天然药物化学-第2章糖和苷-1026完美修正版

1、【单项选择择题】1.最难被酸水解的是A.氧苷 B. 氮苷第二章糖和苷C. 硫苷 D. 碳苷 E.氰苷2.提取苷类成分时，为抑制或破坏酶常参加，定量的A.硫酸 B. 酒石酸 C. 碳酸钙 D. 氢氧化钠 E.碳酸钠3.A.E.4.提取药材中的原生苷，除了采用沸水提取外，还可选用 热乙醇B.氯仿酸水以硅胶分配柱色谱别离以下苷元相同的成分，以氯仿C.D.冷水-甲醇9 ： 1洗脱,最后流出柱的是AA.四糖苷 苷元B.三糖苷C.双糖苷D.单糖苷E.5.以下几种糖苷中,最易被酸水解的是OHOHHOO ORHOOOR0HcHOOHOORdOHb6.糖的纸色谱中常用的显色剂是A. Molish 试剂B .苯胺

2、-邻苯二甲酸试剂C.Keller-Kilia ni试剂D .醋酐-浓硫酸试剂E.香草醛-浓硫酸试剂7.糖及多羟基化合物与硼酸形成络合物后A 酸度增加B.水溶性增加C.脂溶性大大增加D .稳定性增E.碱性增加8在天然界存在的苷多数为 CA.去氧糖苷B.碳苷3 -D-或 a -L-苷a -D-或 3 -L-苷E .硫苷9.大多数3 -D-和a -L-苷端基碳上质子的偶合常数为A 12HzB 3 4HzC . 6 8 Hz D . 9 10 HzE. 11 12 Hz10将苷的全甲基化产物进行甲醇解，分析所得产物可以判断B A. 苷键的结构B.苷中糖与糖之间的连接位置C 苷元的结构D 苷中糖与糖之间

3、的连接顺序E.糖的结构11确定苷类结构中糖的种类最常用的方法是在水解后直接用 E A PTLCB GCC 显色剂D HPLCEPC12 .大多数3 -D-苷键端基碳的化学位移在 C A .3 ppm 9095 B .3 ppm 96100 C .3 ppm 100105 D.S ppm106110 E . 3 ppm 11011513 .以下有关苷键酸水解的论述，错误的选项是BA. 呋喃糖苷比吡喃糖苷易水解C.去氧糖苷比羟基糖苷易水解比甾苷易水解B. 醛糖苷比酮糖苷易水解D.氮苷比硫苷易水解E. 酚苷14 . Molisch反响的试剂组成是 BA.苯酚-硫酸 B . a -萘酚-浓硫酸 C 硫

4、酸 E.酚-硫酸.萘-硫酸 D3 -萘酚-F.氧化铜-氢氧化钠G.硝酸银-氨水15 .以下哪个不属于多糖CA.树胶B.粘液质E.果胶16 .苦杏仁苷属于以下何种苷类 (EA.醇苷C.蛋白质D.纤维素)硫苷C .氮苷D.碳苷BE.氰苷17 .在糖的纸色谱中固定相是A A.滤纸所含的水C.有机溶剂D .纤维素E.活性炭18苷类化合物糖的端基质子的化学位移值在C A. 1.01.5B. 2.53.5C . 4.3 6.0D . 6.5 7.5E.19天然产物中，不同的糖和苷元所形成的苷中，最难水解的苷是 A A.糖醛酸苷 E.氨基糖苷C.羟基糖苷D. 2, 6二去氧糖苷E. 6去氧糖苷20. 酶的专

5、属性很高，可使卩-葡萄糖苷水解的酶是C A.麦芽糖酶B.转化糖酶C.纤维素酶D.芥子苷酶E.以上均可以21. 糖类的纸层析常用展开剂：AA. n-BuOH-HOAc-H 2O (4:1:5;上层)B. CHCI 3-MeOH(9:1)C.EtOAc-EtOH(6:4) D.苯-MeOH(9:1)22. 用0.02 0.05N盐酸水解时，以下苷中最易水解的是AA、2 去氧糖苷E、6去氧糖苷C、葡萄糖苷D、葡萄糖醛酸苷23. 能被碱催化水解的苷键是：AA.酚苷键 B.糖醛酸苷键C.醇苷键 D. 4-24. 不宜用碱催化水解的苷是：C25. B葡萄糖苷酶只能水解：CA.滴萄糖苷 B. C-葡萄糖苷葡

6、萄糖苷D.所有苷键26. 酸催化水解时，较难水解(注：不是最难)的苷键是：AA.氨基糖苷键B.羟基糖苷键C. 6-去氧糖苷键D. 2,6-去氧糖苷键 E、糖醛酸苷27. 对吡喃糖苷最容易被酸水解的是BA、七碳糖苷 E、五碳糖苷C、六碳糖苷D、甲基五碳糖苷28. 对水或其它溶剂溶解度都小，且苷键难于被酸所裂解的苷是：CA. O-苷B. N-苷C. C-苷D. S-苷29. 关于酶的论述，正确的为：DA.酶只能水解糖苷B.酶加热不会凝固C.酶无生理活性 D 酶只有较高专一性和催化效能30. 用活性炭柱层析别离糖类化合物，所选用的洗脱剂顺序为：CA.先用有机溶剂，再用乙醇或甲醇B.直接用一定比例的有

7、机溶剂冲洗C. 先用水洗脱单糖，再在水中增加EtOH浓度洗出二糖、三糖等 D.先用乙醇，再用水冲洗31 以下属于碳苷的是D32.能消耗2摩尔过碘酸的是：A33苷类化合物糖的端基质子的化学位移值在：C34. 甲基五碳糖甲基上的质子的化学位移值在：A35. 糖的甲基碳的化学位移值在：BA.815B.1520C.6063D.688536. 除端基碳和末尾碳外糖上其余碳的化学位移值在：DA.815B.1520C.6063D.688537. 在吡喃糖中当端基质子位于横键时，其端基碳氢的偶合常数在：DD.170175HzA.155160 Hz B.160165HzC.166170Hz3 -D-苷键端基碳的

8、化学位移值在：CA.9095B.96100C.100105a -D-苷键端基碳的化学位移值在：BA.9095B.96100C.100105a -L-苷键端基碳的化学位移值在：CA.9095B.96100C.1001053 -L-苷键端基碳的化学位移值在：BA.9095B.96100C.100105D.106110D.106110D.106110D.10611044最难水解的苷是：C46苷类化合物的定义是：DD. .糖或糖的衍生物与非糖物质通过糖的半缩醛或半缩醛羟基与苷元脱水形成 的物质称苷47.酸催化水解时，最易断裂的苷键是：BA.6-去氧糖B.2, 6-二去氧糖C.五糖醛糖D.六碳醛糖48对

9、水溶解度小，且难于断裂的苷键是：D49.糖在水溶液中以D丨形式存在。A.呋喃型和吡喃型 B. a和3【多项选择题多项选择、少选、错选均不得分1属于氧苷的是ABD A.红景天苷B.天麻苷C 芦荟苷D.苦杏仁苷E.萝卜苷2.从中药中提取原生苷的方法是ABDE A .沸水提取B . 70%乙醇提取C .取新鲜植物 40 C发酵12小时D .甲醇提取E.在中药中参加碳酸钙3.酶水解具有ABDEA .专属性B .选择性C .氧化性D .保持苷兀结构不变E.条件温和4 水解后能够得到真正苷元的水解方法是AD A.酶水解 B 碱水解 C 酸水解D 氧化开裂法E 剧烈酸水解5. 确定苷键构型的方法为A BD

10、A. 利用Klyne经验公式计算B. 1H-NMR中，端基氢偶合常数J=68Hz为卩-构型，J=34Hz为a -构型。C. 1H-NMR中，端基氢偶合常数J=68Hz为a -构型，J=34Hz为卩-构型。D 13C-NMR中，端基碳与氢偶合常数J=160Hz为卩-构型，J=170Hz为a -构 型。E. 13C-NMR中，端基碳与氢偶合常数J=160Hz为a -构型，J=170Hz为卩-构型。【判断题】1. 一般存在苷的植物中，也同时存在水解苷的酶。对2. 氰苷是氧苷的一种。对3. Molish反响是糖和苷的共同反响。对4. 芸香糖L-鼠李糖，1 a-6-D-葡萄糖有复原性，而海藻糖D-葡萄糖

11、，1 a1 a-D-葡萄糖却不是复原糖。对5苷类化合物和水解苷的酶往往共同存在与同一生物体内对6糖与糖连接的化学键叫做苷键错7.Molish反响对糖和苷类化合物均呈阳性反响对3-D或a-L苷端基碳的化学位移值都在100-106.错9.Smith降解反响适用于所有苷类化合物苷键的裂解错10天然界的糖的优势构象多数为 C1式。对11 由2-9个单糖通过苷键连接而成的物质称为低聚糖或寡糖。对12. EI-MS可以测出苷的分子量。错13苷类化合物的最大共性式糖和苷键。对14.酮易与1 , 3-二醇羟基生成六元环状物，醛易与顺邻二醇羟基生成五元环状 物。错15通过缩醛缩酮反响可推测结构中有无1, 3二羟

12、基和邻二醇羟基， 又可推测某些糖的氧环的大小。对16. 糖可通过制成硼酸络合物，再用离子交换的方法进行别离。17. 质子的邻位偶合常数与两面角有关，角度越大偶合常数越大，角度越小偶合 常数越小。错18. 在吡喃糖中，相邻的两个质子均为竖键时两面角为180度；一个为竖键，另 一个为横键时两面角为60度。对19. 在C1式中位于C4、C2面上和C1、C3、C5面下的基团为竖键。对20在优势构象中，横键或竖键在环上的面上面下交替排列。对21. 天然界存在的单糖从三碳糖到八碳糖都有，只是五碳糖和六碳糖最多。对22. 多糖也具有三维空间结构，可用一、二、三、四级结构来描述。对23. 碳苷的苷元多数为黄酮

13、、蒽醌等酚酸类化合物。对24过碘酸氧化对邻二醇羟基的开裂几乎是定量进行的。对25.在中性和弱酸性条件下，过碘酸的碘离子呈八面体。错26多羟基醛酮类化合物称为糖。对。，其构型不变。错28.Fischer投影式不能表示糖在溶液中的真实存在形式。对Fischer投影式右侧的基团在面下。错30单糖在水溶液中主要以半缩醛或半缩酮的形式存在。对31. 单糖在水溶液中吡喃型和呋喃型共同存在。对32. 一旦糖形成了苷，其端基碳的绝对构型就已固定。错a -L与 3 -D相同。对34.糖主要以呋喃型和吡喃型存在。对Fischer投影式、Haworth投影式和优势构象式三种形式表示。对Fischer投影式中距离羰基

14、最远的手性碳上的羟基位于右侧者称D型糖，位于左侧者称L型糖。对Haworth投影式中五碳吡喃型糖的 C4-OH在面下的为D型糖，在面上的为L型糖。 对Haworth投影式中五碳咲喃型糖的C4-R在面下的为D型糖，在面上的为L型糖。 错Haworth投影式中甲基五碳吡喃型糖和六碳吡喃型糖的C5-R在面下的为D型糖， 在面上的为L型糖。错Haworth投影式中对于甲基五碳咲喃型糖和六碳咲喃型糖，无法判断其 D、L构 型。对41.单糖成环后，其C1称为端基碳。对Fischer投影式中新形成的羟基与距离羰基最远的手性碳上的羟基为同侧着称3型，异侧者称a型。错Haworth投影式中五碳吡喃型糖的C1-O

15、H与C4-OH在同侧者称3型，异侧者称a 型。错Haworth投影式中五碳咲喃型糖的Ci-OH与C4-R在同侧者称卩型，异侧者称a 型。对Haworth投影式中甲基五碳吡喃型糖和六碳吡喃型糖的 Ci-OH与C5-R在同侧者 称卩型，异侧者称a型。对Haworth投影式中对于甲基五碳咲喃型糖和六碳咲喃型糖，无法判断其a、卩 构型。对47.绝大多数吡喃型糖的优势构象为椅式构象。错3-D或a -L型吡喃糖，当优势构象为C1式时，其Ci-OH在竖键上；当优势构象 为1C式时，其Ci-OH在横键上。错【填空题】1从植物中提取苷类成分时，首先应注意的问题是防止植物组织中的酶降解苷，进行杀酶或抑制酶的活性。

16、2. 苷类根据是生物体内原存的,还是次生的分为 原生苷 和 次生苷;根据连接单糖基的个数分为单糖苷、双糖苷、叁糖苷等；根据苷元上与糖基连接位置的数目可将苷分为单糖链苷和双糖链苷；根据苷键原子的不同分为氧苷、氮苷、 硫苷和碳苷，其中氧苷为最常见。3. Molisch反响的试剂是a萘酚和浓硫酸用于鉴别 糖和苷_,反响现象两液面间紫色环。4. 在研究工作中，有的要利用酶的活性，有的那么要抑制酶的活性，通常抑制酶的活性的方法有采集新鲜材料，迅速加热枯燥、冷冻保存、用醇或沸水提取和先用碳酸钙拌和后用沸水提取 等。5. 苦杏仁酶只能水解 6 -六碳醛糖 苷，纤维素酶只能水解6 -D-葡萄糖 _ 苷；麦芽糖

17、酶只能水解 _a -D-葡萄糖苷。6. 按苷键原子的不同，酸水解的易难顺序为：_N-苷>_0-苷>_Ss苷 _ >_C-苷_。7. 总苷提取物可依次用极性由小到_大的溶剂提取别离。&苷类的酶水解具有专一或特异性，是缓和的水解反响。9 将苷参加与水不相混溶的有机溶剂中，使水解后的苷元立即进入有机相中，从而获得原始苷元，该法称为二相水解法。10凡水解后能生成糖和苷元 化合物的物质，都称为苷类。11 苷类又称配糖体，是糖与糖衍生物与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。季铵盐沉淀法、分解沉淀法或分级溶解法、离子交换色谱、纤维素柱色谱、凝 胶柱色谱、制备性区域电泳等

18、。超离心法、高压电泳法、凝胶柱色谱法、旋光测定法、其它方法。五碳糖、六碳酮糖、六碳醛糖、糖醛酸等。 具有邻二羟基的化合物可与醛、过碘酸、酮、硼酸等试剂反响形成络合物。温和、易获得原苷元，并可通过反响产物推测糖种类、糖与糖连接方式、氧环 大小的一种苷键裂解方法,本法适用于苷元不稳定和碳苷的裂解,但对于苷元上含有邻二醇羟基、易被氧化基团的苷那么不能使用。16.为了获得原生苷，可采用采集新鲜材料、迅速加热枯燥、冷冻保存、用沸 水或醇提、先用CaCO拌和再用沸水提的方法杀灭植物中的酶或抑制酶的活性。【写出以下糖的Fisher式和Haworth式】0D-果咲喃糖、a-D-吡喃葡萄糖、3D-吡喃葡萄糖、D

19、-甘露糖、伕D-甘露吡喃 糖、D-半乳糖、3D-半乳吡喃糖、L-鼠李糖、a-L-鼠李糖、D-核糖、L-阿拉伯 糖、a-L-阿拉伯咲糖、D-木糖、3D-木吡喃糖、D-毛地黄毒糖、D-葡萄糖醛酸【名词解释】C1式和1C式、Smith降解过碘酸裂解、Molish反响、a及3构型、HI0 4氧化反 应、乙酰解、苷键、低聚糖、多聚糖、 a勾型和3勾型、D型和L型、咲喃糖和 吡喃糖、复原糖和非复原糖、端基碳原生苷：植物体内原存形式的苷。次生苷：是原生苷经过水解去掉局部糖生成的苷。酶解：苷类物质在酶催化下水解生成次生苷的一种水解方法。苷类：又称配糖体，糖和糖的衍生物与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接 而成

20、的化合物。苷化位移：糖苷化后，端基碳和苷元a -C化学位移值均向低场移动，而邻碳稍 向高场移动偶而也有向低场移动的，对其余碳影响不大，这种苷化前后的 化学变化，称苷化位移。酶解：苷类物质在酶催化下水解生成次生苷的一种水解方法。【问答题】1苷键具有什么性质，常用哪些方法裂解？答：苷键是苷类分子特有的化学键，具有缩醛性质，易被化学或生物方法裂解。苷键裂解常用的方法有酸、碱催化水解法、酶催化水解法、氧化开裂法等。2苷类的酸催化水解与哪些因素有关？水解难易有什么规律？答：苷键具有缩醛结构，易被稀酸催化水解。水解发生的难易与苷键原子的碱度，即苷键原子上的电子云密度及其空间环境有密切关系。有利于苷键原子质

21、子化，就有利于水解。酸催化水解难易大概有以下规律：1按苷键原子的不同，酸水解的易难顺序为：N-苷O-苷S-苷C-苷。2按糖的种类不同1呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解。2酮糖较醛糖易水解。3吡喃糖苷中，吡喃环的C-5上取代基越大越难水解， 其水解速率大小有如下顺序：五碳糖苷甲基五碳糖苷六碳糖苷七碳糖苷糖醛酸苷。C-5上取代基为-COOH糖醛酸苷时，那么最难水解。4氨基糖较羟基糖难水解，羟基糖又较去氧糖难水解。其水解的易难顺序是：2, 6-去氧糖苷2-去氧糖苷6-去氧糖苷2-羟基糖苷2-氨基糖苷。 苷键原子的碱性：N碱性最强，最易质子化，C上无共用电子时， 无碱性，最难质子化，水解由难到易顺序C-苷S-

22、苷0-苷N-苷。 N原子在酰胺或嘧啶环上时，受到强烈的 p-n共轭效应和诱导 效应的影响，N原子几乎没有碱性，这类苷难于水解。 因p-n共轭作用，酚苷及烯醇苷的苷元在苷键原子质子化时， 芳环或双键对苷键原子有一定的供电作用，故酚苷及烯醇苷比醇 苷易于水解。 氨基和羟基可与苷键原子争夺质子，特别是2-氨基和2-羟基糖， 当2位被质子化后使端基碳原子的电子云密度降低，不利于苷键 原子的质子化，故2-氨基糖苷最难水解，其次是2-羟基糖苷，然 后依次是6-去氧糖苷、2-去氧糖苷、2，6-去氧糖苷。 五元环呋喃环为平面结构，各取代基处于重叠位置比拟拥挤， 酸水解时形成的中间体有利于改善拥挤状态，环的张力

23、减少，故 呋喃糖苷比吡喃糖苷水解速率大 50-100倍。 由于酮糖多为呋喃糖，且在端基碳上增加了一个 -CH20H大基 团，更增加了呋喃环的拥挤状况，故酮糖较醛糖易水解。 在吡喃糖苷中，C5-上的R会对质子进攻苷键造成位阻，R越 大越难水解。由难到易顺序：糖醛酸 七碳糖六碳糖 甲基五碳 糖五碳糖。 当苷元为小基团时，横键上的原子易于质子化，故横苷键较竖 苷键易于水解。当苷元为大基团时，空间因素占主导，苷元的脱 去利于中间体的稳定，故竖苷键较横苷键易于水解。3依据苷键原子分类，苷分为那些类别，它们的水解难易程度如何?4. 说明苷键三种催化水解的不同特点。5. 实际工作中确定糖端基碳构型a 3的方

24、法有哪些？5简述苷键裂解的方法、使用范围及优缺点。P77-866简述过碘酸氧化的特点。P71【结构类型判断分析题：指出以下结构的名称及类型】HOgic3OSO 3-OHOHOS C CH2CH2 C = C S CH3 咼 C H o【分析比拟题，并简要说明理由】1比拟以下化合物的水解难易程度:OHANOSOK*CH = CH 2理由:酸催化水解的易t难程度:答：酸催化水解的易t难程度：B > D > A > C 理由：酸催化水解的难t易顺序为： N-苷>0-苷>S-苷>C-苷B 为N-苷，D为0-苷，A为S-苷，C为C-苷2.比拟以下化合物酸催化水解的难易程度：答：B > D > A > C3. 比拟以下化合物酸催化水解的难到易程度：答：F2 E > B > A > C4. 糖上羟基的活泼性：答：C_> B > A > D5. 乙酰解的难到易程度：p80A.1-6双糖 B.1-2 双糖 C.1-3 双糖 D.1-4 双糖答：B