天然药化考试例题应用

1、、写出以下各化合物的二级结构类型0OH11_LCOOCHOHOHph.H/CH、HH NHCH 3PhOCH 3X Oph丫丫HOA . 1摩尔B .COOCH 3一 HOHI . HCC CH H 卩NHCHD . 4摩尔OH O OH1 IIOHIICOOH3器H CONHCHCH.OH?2 N-Me-OHOHMe-NOMeOMeND D .正己烷二、 单项选择题1.以下溶剂中极性最小的是：A. 氯仿B .乙醚C .正丁醇极性大小顺序 由大到小：C>B>A>D2. 对凝胶色谱表达不正确是P186: BA. 凝胶色谱又称作分子筛B. 凝胶色谱按分子大小别离物质，大分子被阻滞

2、，流动慢，比小分子物质后洗脱。C. 羟丙基葡聚糖凝胶色谱也可以起到反相分配色谱的效果D. 凝胶色谱常以吸水量大小决定别离范围3. 酸水解时，最难断裂的苷键是：AA . C苷B . N苷C. O苷D . S苷断裂的难易顺序为 由易到难：N-苷>0-苷>S-苷>C-苷4. 以下图所示化合物被过碘酸氧化，每摩尔化合物需消耗过碘酸为：ACH 20H提取香豆素类(D)B ?碱溶酸沉法D .水提法a)OH OHOCH两面角60度(C)(B)<尿素水液(C)3-吸电子基取(B)0h一个邻二醇消耗1摩尔过碘酸5.化合物，以下方法中不适合的是:A ?有机溶剂提取法C. 水蒸气蒸馏法香豆素

3、类化合物是脂溶性的6. 可以区别大黄素和大黄素-8-葡萄糖苷的反响是：A . Molish 反响B. Feigl 反响C.无色亚甲兰成色反响D ?醋酸镁反响7. 生物碱的碱性一般用哪种符号表示：A .3B. pKaC. pHD. pKb8. 苯环上处于邻位两个质子偶合常数在什么范围：A . 0-1Hz B . 1-3HzC . 6-10HzD . 12-16Hz两面角90度J(质子偶合常数)=0Hz ;两面角0或180度J8Hz ;J4Hz3 -D-和a -L-型糖的1-H和2-H键为双直立键，$ =180, J=68Hza -D-和-L-型糖的1-H为平伏键，2-H双直立键，$ =60, J

4、=24Hz9. 由中药水煎液中萃取有效成分不能使用的溶剂为：A .氯仿B .乙醚C.丙酮D .正丁醇丙酮为水溶性的溶剂10. 各种溶剂在聚酰胺柱上的洗脱能力强弱顺序正确的选项是：A. 水 > 有机溶剂 > 碱性溶剂B. 碱性溶剂 > 有机溶剂 > 水C. 水 > 碱性溶剂 > 有机溶剂D. 有机溶剂 > 碱性溶剂 > 水聚酰胺柱上的洗脱能力(由小到大)：水 < 甲醇 < 丙酮< NaOH液 < 甲酰胺11. 不宜用碱催化水解的苷是：A. 酚苷B .酯苷C .醇苷D.与羰基共轭的烯醇苷 酯苷、酚苷、氰苷、烯醇苷和 代的苷易为

5、碱所水解12. 以下图所示化合物被过碘酸氧化，每摩尔化合物需消耗过碘酸为：A . 1摩尔B . 2摩尔C . 3摩尔D . 4摩尔CH 2OH13.14.15.16.17.18.19.20.21.22.香豆素的根本母核是:A .苯骈a -呋喃酮C.苯骈B -呋喃酮以下乙酰化试剂中酰化能力 最强的是：A .醋酐C.醋酐+吡啶B .苯骈a -吡喃酮D.苯骈B -吡喃酮B.醋酐+浓硫酸D ?醋酐+硼酸A.季氨碱碱性最强(D )碘化铋钾、氢氧化钾、三氯化铁试剂依次用于鉴别:A、生物碱、黄酮、香豆素C、强心苷、生物碱、黄酮H-NMR中-D-葡萄糖苷的端基氢的偶合常数是A、1-2Hz B、 2-4Hz全为

6、亲水性溶剂的一组是A、Et20, MeOH , CHCl 3C、MeOH , Me2CO, EtOAc以下溶剂极最大的是A、EtOAcB、C6H6在聚酰胺层析上最先洗脱的是A、苷元B、单糖苷B、皂苷、蒽醌、酚性化合物D、生物碱、蒽醌、酚性化合物C、6-8Hz D 、 9-10HZB、Et2O, EtOAc , CHCl 3D、MeOH , Me2CO, EtOHC、MeOHD、CHCl3C、双糖苷D、三糖苷(B )(D )(C )(D )(D )甙元相同，洗脱先后顺序一般是：参糖甙双糖甙单糖甙甙元比拟以下类型化合物中，碱性由强至弱的顺序正确的选项是A、伯胺 仲胺叔胺B、叔胺仲胺伯胺C、仲胺 叔

7、胺伯胺 D、仲胺 伯胺叔胺D-氨基醇以下化合物中碱性最强的是过碘酸氧化反响能生成氨气的是(D )C、邻二酮A、邻二醇B、邻三醇23.24.25.26.27.28.29.30.31.32.33.34.A、1>2>3>4 B、4>3>2>1C、1>4>3>2 D 4>2>3>11 C-苷，2 O-苷，3 S-苷，4 N-苷四类成分酸催化水解速度由快到慢是F列化合物在葡聚糖凝胶上洗脱先后顺序是A、1 > 2 > 3 > 4 B、 4 > 3 > 2 >C、1>4>3>2D 4

8、>2>3>1分子量大单糖洗脱下二糖苷4三糖苷主要提供化合物中共轭体系信息的是A、IRUV(紫外)B、MSB、MSC、NMRF列化合物酸性最弱的是(P181)A、5-羟基黄酮 B、7-羟基黄酮C、4 '-羟基黄酮7 4'二羟基黄酮F列溶剂按极性由小到大排列，第二位的是A、CHCIsB、EtOAc全为亲水性溶剂的一组是A、MeOH , Me2CO, EtOH C、MeOH , Me2CO, EtOAcC、 MeOHD、CgHgB、Et2O,EtOAc , CHCI3D、 Et2O,MeOH , CHCl 3在聚酰胺层析上最先洗脱的是A、苯酚B、1,3,4-三羟基苯

9、C、邻二羟基苯(C间二羟基苯邻二羟基苯可以形成氢键极性降低比拟以下碱性基团，pKa由大至小的顺序正确的选项是A、脂肪胺 >胍基酰胺基 pKa越大碱性越强B、季胺碱 >芳杂环 >胍基C、酰胺基>芳杂环>脂肪D、季胺碱 >脂肪胺 >芳杂胺环A、Al 2O3B、聚酰胺C、Sephadex LH-20Rp-18a-L-五碳醛糖B、0D-六碳醛糖Ca-D-六碳醛糖D、0L-五碳醛糖该结构属于(CA、碘化铋钾BB三氯化铁C、苯胺-邻苯二甲酸三氯化铝用PC检测糖时采用的显色剂是(TTC试剂)、间苯二酚-盐酸试常用的显色剂有苯胺-邻苯二甲酸试剂、三苯四氮盐试剂 利用分

10、子筛作用进行化合物别离的别离材料是剂、双甲酮-磷酸试剂等关于苷键水解难易说法正确的晶(P79)( D )A、按苷键原子的不同，由难到易：N-苷0-苷S-苷C-苷;B、酮糖较醛糖难水解；C、 由难到易：2-去氧糖 2-羟基糖 2-氨基糖;D、呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解多项选择题1.以下能引起生物碱碱性降低的因素有(BDE)A、供电诱导B、吸电诱导C、分子内氢键的形成D、空间效应E、诱导-场效应2.天然药物结构解析中常用来确定分子式的方法有(ADE)A、HR-MS 法B、IR 法C、色谱法D、冋位素丰度法E、兀素定量分析3.下面说法不正确的选项是：(BDE)A ?所有生物碱都有不同程度的碱性B ?含

11、氮的杂环化合物都是生物碱C. 生物碱与碘化铋钾多生成红棕色沉淀D.生物碱成盐后都易溶于水E. 所有生物碱中，季铵碱的碱性最强4.F列溶剂能与水混溶的溶剂是:(BCA. EtOAcB. Me 2COC. EtOHD. CHCl5.E. Et2O可以检出苯醌和萘醌的反响有(DE )6.A、与金属离子反响D、无色亚甲蓝显色试验苷键构型确实定方法主要有A、MS谱法碱性条件下显色C、Feigl 反响E与活性次甲基试剂反响( CDE碱水解法C、分子旋光差法Klyne法D、NMR谱法酶解法四、用指定的方法区别以下各组化合物HOHO°OH1/11.H3CO(A)(B)化学法答：Gibb '

12、s 反响：A的乙醇溶液在弱碱条件下，2,6-二氯溴醌氯亚胺试剂与酚羟基对位活泼氢缩合成蓝色化合物。Emerson反响：A的碱性溶液中，参加 2%的4-氨替比林和8%的铁氰化钾试剂与酚羟基 对位活 泼氢缩合成红色化合物。MeOhJ MeO13几 och3TX Jiin(A)答：FeCI3溶液可以使(B)显紫色(B)(化学法)OH 0OOH O OH(A)答：FeCI3溶液可以使(B)显紫色Borntr? ger反响：单羟基者呈色较浅，多为红一橙色； 非相邻双羟基多呈红色(1,5-1,8-)，但1,4-二羟基呈紫色; 相邻双羟基多为蓝色(1,2-);多取代基在同一环上，在碱液中易氧化，会逐渐变色，

13、如 紫再变绿。(B)(化学法)1,2,3,-三羟基蒽醌颜色从红棕经红(B)的Borntr? ger反响为非相邻双羟基多呈红色(1,8-)5.OH OO OHOH O OHO(A)答：红外光谱法(IR)(B)(波谱法)(A) 有一个吸收峰 16451608(B)有两个吸收峰16781661 和 162616166.(B)答：化学法:FeCl3溶液可以使(A)显紫色(A)(A)(B)(波谱法)答：核磁共振谱：7-氧代，8-烷基取代的香豆素 与7-氧代，6-烷基取代的香豆素，利用两 个芳香质子 的信号是可以区别的，如下表示：5-H6-H8-H峰形J7-氧代，8-烷基取代7.36.8d9Hz7-氧代，

14、6-烷基取代7.26.7s与羰基共轭的双键峰多位于12601280 cm-1 。IR法：B 中a -吡喃酮的羰基多位于v 16951725 cm-1 ,16251640 cm-1 , C1 位氧原子所形成的 C-O 键的吸收多位于答:0H 0(A)L (B)(A)有两个吸收峰 16781661和16261616(C)(IR 法)B有一个吸收峰 164516088.N 0H(B)H3C0H0C有一个吸收峰 16781653答: FeCI3溶液可以使B显紫色OR IC(化学法)OCHOCH1.五、完成以下反响P71生成R的醛和R'的酸P82生成葡萄糖glucose 和相应得羧酸RH COH

15、104-H 一 C 一 0H3. R'P71生成R和R'的醛P83生成糖和相应的醇5.酯化反响6.0Hch2ohCHgl + Ag2O7. HO首先水解，长时间加热六、提取别离某中药中含有以下化合物位位置。按照以下流程进行提取别离试将每种成分排列在可能出现的部A:D.多糖E:F:G:H:药材粗粉95%EtOH冋流提取浸膏调PH至9Et2 0溶解CHCI3萃取5%H2S()4 溶解醇提液5%NaOH萃取碱水层EtzO溶液5%Na2CO3 萃取(2)Et2O溶液碱水液1%NaOH萃洱攵|酸化V (6)碱水液1EtsO溶液(8>(1) _(2) ( 3)(4) (5) ( 6) ( 7)( 8) 七、结构解析有一黄色针状结晶，mp 278-280应(-), Gibbs反响(-)，氨性氯化锶反响C,HCl-Mg(-),ZrOCl反响(+),2反响黄色，FeCb反响(+), a -萘酚-浓盐酸反 参加枸橼酸，黄色不褪去。UV 入 max (nm): MeOH258356NaOMe275407AICI3256419AICI 3/HCl255418NaOAc268375NaOAc/H 汨O3259357IR: 3215, 1672, 1607, 1502 cmMS m/z: 270, 242, 121;1H-N