浓度（又称界限浓度） （minimum minimum detectable concentration)detectable concentration) 最低检出量（以最低检出量（以m

14、m表示），就是应用某表示），就是应用某一反应，在一定的条件下，能够观测出试一反应，在一定的条件下，能够观测出试验结果的供试品的最小量，其单位通常用验结果的供试品的最小量，其单位通常用微克（微克（gg）表示。）表示。 最低检出浓度是应用某一反应，在一最低检出浓度是应用某一反应，在一定条件下，能够观测出供试品的最低浓度，定条件下，能够观测出供试品的最低浓度，通常以通常以1: V(1: V(或或1:G1:G）表示，其中）表示，其中V(V(或或G)G)表表示含有示含有1g1g重某供试品的溶液的毫升（或克）重某供试品的溶液的毫升（或克）数。数。 最低检出量和最低检出浓度之间的关最低检出量和最低检出浓度之

15、间的关系可以用下式表示：系可以用下式表示： 式中式中V V为鉴别试验时，所取供试品溶液为鉴别试验时，所取供试品溶液的最小体积（的最小体积（mlml）。）。 鉴别反应的灵敏度越高，产生可观测鉴别反应的灵敏度越高，产生可观测的结果所需要的药物越少。的结果所需要的药物越少。610=GVm二、空白试验 空白试验空白试验：在与供试品鉴别试验完全相同的在与供试品鉴别试验完全相同的条件下，除不加供试品外，其它试剂均同样加入条件下，除不加供试品外，其它试剂均同样加入而进行的试验。而进行的试验。 在选用灵敏度很高的反应时，必须采用高纯在选用灵敏度很高的反应时，必须采用高纯度的试剂，非常洁净的器皿，才能保证鉴别试

16、验度的试剂，非常洁净的器皿，才能保证鉴别试验结果的可靠性。结果的可靠性。为了消除试剂和为了消除试剂和器皿器皿可能带来的可能带来的影响，应同时进行空白试验（影响，应同时进行空白试验（blank testblank test）以供）以供对照。对照。 第三节、专属鉴别试验第三节、专属鉴别试验 证实某一种药物的依据证实某一种药物的依据 它根据每一种药物化学结构的差异及它根据每一种药物化学结构的差异及其引起的物理化学性质不同其引起的物理化学性质不同, ,选用某些选用某些灵敏灵敏的定性的定性反应反应, ,来鉴别药物真伪。来鉴别药物真伪。区别各个药区别各个药物单体，达到最终确证药物真伪的目的。物单体，达到最

17、终确证药物真伪的目的。一般鉴别试验一般鉴别试验依据某类药物共同的特点，区别不同类药物。依据某类药物共同的特点，区别不同类药物。专属鉴别试验专属鉴别试验在一般鉴别试验的基础上，利用各种药物的化在一般鉴别试验的基础上，利用各种药物的化学结构差异，鉴别各个药物单体。学结构差异，鉴别各个药物单体。共性共性丙二酰脲丙二酰脲-CONHCONHCO- -CONHCONHCO- 可与某些金属离子（可与某些金属离子（AgAg+ +、CuCu2+2+、HgHg2+2+等）反应呈色或等）反应呈色或产生沉淀产生沉淀巴比妥类药物巴比妥类药物R+2AgNO3+2HNO3一般鉴别试验一般鉴别试验与与Pb2+反应生成黑色反应

18、生成黑色PbS甲醛硫酸反应甲醛硫酸反应碘取代反应碘取代反应 专属鉴别试验专属鉴别试验 硫喷妥钠硫喷妥钠司可巴司可巴比妥比妥苯巴苯巴比妥比妥 药物的鉴别试验包括：药物的鉴别试验包括：性状性状和和鉴别（鉴别（一般鉴一般鉴别试验和专属鉴别试验）。别试验和专属鉴别试验）。一一、性状、性状 包括颜色、臭味等应有的包括颜色、臭味等应有的外观外观以及以及溶解度溶解度和和物理常数物理常数。 是质量重要表征之一是质量重要表征之一, ,在一定程度上反映药在一定程度上反映药品的纯度及疗效。品的纯度及疗效。 1 1、外观外观 指药物外表感观和色泽，包括聚集指药物外表感观和色泽，包括聚集状态、晶型、色泽以及臭、味等性质

19、。状态、晶型、色泽以及臭、味等性质。 如：维生素如：维生素B1“本品为白色本品为白色 结晶或结晶粉末；结晶或结晶粉末； 有微弱的特臭，味苦；有微弱的特臭，味苦； 干燥品在空气中迅即吸收约干燥品在空气中迅即吸收约4%的水分的水分” 如：如：中国药典中国药典对二巯基丁二钠的描述为对二巯基丁二钠的描述为“本本品为白色至微黄色的粉末；有类似蒜的特臭品为白色至微黄色的粉末；有类似蒜的特臭”。（色泽）（色泽）（聚集状态）（聚集状态）（臭）（臭）（味）（味）2 2、溶解度溶解度 溶解度是药物的一种物理性质，溶解度是药物的一种物理性质，在一定程度上反映了药品的纯度。在一定程度上反映了药品的纯度。 如磺胺嘧啶如

20、磺胺嘧啶“在乙醇或丙酮中微溶，在水中在乙醇或丙酮中微溶，在水中几乎不溶；在氢氧化钠试液中易溶，在稀盐酸中几乎不溶；在氢氧化钠试液中易溶，在稀盐酸中溶解溶解”。 尼莫地平尼莫地平 在丙酮、三氯甲烷或乙酸乙酯中易溶，在乙醇在丙酮、三氯甲烷或乙酸乙酯中易溶，在乙醇中溶解，在乙醚中微溶，在水中几乎不溶。中溶解，在乙醚中微溶，在水中几乎不溶。 3 3物理常数：物理常数：评价药品质量的重要指标，评价药品质量的重要指标，具有鉴别意义，也反映该药品的纯杂程度。具有鉴别意义，也反映该药品的纯杂程度。 中国药典中国药典收载的物理常数包括：收载的物理常数包括： 相对密度、馏程、熔点、凝点、比旋度、折光率、相对密度、

21、馏程、熔点、凝点、比旋度、折光率、黏度、酸值、皂化值、羟值、碘值、吸收系数。黏度、酸值、皂化值、羟值、碘值、吸收系数。 二、一般鉴别试验二、一般鉴别试验 依据某一类药物的依据某一类药物的化学结构化学结构或或理化性质理化性质的特征，通过的特征，通过化学反应来鉴别药物的真伪。化学反应来鉴别药物的真伪。 特点为：特点为： 是证实药品是某一类药物的依据，是证实药品是某一类药物的依据，要进一步证实是哪要进一步证实是哪一种药物，还需要结合专属鉴别试验。一种药物，还需要结合专属鉴别试验。 是根据药物所具有的性质或结构进行药物的真伪鉴别是根据药物所具有的性质或结构进行药物的真伪鉴别。 例：无机药物例：无机药物

22、根据其组成的根据其组成的阴阴、阳离子阳离子的特殊反应，并的特殊反应，并以药典附录项下的一般鉴别试验为依据以药典附录项下的一般鉴别试验为依据 。 有机药物有机药物采用典型采用典型官能团官能团反应。反应。只能确定供试品为某一类药物，而只能确定供试品为某一类药物，而不能证实它是哪一种药物不能证实它是哪一种药物 一般鉴别试验：一般鉴别试验： 只能证实是只能证实是某一类药物某一类药物，而，而不能不能证实是证实是哪一种哪一种药物药物。 例如例如: :钠盐钠盐的焰色试验的焰色试验, ,不能辨认是不能辨认是氯化钠氯化钠、苯钾酸钠苯钾酸钠或者是其它某一种或者是其它某一种钠盐钠盐药物。药物。 只适用于确认单一的化

23、学药物，对多种药物只适用于确认单一的化学药物，对多种药物的混合物或有干扰物存在时，不适用。的混合物或有干扰物存在时，不适用。 一般鉴别试验的项目一般鉴别试验的项目-中国药典中国药典 丙二酰脲类、丙二酰脲类、 托烷生物碱类、托烷生物碱类、 芳香第一胺类、芳香第一胺类、 有机氟化物类、有机氟化物类、 无机金属盐类无机金属盐类（钠盐、钾盐、锂盐、钙盐、钡盐、（钠盐、钾盐、锂盐、钙盐、钡盐、铵盐、镁盐、铁盐、铝盐、锌盐、铜盐、银盐、铵盐、镁盐、铁盐、铝盐、锌盐、铜盐、银盐、汞盐、铋盐、锑盐、亚锡盐）、汞盐、铋盐、锑盐、亚锡盐）、 有机酸盐有机酸盐（水杨酸盐、枸橼酸盐、乳酸盐、苯甲（水杨酸盐、枸橼酸盐、

24、乳酸盐、苯甲酸盐、酒石酸盐）、酸盐、酒石酸盐）、 无机酸盐无机酸盐（亚硫酸盐或亚硫酸氢盐、硫酸盐、硝（亚硫酸盐或亚硫酸氢盐、硫酸盐、硝酸盐、硼酸盐、碳酸盐与碳酸氢盐、醋酸盐、磷酸盐、硼酸盐、碳酸盐与碳酸氢盐、醋酸盐、磷酸盐、氯化物、溴化物、碘化物）酸盐、氯化物、溴化物、碘化物） 1.有机氟化物有机氟化物(1)(1)原理原理 有机氟化物经有机氟化物经氧瓶燃烧法破坏氧瓶燃烧法破坏，为碱性溶液，为碱性溶液吸收成为吸收成为无机氟化物无机氟化物，在，在pH 4.3pH 4.3溶液中无机氟化溶液中无机氟化物与与茜素氟蓝、硝酸亚铈结合成物与与茜素氟蓝、硝酸亚铈结合成蓝紫色的螯合蓝紫色的螯合物。物。 为了消除

25、为了消除试剂试剂和和器皿器皿可能带来的影响，应同时进可能带来的影响，应同时进行空白试验（行空白试验（blank testblank test）以供对照。）以供对照。 空白试验空白试验：在与供试品鉴别试验完全相同的在与供试品鉴别试验完全相同的条件下，除不加供试品外，其它试剂均同样加入条件下，除不加供试品外，其它试剂均同样加入而进行的试验。而进行的试验。 反应式为：反应式为：OOOHF-+OHCH2NCH2COOHCH2COOH+Ce3+pH4.3茜素氟蓝OOOHFCH2NCH2COOCH2COOCeOOH蓝紫色(2)(2)鉴别方法鉴别方法 取供试品约取供试品约7mg7mg，照氧瓶燃烧法进行，照氧

26、瓶燃烧法进行有机破有机破坏坏，用水，用水20ml 20ml 与氢氧化钠（与氢氧化钠（0.01mol/L0.01mol/L）6.5ml6.5ml为吸收液，待燃烧完毕后，充分振摇；取吸收液为吸收液，待燃烧完毕后，充分振摇；取吸收液2ml2ml，加，加茜素氟蓝茜素氟蓝试液试液0.5ml0.5ml，再加含有，再加含有12%12%乙酸钠乙酸钠的稀乙酸溶液的稀乙酸溶液0.2ml0.2ml，用水稀释至，用水稀释至4ml4ml，加硝酸亚，加硝酸亚铈试液铈试液0.5ml0.5ml，即显蓝紫色；同时做空白对照试验。，即显蓝紫色；同时做空白对照试验。2.2.芳香第一胺类芳香第一胺类(1)(1)原理原理 芳芳香族第一

27、胺香族第一胺遇亚硝酸钠遇亚硝酸钠发生重氮化发生重氮化反应，生成反应，生成重氮盐，再重氮盐，再与 碱 性与 碱 性 - -萘酚偶合形萘酚偶合形成有色偶氮成有色偶氮染料。染料。反应式为：反应式为：RNH2+HNO2+H+RN +N2O+2HN+N R+OH+ NaOHOHNNRO2+H+Na+橙黄猩红色-奈酚试液要现奈酚试液要现用现配用现配 不同的供试品，不同的供试品，会生成会生成橙黄色到橙黄色到猩红色沉淀。猩红色沉淀。 (2)(2)鉴别方法鉴别方法 取供试品约取供试品约50mg50mg，加稀盐酸，加稀盐酸1ml1ml，必要，必要时缓缓煮沸使溶解，放冷，加亚硝酸钠溶时缓缓煮沸使溶解，放冷，加亚硝酸

28、钠溶液（液（0.1mol/L0.1mol/L）数滴，滴加碱性）数滴，滴加碱性-萘酚试萘酚试液数滴，视供试品不同，生成橙黄到猩红液数滴，视供试品不同，生成橙黄到猩红色沉淀。如供试品为酰化芳香第一胺类，色沉淀。如供试品为酰化芳香第一胺类，取供试品约取供试品约0.1g0.1g，加稀盐酸，加稀盐酸2ml2ml，煮沸水解，煮沸水解，放冷，再照上法试验。放冷，再照上法试验。3.3.丙二酰脲丙二酰脲类类( (P96) )（1 1）与银盐的反应）与银盐的反应 1) 1)原理原理 丙二酰脲类在碳酸钠试液中形成丙二酰脲类在碳酸钠试液中形成钠盐钠盐而溶解，而溶解，再与硝酸银试液起作用，先生成再与硝酸银试液起作用，先

29、生成可溶性的一银盐可溶性的一银盐，继而产生不溶性的继而产生不溶性的二银盐沉淀二银盐沉淀。 2 2）鉴别方法）鉴别方法 取供试品约取供试品约0.1g0.1g，加碳酸钠试液，加碳酸钠试液1ml1ml与水与水10 10 ml ml ，振摇，振摇2min2min，滤过，滤液中逐滴加入硝酸银试，滤过，滤液中逐滴加入硝酸银试液即发生液即发生白色沉淀白色沉淀，振摇沉淀溶解；继续滴加过，振摇沉淀溶解；继续滴加过量的硝酸银试液，量的硝酸银试液，沉淀不再溶解。沉淀不再溶解。与银盐反应NHNOOR1R2ONaNNOOR1R2ONaAg+AgNO3+Na2CO3+NaHCO3NaNO3NNOOR1R2ONaAgNNO

30、OR1R2OAgAgAgNO3+NaNO3一银盐一银盐一银盐一银盐二银盐白色沉淀二银盐白色沉淀（2 2）与铜盐的反应）与铜盐的反应 1 1）原理）原理 丙二酰脲分子中具有丙二酰脲分子中具有CONHCONHCOCONHCONHCO的结构，的结构，与铜盐作用，能产生与铜盐作用，能产生类似双缩脲的显色反应，类似双缩脲的显色反应，与与吡啶和硫酸铜作用，显紫色吡啶和硫酸铜作用，显紫色。2 2）鉴别方法）鉴别方法 取供试品约取供试品约50mg50mg，加吡啶溶液（，加吡啶溶液（110110）5 5 mlml，溶解后，加，溶解后，加铜吡啶试液铜吡啶试液1ml 1ml ，生成有生成有特征颜特征颜色的配合物，色

31、的配合物，即显紫色或生成紫色沉淀。即显紫色或生成紫色沉淀。与铜盐反应NHNOOR1R2OHNHNHOOR1R2ONHNOOR1R2O+-H+ NNNHNOOR1R2ONNNNHOOR2R1ONHNOOR1R2O+2+Cu-2Cu4、托烷生物碱类、托烷生物碱类（1 1）原理）原理 托烷生物碱类药物均显托烷生物碱类药物均显莨菪酸结构莨菪酸结构的反应，的反应，有有Vitali（维他立）反应，（维他立）反应，供试品与发烟硝酸共热，供试品与发烟硝酸共热，生成黄色的三硝基（或二硝基）衍生物，冷后，加生成黄色的三硝基（或二硝基）衍生物，冷后，加醇制氢氧化钾少许，生成醌型化合物，显深紫色。醇制氢氧化钾少许，生

32、成醌型化合物，显深紫色。（2 2）鉴别方法）鉴别方法 取供试品约取供试品约10mg10mg，加发烟硝酸，加发烟硝酸5 5滴，置水浴上滴，置水浴上蒸干，即得黄色的残渣，放冷，加乙醇蒸干，即得黄色的残渣，放冷，加乙醇2 23 3滴湿润，滴湿润，再加固体氢氧化钾一小粒，即显深紫色。再加固体氢氧化钾一小粒，即显深紫色。反应式为：水解水解3HNO3HNO3 3三硝基衍生物三硝基衍生物KOHKOH(C(C2 2H H5 5OH)OH)KOHKOH深紫色深紫色莨菪酸莨菪酸5.无机金属盐无机金属盐（钠盐、钾盐（钠盐、钾盐、铵盐铵盐）钠盐、钾盐钠盐、钾盐（1 1）测定原理）测定原理钠的火焰光谱的主要谱线有钠的火

33、焰光谱的主要谱线有589.0589.0nmnm、589.6nm589.6nm，故显黄色。故显黄色。钾盐的火焰光谱钾盐的火焰光谱的主要谱线有的主要谱线有766.49766.49nmnm、769.90nm769.90nm等，由于人眼等，由于人眼在此波长附近敏感度较差，在此波长附近敏感度较差，故显紫色故显紫色。如有钠盐。如有钠盐混存，因钠盐灵敏度很高，遮盖了钾盐的紫色，混存，因钠盐灵敏度很高，遮盖了钾盐的紫色，需透过蓝色钴玻璃将钠焰的黄色滤去，此时火焰需透过蓝色钴玻璃将钠焰的黄色滤去，此时火焰显粉红色。显粉红色。（2 2）鉴别方法）鉴别方法钠盐：钠盐：1 1）取铂丝，用盐酸湿润后，蘸取供试品，在无色

34、火）取铂丝，用盐酸湿润后，蘸取供试品，在无色火焰中燃烧，火焰即显鲜黄色。焰中燃烧，火焰即显鲜黄色。 2 2）取供试品约取供试品约100mg，置，置10ml试管中，加水试管中，加水2ml溶解，加溶解，加15%碳酸钾碳酸钾溶液溶液2ml，加热至沸，应不，加热至沸，应不得有沉淀生成；加得有沉淀生成；加焦锑酸焦锑酸钾试液钾试液4ml，加热至沸；，加热至沸；置冰水中冷却，必要时，用置冰水中冷却，必要时，用玻璃棒玻璃棒摩擦试管内壁，摩擦试管内壁，应有致密的沉淀生成。应有致密的沉淀生成。 钾盐：钾盐： 1 1）取铂丝，用盐酸湿润后，蘸取供试品，在无色火）取铂丝，用盐酸湿润后，蘸取供试品，在无色火焰中燃烧，火

35、焰即显紫色；但有少量的钠盐混存焰中燃烧，火焰即显紫色；但有少量的钠盐混存时，须隔蓝色玻璃透视，方能辨认。时，须隔蓝色玻璃透视，方能辨认。2 2）取供试品，加热炽灼除去可能杂有的铵盐，放冷）取供试品，加热炽灼除去可能杂有的铵盐，放冷后，加水溶解，再加后，加水溶解，再加0.10.1四苯硼钠溶液与醋酸，四苯硼钠溶液与醋酸，即生成白色沉淀。即生成白色沉淀。若有若有NH4+离子存在，显相同反应，故离子存在，显相同反应，故必须预先加热炽灼除去，以免干扰必须预先加热炽灼除去，以免干扰 。456)HB(CK)()HB(CK456白色铵盐铵盐（1）取供试品，加过量的氢氧化钠试液后，加热，）取供试品，加过量的氢氧

36、化钠试液后，加热，即分解，发生氨臭；遇用水湿润的红色石蕊试纸，即分解，发生氨臭；遇用水湿润的红色石蕊试纸，能使之变蓝色，并能使硝酸亚汞试液湿润的滤纸能使之变蓝色，并能使硝酸亚汞试液湿润的滤纸显黑色。显黑色。OHNHOHNH234OH)(NO2Hg4NH22323ONH2HgHgNO334NO3NH2Hg（2）取供试品溶液，加碱性碘化汞钾试液）取供试品溶液，加碱性碘化汞钾试液1滴，即生成红棕色沉淀。滴，即生成红棕色沉淀。 铵盐与碱性铵盐与碱性碘化汞钾碘化汞钾作用生成作用生成 红棕色沉淀红棕色沉淀 若仅有痕量若仅有痕量NH4+离子存在，则得离子存在，则得黄色溶液。黄色溶液。ONH2HgHgIOH3

37、HgI2NH243O2H7I2ONH2HgHgI6、无机酸根、无机酸根（ SO42- 、 Cl-或或NO3- ） （1 1）硫酸盐）硫酸盐 1 1）取供试品溶液，加氯化钡试液，即生成白色沉）取供试品溶液，加氯化钡试液，即生成白色沉淀；分离，沉淀在盐酸或硝酸中均不溶解。（淀；分离，沉淀在盐酸或硝酸中均不溶解。（硫硫酸盐与氯化钡反应生成硫酸钡白色沉淀。硫酸钡酸盐与氯化钡反应生成硫酸钡白色沉淀。硫酸钡在稀盐酸或稀硝酸中不溶在稀盐酸或稀硝酸中不溶） SO42- + Ba2+ BaSO4 白色白色2 2）取供试品溶液，加醋酸铅试液，即生成白色沉淀；）取供试品溶液，加醋酸铅试液，即生成白色沉淀；分离，沉淀

38、在醋酸铵试液或氢氧化钠试液中溶解。分离，沉淀在醋酸铵试液或氢氧化钠试液中溶解。（硫酸盐与醋酸铅反应生成硫酸铅白色沉淀。沉淀硫酸盐与醋酸铅反应生成硫酸铅白色沉淀。沉淀遇醋酸遇醋酸铵铵即生成电离度极小的醋酸铅而溶解。由即生成电离度极小的醋酸铅而溶解。由于铅具两性，故该沉淀遇氢氧化钠溶解，再加稀于铅具两性，故该沉淀遇氢氧化钠溶解，再加稀硫酸酸化，沉淀复现。硫酸酸化，沉淀复现。）)(PbSOPbSO4224白242334SOCOO)Pb(CHCOO2CHPbSOO2HSOPbO4OHPbSO2242243 3）取供试品溶液，加盐酸，不生成白色沉淀）取供试品溶液，加盐酸，不生成白色沉淀( (与硫代硫酸盐

39、区别与硫代硫酸盐区别) )。 （2）氯化物）氯化物 1）：）：取供试品溶液，加硝酸使成酸性后，加取供试品溶液，加硝酸使成酸性后，加硝酸银试液，即生成白色凝乳状沉淀；分离，硝酸银试液，即生成白色凝乳状沉淀；分离，沉淀加氨试液即溶解，再加硝酸，沉淀复生成。沉淀加氨试液即溶解，再加硝酸，沉淀复生成。 Cl- + AgNO3 AgCl NH3H2O 沉淀溶解 +HNO3 沉淀生成 如供试品为生物碱或其他有机碱的盐酸盐，如供试品为生物碱或其他有机碱的盐酸盐，须须先加氨试液使成碱性，将析出的沉淀滤过除先加氨试液使成碱性，将析出的沉淀滤过除去，取滤液进行试验。去，取滤液进行试验。一般鉴别实验2) 2) 取供

40、试品少量，置试管中，加等量的二氧取供试品少量，置试管中，加等量的二氧化锰化锰, ,混匀混匀, ,加硫酸湿润加硫酸湿润, , 缓缓加热，即发缓缓加热，即发生氯气，能使湿润的碘化钾淀粉试纸显蓝生氯气，能使湿润的碘化钾淀粉试纸显蓝色。色。 Cl- + MnO2 Mn2+ + Cl2H2SO4使湿润的使湿润的KI_ _淀淀粉试纸粉试纸变蓝变蓝（3 3）硝酸盐：）硝酸盐： 1 1）取供试品溶液，置试管中，加等量的硫酸，）取供试品溶液，置试管中，加等量的硫酸，小心混合，冷后，沿管壁加硫酸亚铁试液，使成小心混合，冷后，沿管壁加硫酸亚铁试液，使成两液层，接界面显棕色。两液层，接界面显棕色。 NO3-离子被离子

41、被FeSO4还原产生还原产生NO，NO与与FeSO4作用作用形成棕色。形成棕色。43423HSOHNOSOHNOO4H2NO)(SO3FeSO3H6FeSO2HNO23424243)(NOFeSONOFeSO44棕色yxyx 2 2）取供试品溶液，加硫酸与铜丝（或铜）取供试品溶液，加硫酸与铜丝（或铜屑），加热，即发生红棕色的蒸气。屑），加热，即发生红棕色的蒸气。 硝酸被硝酸被金属铜还原放出金属铜还原放出NO，NO在空气中被在空气中被氧化为氧化为NO2而显棕色。而显棕色。43423HSOHNOSOHNOO4H2NO)3Cu(NO8HNO3Cu2233)(NO2O2NO22棕色3 3）取供试品溶液

42、，滴加高锰酸钾试液，紫色不应褪）取供试品溶液，滴加高锰酸钾试液，紫色不应褪去（与亚硝酸盐区别）。去（与亚硝酸盐区别）。7、有机酸盐(水杨酸盐) 方法一、与三氯化铁的反应方法一、与三氯化铁的反应 （1 1）原理）原理 水杨酸盐在中性或弱酸性条件下，和三氯化铁试水杨酸盐在中性或弱酸性条件下，和三氯化铁试液生成液生成配位化合物，配位化合物，在在中性时呈红色，弱酸性时中性时呈红色，弱酸性时呈紫色呈紫色；若在强酸性中，配位化合物分解生成；若在强酸性中，配位化合物分解生成游游离水杨酸离水杨酸。 （2 2）鉴别方法：）鉴别方法：取供试品的稀溶液，加三氯化铁取供试品的稀溶液，加三氯化铁试液试液1 1滴，即显紫

43、色。滴，即显紫色。 目前反应机制尚未确定，一般多以下式表示：COO-OH6COO-+4FeCl3O-Fe2Fe+312HCl本反应极为灵敏，只需取稀溶液进行试验，本反应极为灵敏，只需取稀溶液进行试验，如取用量大，颜色很深时，可加水稀释后如取用量大，颜色很深时，可加水稀释后观察。观察。方法二、其他鉴别反应 （1 1）原理）原理 水杨酸水杨酸不溶于水不溶于水（00时溶解度为时溶解度为1g/1500L1g/1500L），），故供试液加酸即析出游离水杨酸。故供试液加酸即析出游离水杨酸。由于由于水杨酸的酸性大水杨酸的酸性大于醋酸，于醋酸，故能与醋酸铵作用释出醋酸，而本身形成铵盐故能与醋酸铵作用释出醋酸，而本身形成铵盐溶解。溶解。 （2 2）鉴别方法：）鉴别方法：取供试品溶液，加稀盐酸，即析出白色取供试品溶液，加稀盐酸，即析出白色水杨酸沉淀；分离，沉淀在醋酸铵试液中溶解。水杨酸沉淀；分离，沉淀在醋酸铵试液中溶解。 +4NHCOO-OHCOOHOH+CH COONH