精细有机合成单元反应复习题

1、2013精细有机合成单元反应复习题一、 名词解释(每题3分)1卤化 :2磺化:3. 硝化:4 烷基化:5 酰化:6. 氧化:7磺化的值:;8硫酸的D.V.S:9还原:10氯化深度:11废酸的F.N.A:12相比:13硝酸比:14 .氨解:二、填空题(每空1分)1从天然气和石油中可获得_、 、 、 等脂肪烃。2萘在低温磺化时主要产物为 ，在较高温度下为_。3SO3在室温下有 _、 、 、 四种聚合形式。其中 为液态。4用SO3磺化要注意防止_、 、 、 等副反应。5. 共沸去水磺化法适用于_。6. 氯磺酸磺化时要注意 。7硝化方法常见有_种，工业上常采用_，主要适用于 。8硝化加料方法有_ 、

2、、 三种 。9硝化反应的主要活泼质点是_。10自由基产生有 _、_、_三种方法。11从天然气和石油中可获得_、 、 等芳香烃。12硝化反应器常用 制成，因此要控制废酸浓度不低于 防腐。13废酸处理有 、 、 、 等方法。 14. 烘培磺化多用于_。15氟化物制备可通过_、 、 。 16链反应有_、_、_ 三步。17卤化技术按其方法可分为_、_、_三种类型。18芳环上的卤化反应属于_反应19工业发烟硫酸有两种规格，一种含游离SO3约 ,另一种含游离SO3，约 20在连续分离器中,可加入 以加速硝化产物与废酸分离。21硝酸比指 22相比指 23氯化物碱性水解可引入_基团。24还原反应是指有机分子中

3、氢原子_或氧原子_的反应。25羧酸酐比羧酸更_发生酰化反应（填“容易”或“难” ）。26C烷基化反应中应用最广泛的催化剂是_。27乙酸与醇类按等物质的量反应制备酯，伯醇的反应活性最_，仲醇的反应活性_，叔醇反应活性最_。28正丙烯与苯反应主要得到 _。29酯交换反应的类型有：_、_和_。30对于N-酰化反应，酰化剂反应活性的大小顺序：乙酰氯 乙酸酐 乙酸（填“”或“” ）。31通常甲苯氧化生产_ _。32氯化反应与磺化反应的反应机理均属于_。33常见酯交换方法有 、 、 、 34催化加氢重要催化剂有 、 、 、 35工业上付-克芳烃烷基化反应中，常用的烷基化剂是 、 。36烯烃作C-烷基化剂时

4、，总是引入带 链的烷基37C-烷基化反应特点 、 、 38液相法合成异丙苯时，丙烯与苯的物质的量比要使 过量。39胺类被酰化的相对反应活性是_ 40酰化反应尽可能完全并使用过量不太多的羧酸，必须除去反应生成的水。脱水的方法主要有 、 、 41工业用氨水浓度一般是 42多磺酸第二个磺酸基的碱熔比第一个 (困难,容易)43用卤烷作烃化剂进行N烃化反应时，通常要加入与卤烷等当量的碱性物质，这些物质被称为 。44某些有机物在室温遇到空气会发生缓慢氧化，这种现象叫做 ，其反应历程属于 ，包括 、 和 三个阶段。三、 判断题(每题1分)1反应步骤往往由最快一步决定。 （ ）2苯环上发生亲电取代反应时,邻对

5、位取代基常使苯环活化。 （ ）3烘培磺化多用于芳香族伯胺的磺化。 （ ）4在连续分离器中,可加入仲辛胺以加速硝化产物与废酸分离。 （ ）5相比指混酸与被硝化物的物质的量之比。 （ ）6卤化反应时自由基光照引发常用红外光。 （ ）7在取代氯化时,用Cl2+O2可促进反应进行。 （ ）8氯化深度指氯与苯的物质的量之比。 （ ）9硝化后废酸浓度一般不低于68%,否则对钢板产生强腐蚀。 （ ）10LAS的生产常采用发烟硫酸磺化法。 （ ）11反应步骤往往由最慢一步决定。 （ ）12苯环上发生亲电取代反应时,间位取代基常使苯环活化。 （ ）13共沸去水磺化多用于芳香族伯胺的磺化。 （ ）14在连续分离器

6、中,可加入叔辛胺以加速硝化产物与废酸分离。 （ ）15硝酸比指硝酸与被硝化物的量比。 （ ）16卤化反应时自由基光照引发常用紫外光。 （ ）17在取代氯化时,用Cl2+O3可促进反应进行。 （ ）18控制氯化深度可通过测定出口处氯化液比重来实现。 （ ）19硝化反应为可逆反应。 （ ）20LAS的生产常采用三氧化硫磺化法。 （ ）21甲苯的侧链氯化是典型的自由基反应历程。 ( )22芳烃侧链的取代卤化主要为芳环侧链上的氢的取代氯化。 ( )23苯和氯气的氯化反应是以气态的形式进行的。 ( )24芳环上连有给电子基，卤代反应容易进行，且常发生多卤代现象 ( )25萘的卤化比苯容易。 ( )26.

7、甲苯一硝化时产物主要以间位为主。 ( )27取代卤化反应，通常是反应温度高，容易发生多卤代及其他副反应 ( )28芳环的侧链取代卤化最常用的自由基引发剂是有机过氧化物 ( )29氯磺酸遇水立即分解成硫酸和氯化氢，并放出大量的热，容易发生喷料或爆炸事故。( )30易于磺化的，值要求较低。 ( )31难以磺化的值要求较高。 ( )32废酸浓度高于100的硫酸，一定可以使硝基苯一磺化 ( )33因为存放时间长的氯磺酸会因吸潮分解而含有磺化能力弱的硫酸，最好使用存放时间短的氯磺酸。 ( )34氯磺酸磺化法主要用于制备芳磺酰氯。 ( )35芳环上取代卤化时，硫化物使催化剂失效。 ( )36芳环上取代卤化

8、时，水分使反应变慢。 ( )37在混酸硝化时，混酸的组成是重要的影响因素，硫酸浓度越大，硝化能力越强。( )38稀硝酸硝化通常用于易硝化的芳族化合物，硝酸约过量10%65%。( )39乙酸与醇类按等物质的量反应制备酯，伯醇的反应活性最小。( )40乙酸与醇类按等物质的量反应制备酯，叔醇反应活性最大。( )41芳环侧链的取代卤化反应属于亲电取代反应。 （ ）42芳磺酸的酸性水解反应是亲核反应。 （ ）43LiAlH4遇水、醚、含羟基或巯基的有机物会发生分解，因此必须在无水乙醚或无水四氢呋喃等溶剂中使用。 （ ）44多硝基化合物用硫化碱部分还原时，处于OH或OR等基团对位的硝基可被优先还原。 （

9、）45芳环上的C-烷化反应是亲电取代反应。 （ ）46当萘环上已有一个第一类取代基，则新取代基进入已有取代基的同环。 （ ）47间歇操作时，反应物料的组成不随时间而改变。 （ ）48用铁粉还原时，一般采用干净、质软的灰色铸铁粉。 （ ）49用卤烷烷化时，常加入与卤烷等当量的碱性物质，这些碱性物质称为缚酸剂。 （ ）50用浓硫酸作磺化剂进行的芳环上的磺化反应是不可逆反应。（ ）51颗粒状催化剂常用于流化床反应器。 ( )52芳环上卤基的碱性水解反应是亲电取代反应。 ( )53苯的氯化是一个连串反应，一氯化时总伴随有二氯化产物。( )54芳伯胺烘焙磺化时，-SO3H主要进入-NH2的对位，对位被占

10、据时，则进入邻位。 ( )四、 单选题（每小题2分） 1.十二烷基苯在一磺化时主产物中磺基的位置是_。（A）邻位 （B） 对位 （C）间位 (D)邻间位2.甲苯一硝化时产物主要以_为主。（A）邻、对位 （B） 邻、间位 （C）间、对位 （D）间位 3下列物质中可以用作烷基化剂的是_。（A）苯 （B）乙烷 （C）乙酸酐 （D）烯烃4乙醇和氨作用制取乙醇胺的反应属于_。( A ) 缩合反应 （B）酯化反应 （C）胺解反应 （D）还原反应5把硝基苯转变为苯胺可用的试剂是_。（A）AgCl (B) FeCl2 (C ) Fe，HCl (D) HCl6C酰化反应的反应机理均属于_。（A）亲电加成 （B）

11、亲电取代 （C）自由基加成 （D）自由基取代7直链烷基苯可通过_反应制备苯甲酸。（A）还原 （B） 酯化 （C）酰化 （D） 氧化8沸腾氯化法制备氯苯用的氯化剂是_。（A ）Cl2 (B) HOCl (C) HCl ( D) FeCl39对于氨解反应下列说法正确的是_。（A）卤烷的氨解产物只得到伯胺 （B）醇氨解产物均为伯胺 （C）苯酚氨解的主要产物为苯胺 （D）(A)(B)(C)均正确10下列物质之间能够发生羟醛缩合反应的是_。（A）甲醛与甲醛 （B） 甲酸与甲醛（C）乙醛与乙醛 （D）苯甲醛与甲醛11.甲苯进行一磺化时，磺基主要分布在_。（A） 间位 （B）邻对位 （C） 对位 (D) 间

12、对位12.硝化反应中参加反应的活泼质点是_。（A） HNO3 （B） NO3- （C） NO2+ （D） H3O+13下列物质中常用作酰化剂的是_。（A）乙醇 （B） 丙酮 （C）乙酸酐 （D）苯基甲基酮14下列反应中属于磺化剂的是_。（A）H2 （B） SO3 （C） CuO （D）FeCl215把邻硝基甲苯转变为邻甲苯胺可用的试剂是_。（A）Ag (B) FeCl2 (C ) Fe, HCl (D) HCl16氧化反应中使用的氧化剂是_。（A）NaOH ( B ) KMnO4 ( C ) AlCl3 (D) Zn，NaOH17烷基化反应催化剂是_。（A）AlCl3 （B） Al2O3 （C

13、）CuO （D） NaCl18萘在高温进行一磺化时主要产物中磺酸基的位置是_。（A）1位 （B）2位 （C）3位 （D）4位19下列说法正确的是_。(A) 异丙苯氧化可制备苯酚 (B) 不能通过烷烃氧化制备醇 (C) 常用叔卤烷氨解制备叔胺 (D) 苯氯化反应的原料中可含有水分20对于羟醛缩合反应下列说法不正确的是_。（A） 醛能与醛缩合 （B） 酯不能与酯缩合（C） 醛能与醇缩合 （D） 醛能与丙酮缩合21.以下化合物萘甲苯苯蒽醌的磺化反应活泼顺序为 （ ） A > > > B. > > >C > > > D. > > >

14、;22.以下羧酸苯甲酸、邻甲基苯甲酸、丙酸、2甲基丙酸甲酸与乙醇的酯化速度顺序为 （ ）A. > > > > B. > > > >C. > > > > D. > > > >23.以下醇丙醇、2丙醇、叔丁醇、丙烯醇甲醇与乙酸的酯化反应速度顺序为 （ ）A. > > > > B. > > > >C. > > > > D. > > > >24.以下卤代烃CH3CH2F、CH3CH2Cl、CH3CH2Br、CH3

15、CH2I的水解活泼性次序为 （ ）A > > > B. > > >C > > > D. > > >25. 以下卤代烃氯苯、邻二氯苯、对硝基氯苯、2，4二硝基氯苯的水解活泼性次序为 （ ）A > > > B. > > >C > > > D. > > >26.化合物的 中的OH被卤原子取代所得的化合物称为酰卤，下列化合物中可以看作酰卤的是（ ）AHCOF BCCl4 CCOCl2 DCH2ClCOOH27将65%的发烟硫酸换算成硫酸的浓度为（ ）A、65%

16、； B、165%； C、114.6%； D、125%28.以下关于溶剂的说法不正确的是（ ）A、溶剂不能和反应底物和产物发生化学反应；B、在反应条件下和后处理时具有稳定性；C、溶剂对反应底物和产物均需具有溶解性；D、溶剂可使反应物更好地分散。29.下列关于磺化值的说法正确的有（ ）A、容易磺化的物质值越大；B、容易磺化的物质值越小；C、值越大，所用磺化剂的量越少；D、值越大，所用磺化剂的量越多。30苯胺与乙酐的反应类型有( )A、N-酰化； B、N-烷化；C、C-酰化； D、O-烷化。31以下关于芳环上发生卤化、磺化的说法正确的是（ ）A、均属亲电历程； B、均属亲核历程；C、反应均有副反应；

17、 D、反应均无副反应。32用三氧化硫作磺化剂的缺点有（ ）A、反应强烈放热，需冷却； B、副反应有时较多；C、反应物的粘度有时较高； D、反应有时难以控制。33对叔丁基甲苯在四氯化碳中，在光照下进行一氯化可得到的产物是（ ）A、对叔丁基氯苄； B、对叔丁基-一氯甲基苯；C、对叔丁基-2-氯甲苯； -D、对甲基-2-叔丁基苯。34以下可作为相转移催化剂的有（ ）A、季铵盐类； B、叔胺；C、聚醚类； D、冠醚。35催化氢化催化剂骨架镍适用的条件为： ( )A、弱酸性 B、弱碱性 C、强酸性36下列醇中，-OH最易被氯置换的是 （ ）A、(CH3)3C-OH B、CH3CH2CHOHCH3 C、C

18、H3CH2CH2CH2OH37下列酰化剂中，活性最强的是： ( )A、CH3COCl B、 CH3COOH C、(CH3CO)2O D、C6H5COCl38化合物进行一硝化时，主要产物为： ( )A、B、C、39下列试剂中，能用作烃化剂的是： ( )A、乙酰乙酸乙酯 B、氯乙酸乙酯 C、苯磺酸乙酯40在进行芳环上的硝化反应时，硝化的主要活泼质点是： ( )A、HNO3 B、NO2+ C、 NO341空气自动氧化反应的反应历程属于 （ ）A、亲电反应 B、亲核反应 C、自由基链反应42用卤烷作烷化剂，当烷基相同时，卤烷活性次序正确的是（ ）A、R-I > R-Br > R-Cl B、

19、 R-Br > R-Cl > R-I C、R-Cl > R-Br > R-I43催化剂中毒后，可以用简单的方法使催化剂恢复活性的中毒现象叫作 （ ）A、可逆中毒 B、不可逆中毒 C、永久中毒 44下面哪一个不是自由基生成（链引发）的方式？(A)加压 (B)加热 (C)加过氧化苯甲酰 (D)光照45下面哪一个化合物最容易发生硝化反应？(A)苯(B)一硝基苯(C) 二硝基苯(D)苯胺451摩尔硝基苯还原生成1摩尔苯胺，理论上需要铁粉的摩尔数为(A)1.0(B)1.25(C)2.0(D)2.2546最常用的胺基化剂是：(A)氨水 (B)气氨 (C)液氨 (D)碳酸氢氨47用混

20、酸（浓硫酸和硝酸）硝化时，关于浓硫酸的作用，下面哪一个说法是错误的？(A)可作为反应溶剂；(B)使硝酸产生NO2+正离子；(C)提高对位产物的产率；(D)提高硝化能力。48当一硝基苯硝化制备二硝基苯时，最适宜的硝化剂是：(A)稀硝酸(B)浓硝酸 (C) 稀硝酸与稀硫酸混酸(D) 浓硝酸与浓硫酸混酸 49苯胺一硝化时，采用的硝酸比应当是：(A)1.0(B)1.01-1.05 (C)1.1-1.2 (D)2.050用混酸硝化时，关于脱水值DVS正确的说法是:(A) DVS增加,废酸酸中水含量增加,硝化能力减小；(B) DVS增加,废酸酸中水含量减小, 硝化能力减小；(C) DVS增加,废酸酸中硫酸

21、含量减小, 硝化能力减小；(D) DVS增加, 废酸酸中硫酸含量增加,硝化能力增加。51用二硫化钠（Na2S2）还原硝基苯制备苯胺时，S22-被氧化成：(A)S0 (B)S2O32- (C)SO32- (D)SO42-52下面哪一个置换卤化最容易发生？53下面哪一个化合物最容易发生硝化反应？(A)氯苯(B)苯酚(C) 一硝基苯(D)苯磺酸541摩尔间二硝基苯还原生成1摩尔间二苯胺，理论上需要铁粉的摩尔数为(A)1.0(B)1.25(C)4.5(D)2.2555用三氧化硫作磺化剂的缺点是： (A)有废酸产生 (B)有无机杂质产生 (C)易生成副产物(D)成本高56用多硫化钠还原硝基苯制备苯胺时，

22、一般不用Na2Sn（n=3-4），而用Na2S2，因为Na2Sn（n=3-4）的：(A)还原能力差， (B)易生成硫磺 (C)价格较贵 (D)副反应多57芳香环上C-烃化时，最常用的酸性卤化物催化剂是：(A)AlBr3(B)AlCl3 (C)BF3 (D)ZnCl258磺化能力最强的是（）（A）三氧化硫 （B）氯磺酸（C）硫酸 （D）二氧化硫59不属于硝化反应加料方法的是（）（A）并加法（B）反加法（C）正加法（D）过量法 60侧链上卤代反应的容器不能为（）（A）玻璃质（B）搪瓷质（C）铁质（D）衬镍 五、问答题1.向有机物分子中引入磺酸基的目的是什么?2.向有机物分子中引入硝基的目的是什么?

23、3 .磺化反应在有机合成中应用和重要意义有哪些？4. 比较三氧化硫与浓硫酸磺化的优缺点5. 芳环上取代卤化时，有哪些重要影响因素?6. 用氯气进行苯的氯化制氯苯、甲苯的氯化制一氯苄、有哪几项不同点和相同点，试用表格列项并作简要说明。7. 用氯气进行苯的氯化制氯苯时，原料纯度对反应有何影响？8. 向有机化合物分子中引入卤素，主要有什么目的？9. 在所述芳环上取代卤化反应中都用到哪些催化剂, 溶剂或介质?10羧酸和醇进行酯化反应的特点是什么？通过什么方法可提高酯的产率？ 11. 工业上如何用苯磺酸制取苯酚？试写出反应式。12苯酚的工业合成路线有哪些？试比较其优缺点。 13. 苯的一磺化制苯磺酸和一

24、硝化制硝基苯有哪些相同点，又有哪些不同点？14. 比较空气液相氧化与空气气相氧化.化学氧化的优缺点? 15. 比较固定床,流化床反应器优缺点(列表) 16硝化反应影响因素有哪些?采取哪些针对措施来提高硝化效果?17大化工与精细有机合成有什么联系和区别？18高锰酸钾氧化法在不同pH值条件下，氧化产物有何区别？19气相空气氧化可分为哪几个基本过程？20催化加氢还原基本过程有哪些？常用的催化剂又有哪些？各属何种类型的催化剂？ 21影响催化加氢还原反应的因素有那些？各是如何影响的？22比较苯胺制备各种方法优缺点23常见催化加氢重要催化剂特点24以三氯化铝为C-烷基化催化剂有何特点，使用时要注意哪些事项？25氨解反应中，理论氨比值为2。但在实际氨解过程中，氨比为何要大大超过2？26酚类的变色原因及其防止方法27以萘为原料制备-萘磺酸钠，（1）