第二章糖和苷

1、天然药物化学天然药物化学 第二章第二章 糖和苷糖和苷天然药物化学天然药物化学2 2、特点：、特点：1 1）在植物界广泛存在，占植物干重的）在植物界广泛存在，占植物干重的808090902 2）糖类与核酸、蛋白质、脂质构成生命活动所必需的四）糖类与核酸、蛋白质、脂质构成生命活动所必需的四大类化合物。大类化合物。3 3）除作为植物的储存养料和骨架成分外，还具有一定的）除作为植物的储存养料和骨架成分外，还具有一定的生理活性。生理活性。如：枸杞多糖（免疫调节）、香菇多糖（抗肿瘤）、茯如：枸杞多糖（免疫调节）、香菇多糖（抗肿瘤）、茯苓多糖（抗癌）等苓多糖（抗癌）等一、概述一、概述1 1、糖类：又称碳水化

2、合物（、糖类：又称碳水化合物（carbohydratescarbohydrates），是植物光合），是植物光合作用的初生产物，是一类丰富的天然产物，如：蔗糖、粮食作用的初生产物，是一类丰富的天然产物，如：蔗糖、粮食( (淀粉淀粉) )、棉布的棉纤维等。、棉布的棉纤维等。天然药物化学天然药物化学 天然产物中几乎所有类型的化合物都可以与糖形天然产物中几乎所有类型的化合物都可以与糖形成苷。成苷。一、概述一、概述3 3、化学结构：、化学结构：n糖糖是多是多羟基醛、酮化合物及其聚合物羟基醛、酮化合物及其聚合物。n根据其根据其分子水解反应分子水解反应的情况，可以分为的情况，可以分为单糖、单糖、低聚糖和多糖

3、。低聚糖和多糖。n苷苷是由是由糖及其衍生物的半缩醛或半缩酮羟基与非糖及其衍生物的半缩醛或半缩酮羟基与非糖物质（苷元）脱水糖物质（苷元）脱水形成的一类化合物。形成的一类化合物。天然药物化学天然药物化学单糖结构表示方法：单糖结构表示方法： CHOOHHHHOOHHOHHCH2OHOCH2OHOHOHOHOHOFischer式Haworth式优势构象式一、单糖结构式的表示方法一、单糖结构式的表示方法二二 单糖的立体化学单糖的立体化学单糖是多羟基醛或酮，是组成糖及其衍生物的基本单元。单糖是多羟基醛或酮，是组成糖及其衍生物的基本单元。天然药物化学天然药物化学HOCH2OHHOHOHOOCH2OHOHOH

4、OHOCH2OHOHOHOOHHHHHHOCH2OHOHOHOHOHHHHHOCH2OHOHOHOHOOCH2OHOHOHOHOHCHOOHHHHOOHHOHHCH2OHOHHHHOOHHHCH2OHHHOOOHHHHOOHHHCH2OHOHHOOOOHHOHHHOHHOH2COHHOHOHHOHHHOHHOH2CHHOOH一、单糖结构式的表示方法一、单糖结构式的表示方法二二 单糖的立体化学单糖的立体化学糖和苷糖和苷天然药物化学天然药物化学一、单糖结构式的表示方法一、单糖结构式的表示方法二二 单糖的立体化学单糖的立体化学糖和苷糖和苷 单糖在水溶液中形成半缩醛环状结构，即成呋喃糖和单糖在水溶液中

5、形成半缩醛环状结构，即成呋喃糖和吡喃糖。吡喃糖。OHHHHOOHHHCH2OHOHHOOHHHHOOHHHCH2OHHHOO- D-Glc - D-Glc具有具有六元环六元环结构的糖结构的糖吡喃糖（吡喃糖（pyranosepyranose）具有具有五元环五元环结构的糖结构的糖呋喃糖（呋喃糖（furanosefuranose）天然药物化学天然药物化学CHOOHHHHOOHHOHHCH2OHOOHOHOHOHCH2OHOOHOHOHCH2OHOHHOCH2OHOHOHOOCH2OHOHOHOHOCH2OHOHOHOOHHHOCH2OHOHOHOHOHOCH2OHOHOHOHOOCH2OHOHOHO

6、HOH二二 单糖的立体化学单糖的立体化学糖和苷糖和苷一、单糖结构式的表示方法一、单糖结构式的表示方法天然药物化学天然药物化学FischerFischer式式: :距离羰基最远的手性碳原子上的羟基在距离羰基最远的手性碳原子上的羟基在右侧的称为右侧的称为D D型糖型糖，在左侧的称为，在左侧的称为L L型糖型糖。CHOOHHHHOOHHOHHCH2OHCHOOHHOHHHHOHHOCH3二、糖的绝对构型：二、糖的绝对构型：D D，L L二二 单糖的立体化学单糖的立体化学糖和苷糖和苷天然药物化学天然药物化学HaworthHaworth式式 五碳吡喃型糖：五碳吡喃型糖：C C4 4-OH-OH在面下为在

7、面下为 D D型糖，在面上为型糖，在面上为L-L-型型糖。糖。O4CHOCH2OH二二 单糖的立体化学单糖的立体化学糖和苷糖和苷二、糖的绝对构型：二、糖的绝对构型：D D，L L天然药物化学天然药物化学 甲基五碳、六碳吡喃型糖：甲基五碳、六碳吡喃型糖： C C5 5-R-R在面下时为在面下时为L-L-型糖，在型糖，在面上为面上为D D型糖。型糖。OCH35CHOCH3CHOCH2OHOCH2OH5 D- D-（D-glucose,Glc)D-glucose,Glc)HaworthHaworth式式二二 单糖的立体化学单糖的立体化学糖和苷糖和苷二、糖的绝对构型：二、糖的绝对构型：D D，L L天

8、然药物化学天然药物化学CHOCH2OHOCHOH24HaworthHaworth式式二二 单糖的立体化学单糖的立体化学糖和苷糖和苷二、糖的绝对构型：二、糖的绝对构型：D D，L L天然药物化学天然药物化学二二 单糖的立体化学单糖的立体化学糖和苷糖和苷CH2OHCHO OOCH35L L二、糖的绝对构型：二、糖的绝对构型：D D，L L天然药物化学天然药物化学端基碳端基碳（anomeric carbonanomeric carbon）：单糖成环后形成了一个新的手）：单糖成环后形成了一个新的手性碳原子。性碳原子。该碳原子形成的一对异构体为该碳原子形成的一对异构体为端基差向异构体端基差向异构体（an

9、omeranomer），），有有、两种构型。两种构型。二二 单糖的立体化学单糖的立体化学糖和苷糖和苷三、糖的相对构型：三、糖的相对构型：、 端基碳上端基碳上H H被称为端基被称为端基H H，OHOH被称为端被称为端OHOH天然药物化学天然药物化学 FischerFischer投影式：投影式： 新形成的羟基与距离羰基最远的手性碳原子上的羟基在新形成的羟基与距离羰基最远的手性碳原子上的羟基在同侧时为同侧时为构型，在异侧时为构型，在异侧时为构型。构型。HOHOHHHOHOHHHCH2OHO二二 单糖的立体化学单糖的立体化学糖和苷糖和苷三、糖的相对构型：三、糖的相对构型：、 OHHOHHHOHOHHH

10、CH2OHO天然药物化学天然药物化学 五碳吡喃型糖：五碳吡喃型糖： C C4 4-OH-OH与端基碳上的羟基在同侧的为与端基碳上的羟基在同侧的为型，型，在异侧为在异侧为型。型。O44O二二 单糖的立体化学单糖的立体化学糖和苷糖和苷三、糖的相对构型：三、糖的相对构型：、 HaworthHaworth投影式投影式天然药物化学天然药物化学 五碳呋喃型糖：五碳呋喃型糖： C C4 4-R-R与端基羟基在同侧为与端基羟基在同侧为型，异侧为型，异侧为型。型。OCHOH244HOH2OC二二 单糖的立体化学单糖的立体化学糖和苷糖和苷三、糖的相对构型：三、糖的相对构型：、 HaworthHaworth投影式投

11、影式天然药物化学天然药物化学 甲基五碳、六碳吡喃型糖：甲基五碳、六碳吡喃型糖： C C5 5-R-R与端基羟基在同侧为与端基羟基在同侧为构构型，异侧为型，异侧为构型。构型。OCH2OH55OCH2OH二二 单糖的立体化学单糖的立体化学糖和苷糖和苷三、糖的相对构型：三、糖的相对构型：、 HaworthHaworth投影式投影式天然药物化学天然药物化学一、单糖类（一、单糖类（monosaccharidemonosaccharide） 天然单糖以五碳糖、六碳糖最多，多数在生物体内呈结天然单糖以五碳糖、六碳糖最多，多数在生物体内呈结合状态，只有葡萄糖、果糖等少数单糖游离存在。合状态，只有葡萄糖、果糖等

12、少数单糖游离存在。糖类物质根据其能否水解和分子量的大小分为糖类物质根据其能否水解和分子量的大小分为单糖、低聚单糖、低聚糖和多糖糖和多糖（一）五碳醛糖（一）五碳醛糖（aldopentosealdopentose）CHOCH2OHCHOCH2OHCHOCH2OH 三三 糖和苷的分类糖和苷的分类糖和苷糖和苷天然药物化学天然药物化学（二）六碳醛糖（二）六碳醛糖（aldohexosesaldohexoses）CHOCH2OHCHOCH2OHCHOCH2OH ） 三三 糖和苷的分类糖和苷的分类糖和苷糖和苷一、单糖类（一、单糖类（monosaccharidemonosaccharide） 天然药物化学天然药

13、物化学（三）六碳酮糖（三）六碳酮糖（ketohexose,hexulose)ketohexose,hexulose)CH2OHOCH2OHCH2OHOCH2OH 三三 糖和苷的分类糖和苷的分类糖和苷糖和苷一、单糖类（一、单糖类（monosaccharidemonosaccharide） 天然药物化学天然药物化学（四）甲基五碳醛糖（四）甲基五碳醛糖CHOCH3CHOCH3 L- L-夫糖夫糖（L-fucoseL-fucose）三三 糖和苷的分类糖和苷的分类糖和苷糖和苷一、单糖类（一、单糖类（monosaccharidemonosaccharide） 天然药物化学天然药物化学（五）支碳链糖（五）支

14、碳链糖 CHOHOH2CCH2OHCHOOHCCH3三三 糖和苷的分类糖和苷的分类糖和苷糖和苷一、单糖类（一、单糖类（monosaccharidemonosaccharide） 天然药物化学天然药物化学（六）氨基糖（六）氨基糖（amino sugaramino sugar）CHOCH2OHCHONH2CH2OH NH3三三 糖和苷的分类糖和苷的分类一、单糖类（一、单糖类（monosaccharidemonosaccharide） 糖和苷糖和苷天然药物化学天然药物化学（七）去氧糖（七）去氧糖（deoxysugarsdeoxysugars）CHOHHOCH3HOHOCH3H ）三三 糖和苷的分类糖

15、和苷的分类一、单糖类（一、单糖类（monosaccharidemonosaccharide） 糖和苷糖和苷天然药物化学天然药物化学（八）糖醛酸（八）糖醛酸（uronic aciduronic acid） 单糖中的伯醇基被氧化成羧基的化合物。单糖中的伯醇基被氧化成羧基的化合物。CHOCOOHCHOCOOH D- D-葡萄糖醛酸葡萄糖醛酸（ D-glucuronic acidD-glucuronic acid） D- D-半乳糖醛酸半乳糖醛酸 （D- galactocuronicD- galactocuronic）三三 糖和苷的分类糖和苷的分类一、单糖类（一、单糖类（monosaccharidem

16、onosaccharide） 糖和苷糖和苷天然药物化学天然药物化学（九）糖醇（九）糖醇 单糖中的羰基被还原成羟基的化合物。单糖中的羰基被还原成羟基的化合物。CH2OHCH2OHCH2OHCH2OH 三三 糖和苷的分类糖和苷的分类一、单糖类（一、单糖类（monosaccharidemonosaccharide） 糖和苷糖和苷天然药物化学天然药物化学二、低聚糖（二、低聚糖（oligosaccharidesoligosaccharides） 1.1.按含有单糖的个数分为二糖、三糖、四糖等。按含有单糖的个数分为二糖、三糖、四糖等。2.2.按是否含有游离的醛基和酮基分为按是否含有游离的醛基和酮基分为还原

17、糖还原糖和和非还原糖非还原糖。 具有游离醛基或酮基的糖为具有游离醛基或酮基的糖为还原糖还原糖。 由半缩醛或半缩酮上的羟基通过脱水缩合而成的聚糖没由半缩醛或半缩酮上的羟基通过脱水缩合而成的聚糖没有还原性，为有还原性，为非还原糖非还原糖。由由2 29 9个单糖通过苷键结合而成的直链或支链聚糖。个单糖通过苷键结合而成的直链或支链聚糖。三三 糖和苷的分类糖和苷的分类糖和苷糖和苷天然药物化学天然药物化学OOOHOHOOO 槐糖（槐糖（还原糖还原糖) )蔗糖（蔗糖（非还原糖非还原糖) )-D-Glcp-(12)-D-glcp-D-Fruf-(11)-D-Glcp二、低聚糖（二、低聚糖（oligosacch

18、aridesoligosaccharides） 三三 糖和苷的分类糖和苷的分类糖和苷糖和苷化学命名：化学命名：把除末端糖之外的叫糖基，并标明连接位置和苷键把除末端糖之外的叫糖基，并标明连接位置和苷键构型。构型。天然药物化学天然药物化学二、低聚糖（二、低聚糖（oligosaccharidesoligosaccharides） 三三 糖和苷的分类糖和苷的分类糖和苷糖和苷 植物中的三糖大多是以植物中的三糖大多是以蔗糖蔗糖为基本结构再接上其它单为基本结构再接上其它单糖而成的非还原性糖，四糖和五糖是三糖结构再延长，也糖而成的非还原性糖，四糖和五糖是三糖结构再延长，也是非还原性糖。是非还原性糖。OOOOO

19、OOOO二糖：蔗糖二糖：蔗糖三糖：棉子糖三糖：棉子糖四糖：水苏糖四糖：水苏糖五糖：毛蕊糖五糖：毛蕊糖天然药物化学天然药物化学由十个以上单糖通过苷键连接而成的糖称为多聚糖。由十个以上单糖通过苷键连接而成的糖称为多聚糖。三、多聚糖类（三、多聚糖类（polysaccharidespolysaccharides）三三 糖和苷的分类糖和苷的分类糖和苷糖和苷3 3：按来源：按来源：植物多糖；动物多糖植物多糖；动物多糖分类：分类：1 1、按功能：、按功能：不溶于水的作为动植物的支持组织的多糖；不溶于水的作为动植物的支持组织的多糖； 溶于水的作为动植物的贮存养料的多糖。溶于水的作为动植物的贮存养料的多糖。 2

20、 2、按单糖组成：、按单糖组成：均多糖均多糖(homosaccharide)(homosaccharide) （由同种单糖组（由同种单糖组 成）和杂多糖成）和杂多糖(heterosaccharide)(heterosaccharide)（由多种单糖组成）（由多种单糖组成）天然药物化学天然药物化学三、多聚糖类（三、多聚糖类（polysaccharidespolysaccharides）三三 糖和苷的分类糖和苷的分类糖和苷糖和苷杂多糖：杂多糖：几种糖名按字母顺序排列后，再加字尾几种糖名按字母顺序排列后，再加字尾-an-an， 如葡萄甘露聚糖为如葡萄甘露聚糖为glucomannan.glucoman

21、nan.系统命名：系统命名：均多糖：均多糖：在糖名后加字尾在糖名后加字尾-an-an，如葡聚糖为如葡聚糖为glucanglucan。天然药物化学天然药物化学（一）植物多糖（一）植物多糖 1.1.淀粉（淀粉（starchstarch） 2.2.纤维素（纤维素（cellulosecellulose） 3.3.果聚糖（果聚糖（fructans )fructans ) 4. 4.半纤维素（半纤维素（ hemicellucosehemicellucose） 5.5.树胶（树胶（gumgum） 6.6.粘液质（粘液质（mucilagemucilage）三、多聚糖类（三、多聚糖类（polysaccharid

22、espolysaccharides）三三 糖和苷的分类糖和苷的分类糖和苷糖和苷天然药物化学天然药物化学苷是苷是由糖及其衍生物的半缩醛或半缩酮羟基与非糖物质由糖及其衍生物的半缩醛或半缩酮羟基与非糖物质（苷元）（苷元）脱水形成的一类化合物。新生成的化学键即为脱水形成的一类化合物。新生成的化学键即为苷键苷键。四、苷类四、苷类(glycoside)(glycoside) ( (又称配糖体又称配糖体) )三三 糖和苷的分类糖和苷的分类糖和苷糖和苷苷类化合物的组成：苷类化合物的组成：苷元苷元( (配基配基) )：非糖的物质，常见的有黄酮，蒽醌，非糖的物质，常见的有黄酮，蒽醌， 三萜等。三萜等。苷键：苷键：

23、将二者连接起来的化学键，可通过将二者连接起来的化学键，可通过O,N,SO,N,S等原子等原子 或直接通过或直接通过N-NN-N键相连。键相连。糖糖( (或其衍生物，如氨基糖，糖醛酸等或其衍生物，如氨基糖，糖醛酸等) )苷类化合物的命名：苷类化合物的命名： 以以 -in -in 或或 oside oside 作后缀。作后缀。苷类苷类天然药物化学天然药物化学 1 1、根据、根据苷元的化学结构类型苷元的化学结构类型：分为黄酮苷、蒽醌苷、苯：分为黄酮苷、蒽醌苷、苯丙素苷等。丙素苷等。四、苷类四、苷类(glycoside)(glycoside) ( (又称配糖体又称配糖体) )三三 糖和苷的分类糖和苷的

24、分类糖和苷糖和苷n2 2、根据、根据苷的某些特殊性质或生理活性：苷的某些特殊性质或生理活性：分为皂苷、强心苷分为皂苷、强心苷等。等。n3 3、根据、根据在生物体内是原生还是次生：在生物体内是原生还是次生：分为原生苷（在植物分为原生苷（在植物体内原存在的苷）和次生苷（从原生苷中脱掉一个以上单糖体内原存在的苷）和次生苷（从原生苷中脱掉一个以上单糖的苷）。的苷）。n4 4、根据、根据苷键原子的不同苷键原子的不同：分为氧苷（：分为氧苷（O O苷）、氮苷（苷）、氮苷（N N苷）、硫苷（苷）、硫苷（S S苷）、碳苷（苷）、碳苷（C C苷）等。在天然界中最苷）等。在天然界中最常见的为常见的为O O苷苷。分类

25、：分类：天然药物化学天然药物化学四、苷类四、苷类(glycoside)(glycoside) ( (又称配糖体又称配糖体) )三三 糖和苷的分类糖和苷的分类糖和苷糖和苷5 5、根据、根据连接单糖基的个数连接单糖基的个数： 1 1个糖个糖单糖苷单糖苷 2 2个糖个糖双糖苷双糖苷 3 3个糖个糖叁糖苷叁糖苷 6 6、根据、根据苷元连接糖基的位置数苷元连接糖基的位置数： 1 1个位置成苷个位置成苷单糖链苷单糖链苷 2 2个位置成苷个位置成苷双糖链苷双糖链苷分类：分类：7 7、按、按端基碳构型端基碳构型：分：分苷，多为苷，多为L L型；型； 苷，多为苷，多为D D型。型。天然药物化学天然药物化学根据苷

26、元成苷官能团的不同将氧苷分为以下几类：根据苷元成苷官能团的不同将氧苷分为以下几类： 醇苷、酚苷、氰苷、酯苷、吲哚苷。醇苷、酚苷、氰苷、酯苷、吲哚苷。（一）氧苷（一）氧苷1.1.醇苷：醇苷：苷元上的醇羟基与糖或糖的衍生物的半缩醛或苷元上的醇羟基与糖或糖的衍生物的半缩醛或半缩酮羟基脱一分子水缩合而成的化合物。半缩酮羟基脱一分子水缩合而成的化合物。COOHOOOCOOHOOCOOH四、苷类四、苷类(glycoside)(glycoside) ( (又称配糖体又称配糖体) )三三 糖和苷的分类糖和苷的分类糖和苷糖和苷OOOH天然药物化学天然药物化学2.2.酚苷：酚苷：苷元上的酚羟基与糖或糖的衍生物的半

27、缩醛或半缩苷元上的酚羟基与糖或糖的衍生物的半缩醛或半缩酮羟基脱一分子水缩合而成的化合物。天然药物中为数很酮羟基脱一分子水缩合而成的化合物。天然药物中为数很多多, ,如：如：（一）氧苷（一）氧苷四、苷类四、苷类(glycoside)(glycoside) ( (又称配糖体又称配糖体) )三三 糖和苷的分类糖和苷的分类糖和苷糖和苷天然药物化学天然药物化学3.3.氰苷：氰苷：是一类羟基腈与糖分子的端基羟基间缩合的衍生物，是一类羟基腈与糖分子的端基羟基间缩合的衍生物，根据羟基与腈基的位置不同有：根据羟基与腈基的位置不同有：主要有主要有-羟腈的苷羟腈的苷, ,如：如： -羟基腈很不稳定易在酸和酶的催化作

28、用下水解得到羟基腈很不稳定易在酸和酶的催化作用下水解得到-羟腈羟腈苷元，它的性质不稳定很快就分解为醛或酮和氢氰酸，氢氰酸苷元，它的性质不稳定很快就分解为醛或酮和氢氰酸，氢氰酸是止咳的有效成分，也容易引起人和动物中毒。是止咳的有效成分，也容易引起人和动物中毒。（一）氧苷（一）氧苷四、苷类四、苷类(glycoside)(glycoside) ( (又称配糖体又称配糖体) )三三 糖和苷的分类糖和苷的分类糖和苷糖和苷天然药物化学天然药物化学4.4.酯苷（酰苷）：酯苷（酰苷）：苷元上的羧基与糖或糖的衍生物的半缩醛或苷元上的羧基与糖或糖的衍生物的半缩醛或半缩酮羟基脱一分子水缩合而成的化合物。半缩酮羟基脱

29、一分子水缩合而成的化合物。（一）氧苷（一）氧苷四、苷类四、苷类(glycoside)(glycoside) ( (又称配糖体又称配糖体) )三三 糖和苷的分类糖和苷的分类糖和苷糖和苷天然药物化学天然药物化学5.5.吲哚苷：吲哚苷：是吲哚醇羟基与糖脱水生成的苷。是吲哚醇羟基与糖脱水生成的苷。（一）氧苷（一）氧苷四、苷类四、苷类(glycoside)(glycoside) ( (又称配糖体又称配糖体) )三三 糖和苷的分类糖和苷的分类糖和苷糖和苷天然药物化学天然药物化学 苷元上的巯基与糖或糖的衍生物的半缩醛或半缩酮羟基苷元上的巯基与糖或糖的衍生物的半缩醛或半缩酮羟基脱一分子水缩合而成的化合物。脱一

30、分子水缩合而成的化合物。（二）硫苷（二）硫苷四、苷类四、苷类(glycoside)(glycoside) ( (又称配糖体又称配糖体) )三三 糖和苷的分类糖和苷的分类糖和苷糖和苷天然药物化学天然药物化学 芥子苷是存在于十字花科植物中的一类硫苷，其通式如下，芥子苷是存在于十字花科植物中的一类硫苷，其通式如下，几乎都是以钾盐的形式存在。经其伴存的芥子酶水解，生成的几乎都是以钾盐的形式存在。经其伴存的芥子酶水解，生成的芥子油含有异硫氰酸酯类、葡萄糖和硫酸盐，具有止痛和消炎芥子油含有异硫氰酸酯类、葡萄糖和硫酸盐，具有止痛和消炎作用。作用。（二）硫苷（二）硫苷四、苷类四、苷类(glycoside)(g

31、lycoside) ( (又称配糖体又称配糖体) )三三 糖和苷的分类糖和苷的分类糖和苷糖和苷天然药物化学天然药物化学苷元上的氨基与糖或糖的衍生物的半缩醛或半缩酮羟基苷元上的氨基与糖或糖的衍生物的半缩醛或半缩酮羟基脱一分子水缩合而成的化合物。脱一分子水缩合而成的化合物。四、苷类四、苷类(glycoside)(glycoside) ( (又称配糖体又称配糖体) )三三 糖和苷的分类糖和苷的分类糖和苷糖和苷（三）氮苷（三）氮苷天然药物化学天然药物化学 苷元碳上的氢与糖或糖的衍生物的半缩醛或半缩酮羟基脱苷元碳上的氢与糖或糖的衍生物的半缩醛或半缩酮羟基脱一分子水缩合而成的化合物。一分子水缩合而成的化合

32、物。异牡荆素异牡荆素芦荟苷芦荟苷四、苷类四、苷类(glycoside)(glycoside) ( (又称配糖体又称配糖体) )三三 糖和苷的分类糖和苷的分类糖和苷糖和苷（四）碳苷（四）碳苷碳苷类化合物具有溶解度小、难以水解的特点。碳苷类化合物具有溶解度小、难以水解的特点。天然药物化学天然药物化学四四 糖和苷的理化性质糖和苷的理化性质糖和苷糖和苷( (一一) ) 物理性质物理性质1 1、 性状：性状：形：形：苷类化合物多数是固体，其中糖基少的可以成结晶，糖基苷类化合物多数是固体，其中糖基少的可以成结晶，糖基 多的如皂苷，则多呈具有吸湿性的无定形粉末。多的如皂苷，则多呈具有吸湿性的无定形粉末。味：

33、味：单糖低聚糖单糖低聚糖甜味。甜味。 多糖多糖无甜味（随着糖的聚合度增高，则甜味减小）无甜味（随着糖的聚合度增高，则甜味减小） 苷类一般是无味的，但也有很苦的和有甜味的，如苷类一般是无味的，但也有很苦的和有甜味的，如甜菊甜菊 苷苷(stevioside), (stevioside), 比蔗糖甜比蔗糖甜300300倍，临床上用于糖尿病倍，临床上用于糖尿病 患者作甜味剂用，无不良反应。患者作甜味剂用，无不良反应。色：色：苷类化合物的颜色是由苷元的性质决定的。糖部分没有颜苷类化合物的颜色是由苷元的性质决定的。糖部分没有颜 色色 。天然药物化学天然药物化学糖糖小分子极性大，水溶性好；聚合度增高，水溶性

34、下降。小分子极性大，水溶性好；聚合度增高，水溶性下降。 多糖难溶于冷水多糖难溶于冷水，或溶于热水成胶体溶液，或溶于热水成胶体溶液，不溶于乙醇不溶于乙醇。 单糖极性单糖极性 双糖极性双糖极性 （与羟基和碳的分担比有关，即按（与羟基和碳的分担比有关，即按-OH/C-OH/C的分担情况而定）的分担情况而定）四四 糖和苷的理化性质糖和苷的理化性质糖和苷糖和苷( (一一) ) 物理性质物理性质2 2、溶解性、溶解性苷苷亲水性（与连接糖的数目、位置有关）。一般亲水性（与连接糖的数目、位置有关）。一般随着糖基的随着糖基的 增多而增大增多而增大。大分子苷元（如甾醇等）的单糖苷常可溶解大分子苷元（如甾醇等）的单

35、糖苷常可溶解 于低极性的有机溶剂，如果糖基增多，亲水性增加，在水于低极性的有机溶剂，如果糖基增多，亲水性增加，在水 中的溶解度也就增加。中的溶解度也就增加。 因此，用不同极性的溶剂顺次提取药材时，在各提取部分都有因此，用不同极性的溶剂顺次提取药材时，在各提取部分都有发现苷类化合物的可能。发现苷类化合物的可能。碳苷与氧苷碳苷与氧苷不同，无论在水中还是在其他溶剂中溶解度一般都不同，无论在水中还是在其他溶剂中溶解度一般都较小。较小。天然药物化学天然药物化学四四 糖和苷的理化性质糖和苷的理化性质糖和苷糖和苷( (一一) ) 物理性质物理性质3 3、旋光性：、旋光性： 多数苷类化合物呈左旋多数苷类化合物

36、呈左旋，但水解后，由于生成的糖常，但水解后，由于生成的糖常是右旋的，因而使混合物呈右旋。因此，比较水解前后旋是右旋的，因而使混合物呈右旋。因此，比较水解前后旋光性的变化，也可以用以检识苷类化合物的存在。光性的变化，也可以用以检识苷类化合物的存在。 苷元苷元亲脂性，可溶于氯仿、乙醚、乙酸乙酯、醇等溶剂。亲脂性，可溶于氯仿、乙醚、乙酸乙酯、醇等溶剂。 2 2、溶解性、溶解性天然药物化学天然药物化学四四 糖和苷的理化性质糖和苷的理化性质糖和苷糖和苷糖的基本化学性质：糖的基本化学性质：1、与、与Br2水反应，使水反应，使Br2水褪色水褪色2、斐林试剂反应（、斐林试剂反应（Fehling反应）：还原性糖

37、，生成反应）：还原性糖，生成Cu2O 砖红色沉淀。砖红色沉淀。3、Tollen试剂反应（银镜反应）试剂反应（银镜反应）4、糖反应、糖反应天然药物化学天然药物化学（二）（二） 糖的化学性质糖的化学性质四四 糖和苷的理化性质糖和苷的理化性质糖和苷糖和苷1 1、氧化反应：、氧化反应： 单糖分子中有单糖分子中有醛醛( (酮酮) )、醇羟基和邻二醇、醇羟基和邻二醇等结构，均可以等结构，均可以与一定的氧化剂发生氧化反应，一般都无选择性。与一定的氧化剂发生氧化反应，一般都无选择性。 但但过碘酸和四醋酸铅过碘酸和四醋酸铅的选择性较高，一般只作用于的选择性较高，一般只作用于邻二邻二羟基羟基上。上。天然药物化学天

38、然药物化学（二）（二） 糖的化学性质糖的化学性质四四 糖和苷的理化性质糖和苷的理化性质糖和苷糖和苷1 1、氧化反应：、氧化反应：1 1）过碘酸氧化反应：）过碘酸氧化反应： 主要作用于邻二醇羟基、主要作用于邻二醇羟基、-氨基醇、氨基醇、-羟基醛（酮）、羟基醛（酮）、 -羟基酸、邻二酮和某些活性次甲基结构。羟基酸、邻二酮和某些活性次甲基结构。邻羟基：邻羟基：RCCRHHOH OHIO4R-CHOR-CHO-+CCCHHOH OHHOHIO4R-CHOR-CHOHCOOH-2+天然药物化学天然药物化学（二）（二） 糖的化学性质糖的化学性质四四 糖和苷的理化性质糖和苷的理化性质糖和苷糖和苷1 1、氧化

39、反应：、氧化反应：1 1）过碘酸氧化反应：）过碘酸氧化反应： - -羟基酮：羟基酮：RCCRHOH OIO4R-CHOR-COOH-+ - -氨基醇：氨基醇：CCHHNH2OHIO4R-CHOR-CHONH3-+邻二酮：邻二酮：CCOORRIO4R-COOHR-COOH+天然药物化学天然药物化学ORCHO 五碳糖 R=H 糠醛甲基五碳糖 R=CH3 5-甲基糠醛 六碳糖 R=CH2OH 5-羟甲基糠醛六碳糖醛酸 R=COOH 5-羧基糠醛（二）糠醛形成反应（二）糠醛形成反应（二）（二） 糖的化学性质糖的化学性质四四 糖和苷的理化性质糖和苷的理化性质糖和苷糖和苷单糖浓 酸（410N）加热 -3H

40、2O呋喃环结构矿酸（10%HCl）单糖脱水多糖天然药物化学天然药物化学OHOCOR糠醛及衍生物与糠醛及衍生物与-萘酚缩合物萘酚缩合物试剂：浓试剂：浓H H2 2SOSO4 4，萘酚萘酚MolishMolish反应用途：用来鉴别糖和苷，区别苷和苷元。反应用途：用来鉴别糖和苷，区别苷和苷元。（二）糠醛形成反应（二）糠醛形成反应（二）（二） 糖的化学性质糖的化学性质四四 糖和苷的理化性质糖和苷的理化性质糖和苷糖和苷糠醛衍生物芳胺或酚类糠醛衍生物芳胺或酚类缩合缩合显色显色（苯酚、萘酚、苯胺、蒽酮等）（苯酚、萘酚、苯胺、蒽酮等）样品样品浓浓H H2 2SOSO4 4 萘酚萘酚棕色环棕色环（单糖、低聚糖、

41、多糖、苷）（单糖、低聚糖、多糖、苷）天然药物化学天然药物化学 五五 苷键的裂解苷键的裂解糖和苷糖和苷 苷键的裂解反应是一类研究多糖和苷类化合物的重要反苷键的裂解反应是一类研究多糖和苷类化合物的重要反应。通过该反应，可以使应。通过该反应，可以使苷键切断苷键切断，从而更方便地了解，从而更方便地了解苷苷元的结构、所连糖的种类和组成、苷元与糖的连接方式、元的结构、所连糖的种类和组成、苷元与糖的连接方式、糖与糖的连接方式。糖与糖的连接方式。按照所用催化剂的不同可分为按照所用催化剂的不同可分为酸催化水解酸催化水解、碱催化水解碱催化水解、酶水解酶水解和和过碘酸裂解过碘酸裂解等。等。苷键的裂解方法有以几种分类

42、方法：苷键的裂解方法有以几种分类方法：按裂解的程度可分为：全裂解和部分裂解；按裂解的程度可分为：全裂解和部分裂解；按所用的方法可分为均相水解和双相水解；按所用的方法可分为均相水解和双相水解；天然药物化学天然药物化学一、酸催化水解一、酸催化水解 五五 苷键的裂解苷键的裂解糖和苷糖和苷苷键属于缩醛结构，易为苷键属于缩醛结构，易为稀酸催化水解稀酸催化水解。反应一般在反应一般在水或稀醇溶液水或稀醇溶液中进行。中进行。常用的常用的酸有酸有HCl, HHCl, H2 2SOSO4 4, , 乙酸和甲酸乙酸和甲酸等。等。苷键原子先质子化，然后断裂生成苷元和阳碳离子或半椅式苷键原子先质子化，然后断裂生成苷元和

43、阳碳离子或半椅式的中间体，在水中溶剂化成糖。的中间体，在水中溶剂化成糖。（一）反应的（一）反应的机理机理是：是：天然药物化学天然药物化学OOROO+RHOH+OH+H+-H+-ROH+ROHOO+H2HOH,OH + H+H2O-H2O-H+H+一、酸催化水解一、酸催化水解 五五 苷键的裂解苷键的裂解糖和苷糖和苷以氧苷为例，其机理为：以氧苷为例，其机理为：脱质子脱质子质子化质子化脱苷元脱苷元互变互变溶剂化溶剂化阳碳离子阳碳离子半椅型半椅型（一）反应的（一）反应的机理机理：天然药物化学天然药物化学一、酸催化水解一、酸催化水解 五五 苷键的裂解苷键的裂解糖和苷糖和苷这主要包括两个方面的因素：这主要

44、包括两个方面的因素： (1) (1) 苷键原子上的苷键原子上的电子云密度电子云密度 (2) (2) 苷键原子的苷键原子的空间环境空间环境由上述机理可以看出，影响水解难易程度的关键因素在于由上述机理可以看出，影响水解难易程度的关键因素在于苷苷键原子的质子化是否容易进行，键原子的质子化是否容易进行，有利于苷键原子质子化的因有利于苷键原子质子化的因素，就可使水解容易进行。素，就可使水解容易进行。（一）反应的（一）反应的机理机理：天然药物化学天然药物化学N-N-苷苷 O-O-苷苷 S-S-苷苷 C-C-苷苷一、酸催化水解一、酸催化水解 五五 苷键的裂解苷键的裂解糖和苷糖和苷1 1、苷键原子苷键原子的不

45、同，酸水解难易程度不同，其水解易难顺序为：的不同，酸水解难易程度不同，其水解易难顺序为：（二）酸水解难易程度规律：（二）酸水解难易程度规律：2 2、糖部分：、糖部分：1 1）呋喃糖苷吡喃糖苷）呋喃糖苷吡喃糖苷2 2）酮糖苷醛糖苷）酮糖苷醛糖苷天然药物化学天然药物化学（二）酸水解难易程度规律：（二）酸水解难易程度规律：一、酸催化水解一、酸催化水解 五五 苷键的裂解苷键的裂解糖和苷糖和苷2 2、糖部分：、糖部分：3 3）吡喃糖苷中：）吡喃糖苷中： 吡喃环吡喃环C C5 5上取代基越大越难水解，上取代基越大越难水解， 水解速度为：五碳糖水解速度为：五碳糖 甲基五碳糖甲基五碳糖 六碳糖六碳糖 七碳糖七

46、碳糖 C C5 5上有上有-COOH-COOH取代时，最难水解取代时，最难水解 天然药物化学天然药物化学（二）酸水解难易程度规律：（二）酸水解难易程度规律：一、酸催化水解一、酸催化水解 五五 苷键的裂解苷键的裂解糖和苷糖和苷2 2、糖部分：、糖部分：氨基取代的糖较氨基取代的糖较-OH-OH糖难水解，糖难水解，-OH-OH糖又较去氧糖难水解。糖又较去氧糖难水解。2,6-2,6-二去氧糖苷二去氧糖苷2-2-去氧糖苷去氧糖苷6-6-去氧糖苷羟基糖苷去氧糖苷羟基糖苷2-2-氨基糖苷氨基糖苷3 3、苷元部分：、苷元部分：1 1）芳香属苷）芳香属苷 脂肪属苷脂肪属苷如：酚苷如：酚苷 萜苷、甾苷萜苷、甾苷2

47、 2）当苷元为小基团时）当苷元为小基团时, ,横键苷键易水解；横键苷键易水解； 当苷元为大基团时当苷元为大基团时, ,竖键苷键易水解。竖键苷键易水解。天然药物化学天然药物化学一、酸催化水解一、酸催化水解 五五 苷键的裂解苷键的裂解糖和苷糖和苷( (三）局限性三）局限性1 1、有时会导致苷元结构改变、有时会导致苷元结构改变2 2、不能反应糖和糖的连接位置、不能反应糖和糖的连接位置（四）两相水解法（四）两相水解法对酸不稳定的苷元，为了防止水解引起苷元结构的改变，对酸不稳定的苷元，为了防止水解引起苷元结构的改变，可用两相水解反应。可用两相水解反应。在水解液（稀在水解液（稀H H/H/H2 2O O）

48、中加入与水不相混溶的有机溶剂（如苯）中加入与水不相混溶的有机溶剂（如苯等），使水解产生的苷元立即进入有机相，避免苷元与酸长时等），使水解产生的苷元立即进入有机相，避免苷元与酸长时间接触而遭到破坏。间接触而遭到破坏。天然药物化学天然药物化学通常苷键对碱稳定，不易被碱水解。通常苷键对碱稳定，不易被碱水解。而而酯苷、酚苷、酯苷、酚苷、与与羰基共轭的烯醇苷羰基共轭的烯醇苷、苷键苷键位有吸电子基位有吸电子基团的苷团的苷易被碱水解。易被碱水解。二、碱催化水解二、碱催化水解 五五 苷键的裂解苷键的裂解糖和苷糖和苷C C2 2-OH-OH与苷键成与苷键成反式反式易于碱水解，得到易于碱水解，得到1,6-1,6-

49、糖酐；成糖酐；成顺式顺式则得则得到正常的糖。到正常的糖。天然药物化学天然药物化学 常用的苷键水解酶：常用的苷键水解酶： 转化糖酶水解转化糖酶水解-果糖苷键果糖苷键 麦芽糖酶水解麦芽糖酶水解-D-D-葡萄糖苷键葡萄糖苷键 纤维素酶水解纤维素酶水解- D- D-葡萄糖苷键葡萄糖苷键 杏仁苷酶水解杏仁苷酶水解-六碳醛糖苷键六碳醛糖苷键 芥子苷酶水解芥子苷键（芥子苷酶水解芥子苷键（S S苷键）苷键）三、酶催化水解反应三、酶催化水解反应 五五 苷键的裂解苷键的裂解糖和苷糖和苷1 1、反应条件温和。、反应条件温和。特点：特点：2 2、用酶水解苷键可以获知苷键的构型，、用酶水解苷键可以获知苷键的构型，3 3

50、、可保持苷元结构不变的真正苷元。、可保持苷元结构不变的真正苷元。4 4、酶专属性高，选择性地催化水解某一构型的苷。、酶专属性高，选择性地催化水解某一构型的苷。天然药物化学天然药物化学特点：特点：1 1、反应条件温和、易得到原苷元；、反应条件温和、易得到原苷元； 2 2、可通过产物推测糖的种类、糖与糖的连接方式以及、可通过产物推测糖的种类、糖与糖的连接方式以及 氧环大小。氧环大小。四、过碘酸裂解反应（四、过碘酸裂解反应（SmithSmith降解法）降解法）所用试剂为：所用试剂为：NaIONaIO4 4、NaBHNaBH4 4、稀酸稀酸 五五 苷键的裂解苷键的裂解糖和苷糖和苷适用范围：适用范围：苷

51、元不稳定的苷和碳苷（得到连有一个醛基的苷元）苷元不稳定的苷和碳苷（得到连有一个醛基的苷元）不适合：不适合： 苷元上有邻二醇羟基或易被氧化的基团的苷。苷元上有邻二醇羟基或易被氧化的基团的苷。天然药物化学天然药物化学四、过碘酸裂解反应（四、过碘酸裂解反应（SmithSmith降解法）降解法） 五五 苷键的裂解苷键的裂解糖和苷糖和苷OOROOROHCOHCHOH2CCH2OHOORROHCH2OHCHOCH2OHHOH2COH+IO4-BH4-H+氧化还原水解苷二元醛二元醇苷元应用于应用于碳苷碳苷的情况的情况: :OCH2OHOHOHOHRIO4-BH4-H+CH2OHCH2OHOHCHOHRCH2

52、OHIO4-R CHOHCOOH+天然药物化学天然药物化学六六 糖及苷的提取分离糖及苷的提取分离糖和苷糖和苷一、提取一、提取主要为溶剂法主要为溶剂法水、稀醇、醇水、稀醇、醇糖类：糖类：根据它们对乙醇和水的溶解度不同，而采用冷热水、根据它们对乙醇和水的溶解度不同，而采用冷热水、 冷热稀醇等条件。冷热稀醇等条件。苷类：苷类：由于其分子的极性随着糖基的增多而增大。可根据由于其分子的极性随着糖基的增多而增大。可根据 其极性大小，来选择相适应的溶剂。其极性大小，来选择相适应的溶剂。提取原生苷，必须破坏或抑制植物体内的酶。提取原生苷，必须破坏或抑制植物体内的酶。方法：采集新鲜材料方法：采集新鲜材料迅速加热

53、干燥迅速加热干燥冷冻保存等冷冻保存等单糖、低聚糖：单糖、低聚糖：水、稀醇水、稀醇多糖：多糖：热水提取，（不包括纤维素和半纤维素）热水提取，（不包括纤维素和半纤维素）连糖基多苷类：连糖基多苷类：醇或稀醇提取醇或稀醇提取连糖基少苷类：连糖基少苷类：CHClCHCl3 3或或EtOAcEtOAc提取提取天然药物化学天然药物化学六六 糖及苷的提取分离糖及苷的提取分离糖和苷糖和苷一、提取一、提取 中中 药药 EtOH EtOH 提取物提取物 减压回收减压回收 EtOH 浓缩物浓缩物 石油醚提取石油醚提取 石油醚部分石油醚部分 残留物残留物 （多为油脂）（多为油脂） Et2O或或 CHCl3提取提取 Et

54、2O或或 CHCl3 残留物残留物 提取物提取物（苷元）（苷元） EtOAc 提取提取 EtOAc 提取液提取液 残留物残留物 （含单糖苷或含糖较少的苷）（含单糖苷或含糖较少的苷） n-BuOH 提取提取 n-BuOH 提取液提取液（含糖较多的苷）（含糖较多的苷） 流程图流程图天然药物化学天然药物化学六六 糖及苷的提取分离糖及苷的提取分离糖和苷糖和苷二、分离二、分离 1. 1.季铵氢氧化物沉淀法季铵氢氧化物沉淀法n 2. 2.分级沉淀或分级溶解法分级沉淀或分级溶解法 n 3. 3.离子交换柱色谱离子交换柱色谱 n 4. 4.纤维素色谱纤维素色谱n 5. 5.凝胶柱色谱凝胶柱色谱n 6. 6.制

55、备性区域电泳制备性区域电泳n 7. 7.蛋白质除去法蛋白质除去法天然药物化学天然药物化学二、分离二、分离六六 糖及苷的提取分离糖及苷的提取分离糖和苷糖和苷X4EtOHDEAE纤维素纤维素CTA-OH，0.2mol/L,渐增渐增pH，分步沉淀分步沉淀X3EtOHSevag法去蛋白法去蛋白X3EtOHX1EtOHX3EtOHCTA-OH0.2mol/L,pH12.60.2mol/L, pH12.6CTA-OH20%HOAc6%NaOH香菇多糖香菇多糖31gH2O离心离心DEAE纤维素纤维素提取分离实例：提取分离实例：天然药物化学天然药物化学七、糖的鉴定和糖链结构的测定糖的鉴定1 1纸层析纸层析展开

56、系统：常用水饱和的有机溶剂展开。常用水饱和的有机溶剂展开。 如：正丁醇：醋酸：水（4：1：5上层）BAW 水饱和苯酚等溶剂系统。显色剂：邻苯二甲酸苯胺、硝酸银试剂显色剂：邻苯二甲酸苯胺、硝酸银试剂( (使还原糖显棕黑色使还原糖显棕黑色) )、三苯四、三苯四氮唑盐试剂（单糖和还原性低聚糖呈红色）、氮唑盐试剂（单糖和还原性低聚糖呈红色）、3,5-3,5-二羟基甲苯盐酸试二羟基甲苯盐酸试剂（酮糖呈红色）剂（酮糖呈红色） 等。等。天然药物化学天然药物化学七、糖的鉴定和糖链结构的测定2薄层层析薄层层析可用（硼酸液 + 无机盐）+ 硅胶 制板吸附剂：硅胶 （用0.03M硼酸液或无机盐的水液代水制板）常用的

57、无机盐：0.3M磷酸氢二钠或磷酸二氢钠 0.02M乙酸钠 0.02M硼酸盐缓冲液 0.1M亚硫酸氢钠/H2O天然药物化学天然药物化学七、糖的鉴定和糖链结构的测定 硼酸与无机盐制板的特点：硼酸与无机盐制板的特点： 增加糖在固定相中的溶解度，使硅胶薄层吸附能力下降，增加糖在固定相中的溶解度，使硅胶薄层吸附能力下降，利于斑点集中，又可增加样品的承载量。利于斑点集中，又可增加样品的承载量。显色剂：除纸层析应用的以外，还用如：显色剂：除纸层析应用的以外，还用如： H2SO4/H2O或乙醇液或乙醇液 茴香醛茴香醛-硫酸试剂硫酸试剂 苯胺苯胺-二苯胺磷酸试剂二苯胺磷酸试剂 等等 天然药物化学天然药物化学七、

58、糖的鉴定和糖链结构的测定3气相层析气相层析 将糖制备成三甲基硅醚将糖制备成三甲基硅醚（增加其挥发性） 将醛糖用NaBH4还原成多元醇（避免形成端基异构体）制成乙酰化物或三氟乙酰化物。4液相色谱液相色谱 填充材料化学修饰的硅胶 优：不必制备成衍生物。 适合分析对热不稳定、不挥发的低聚糖和多糖。 分析单糖和低聚糖，其灵敏度不及气相层析。 天然药物化学天然药物化学七、糖的鉴定和糖链结构的测定5离子交换层析离子交换层析 糖的硼酸络合物可进行离子交换层析优：不必制成衍生物，而直接用水溶液进行分离（与气相比较）糖自动分析仪： 显 色：3,5-二羟基甲苯-浓硫酸 波 长：425nm 上样量：每种组成不超过1

59、mg 洗脱剂：四硼酸钾的缓冲溶液 天然药物化学天然药物化学七、糖的鉴定和糖链结构的测定糖链结构的测定 主要解决的问题单糖的组成、糖之间的连接位置和顺序、苷键构型1单糖的组成单糖的组成 2单糖之间连接位置的决定单糖之间连接位置的决定3糖链连接顺序的决定糖链连接顺序的决定4苷键构型的决定苷键构型的决定513C-NMR在糖链结构测定中的应用在糖链结构测定中的应用 天然药物化学天然药物化学七、糖的鉴定和糖链结构的测定1单糖的组成单糖的组成 低聚糖、多糖的结构分析，首先要了解由哪些单糖所组成，各种单糖之间的比例如何。 一般是将苷键全水解，用一般是将苷键全水解，用PCPC检出单糖的种类，经显检出单糖的种类，经显色后用薄层扫描仪求得各种糖的分子比。色后用薄层扫描仪求得各种糖的分子比。 也可用GLC或HPLC对单糖定性定量。 GLC常以甘露醇或肌醇为内标，用已知单糖作标准。 天然药物化学天然药物化学七、糖的鉴定和糖链结构的测定2单糖之间连接位置的决定单糖之间连接位置的决定将糖链全甲基化水解甲基化单糖的定性和定量（气相层析）（甲基化单糖中游离-OH的部位就是连接位置）13C-NMR测定：主要归属各碳信号，以确定产生苷化位移的碳。 天然药物化学天然药物化学七、糖的鉴定和糖链结构的测定3糖链连接顺序的决定缓和水解法：将糖链水解成