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文档简介

1、第一篇冶金熔体第一章冶金熔体概述1. 什么是冶金熔体?它分为几种类型?在火法冶金过程中处于熔融状态的反应介质和反应产物(或中间产品)称为冶金熔体。它分为:金属熔体、熔渣、熔盐、熔锍。2. 何为熔渣?简述冶炼渣和精炼渣的主要作用。熔渣是指主要由各种氧化物熔合而成的熔体。灰分以及大部分杂质,从而使冶炼渣主要作用在于汇集炉料中的全部脉石成分, 其与熔融的主要冶炼产物分离。精炼渣主要作用是捕集粗金属中杂质元素的氧化物,使之与主金属分离。3. 什么是富集渣?它与冶炼渣的根本区别在哪里?以便在后续工序中将它们回收富集渣:使原料中的某些有用成分富集与炉渣中, 利用。冶炼渣:汇集大部分杂质使其与熔融的主要冶炼

2、产物分离。4. 试说明熔盐在冶金中的主要应用。在冶金领域,熔盐主要用于金属及其合金的电解生产与精炼。 熔盐还在一些氧化 物料的熔盐氯化工艺以及某些金属的熔剂精炼法提纯过程中广泛应用。第二章 冶金熔体的相平衡图1. 在三元系的浓度三角形中画出下列熔体的组成点,并说明其变化规律。X : A 10%,B 70%,C 20% ;Y : A 10%,B 20%,C 70% ;Z : A 70%,B 20%,C 10% ;若将3kg X 点。熔体与2kg 丫熔体和5kg Z熔体混合,试求出混合后熔体的组成2. 下图是生成了一个二元不一致熔融化合物的三元系相图(1) 写出各界限上的平衡反应(2) 写出P、E

3、两个无变点的平衡反应(3)分析下图中熔体1、2、3 、 4 、 5 、 6的冷却结晶路线。2PAB20/3. 在进行三元系中某一熔体的冷却过程分析时,有哪些基本规律?答:1背向规则 2 杠杆规则3直线规则4连线规则5三角形规则 6 重心规则7切线规则8共轭规则等第三章冶金熔体的结构1.熔体远距结构无序的实质是什么?2.3.简述熔渣结构的聚合物理论。其核心内容是什么?第四章冶金熔体的物理性质试比较液态金属与固态金属以及液态金属与熔盐结构的异同点。1. 什么是熔化温度?什么是熔渣的熔化性温度?解:熔化温度是指由其固态物质完全转变成均匀的液态时的温度。熔渣的熔化性温度是指黏度由平缓增大到急剧增大的转

4、变温度。2. 实验发现,某炼铅厂的鼓风炉炉渣中存在大量细颗粒铅珠,造成铅的损失。 你认为这是什么原因引起的?应采取何种措施降低铅的损失? 解;当金属熔体与熔渣接触时,若两者的界面张力太小,则金属易分散于熔渣中, 造成有价金属的损失,只有当两者的界面张力足够大时,分散在熔渣中的金属微 滴才会聚集长大,并沉降下来,从而与熔渣分离。造成该厂铅损失的原因是因为鼓风炉炉渣与铅熔体两者界面张力太小, 采取的措 施为调整炉渣的组成。第五章冶金熔体的化学性质与热力学性质1.某工厂炉渣的组成为:44.5% SiO 2,13.8%CaO,36.8%FeO,4.9%MgO。 试计算该炉渣的碱度和酸度。原子量:Mg

5、24 Si 28 Ca 4O Fe 56Mn 55P 31Zn 65酸度量之比,一般用r表示。3.已知某炉渣的组成为(FgQ 4.98 、MgO1O.51、 计算该炉渣的碱度。原子量:Mg 24 Si 28Ca 4O Fe 56Mn 55P 31Zn 65解:R= (Wo+WMgo) /WSq2=(13.8+4.9)/44.5=0.42r=刀Wo酸性氧化物”刀Wo (碱性氧化物)=Wo(sio 2)/Wo(CaO)+Wo (MgO +Wo(FeO)=(44.5*32/60)/(13.8*16/56+36.8*16/71.8+4.9*16/40)=1.682.什么是熔渣的碱度和酸度?碱度一一熔渣

6、中主要碱性氧化物含量与主要酸性氧化物含量(质量)之比,用 R(B V)表示。当R1,呈碱性。RV1,呈酸性熔渣中结合成酸性氧化物的氧的质量与结合成碱性氧化物的氧的质 一般说来,酸度小于或等于1的渣属于碱性渣。WB/ % ): CaO 2O.78、SO 2O.5O、FeO 38.86、MnO 2.51、RO 1.67 ,试用四种不同的碱度表达式1) R=W/ Wsio2=20.7/20.5=1.012)对于AI2O或MgO含量较高的渣cao +wg()/( w SIO2 +VAL2O:)R= W cao/ (W02+WL203)R = ( WSIO2 一此题中无Al 20,仅MgO含量较高,故

7、R=( WCao+WgO/ Wsio2 = (20.78+10.51 ) /2O.5O=1.53 3)对于含RO较高的渣R=W/( Wo2+W2o) =20.78/(20.50+1.67)=0.944) 一般炉渣,既要考虑 CaO和 sio 2对碱度的影响,也要考虑其他主要氧化物如MgO MnO P2O、AI2O等对碱度的影响R= (Wa。+WMgo+WMNO /( W sio2+ WAl2o+ WP2o:)=(20.78+10.51+2.51)/(20.50+0+1.67)=1.52利用CaO-Al2O-SiO2系等溶度曲线图求1600C时组成为(W% CaO26 sio 243、 MgO4

8、 Al 2Q20、BQ7的熔渣中SiO?和Al 2Q的活度解:设熔渣为100g,则有CaOSiO2MgOAI2QRQw( g)26434207MB566040102142(mol)0.4640.7170.10.1960.049Xb0.3040.4700.0660.1280.032由表中数据可得刀 xCaO=x(CaO+MgO)=0.370刀 xSiO2 =x(SiO 2+ P2O)=0.502x Al 2Q=0.128由CaO-Al2Q-SiO2等活度曲线图查得:a SiO2=0.2+0.2/5=0.24a AI2Q=0.03+0.02/3=0.037第二篇冶金过程的热力学基础第六章概述1.已

9、知反应J mol 1Ni(CO)4 (g) = Ni (s) + 4 CO (g)的 rGm =133860-368.仃试求:(1)标准状态下,分别在300 K和400 K时能否利用上述反应制取金属镍;(2)在400 K时反应进行的限度及当开始时 Ni(CO)4 (g)的分压为P 并设分 解反应过程中总体积不变,求 Ni(CO)4 (g)的分解率;(3) 分析进一步提高转化率的途径。第七章化合物生成分解反应1 .已知反应 Li 2CO(I) =Li 2O (s) +CO2 的rGm =325831-288.4 T J mol 1 (10001125K)试求:(a )其分解压与温度的关系;(b

10、)当气相FfS和总压分别为0.2卩0和pT时,计算其开始分解温度和化 学沸腾温度。(c )将1mol Li 2CO置于容积为22.4 L的密闭容器中控制温度为 700 C 求Li 2 CO的分解率。2 .已知反应 LaN(S)=La (s) +N 2 的rGm =301328-104.5 T KJ -mol ( 2981000K)试求 1000K时LaN的分解压。3 .试根据式 Af G * (MeO) = RT In 势MlnF虽中*项的物理意义。Po2(MeO) RT In P 说明氧化物的氧4 .试解释氧势图上Na2O、MgO的fGm-T线上各转折点的原因。5. 试计算碳酸镁在空气中的开

11、始离解温度和化学沸腾温度。已知:MgO+COMgCOrGm(T)=-110750.5+120.12 T , J6. 已知反应 2 Al (I ) += Al 2Q (s)的 rGm 为-1rGm= -1680685 + 321.3 T J mol(923-1973K)求1900 K时AI2Q的分解压。第八章 热力学平衡图在冶金中的应用1 .说明电势-pH图中a线和b线的意义,为什么在AU-H2O中(没有配合物 CN -存在)不能控制电势在Au3+的稳定区内,从而使Au浸出进入溶液。2 .某物料的主要组分为CuO和FeO在浸出过程中采取什么措施可使两者分 离。第九章还原过程1 .求碳气化反应在1

12、273K,总压为2 X 10 5 Pa时气相CO的平衡浓度。解:Cs) +CO)=2CQ)A rGm0=170707-174.47T J/moI 根据上式得,1273K时LgK0=(-170707+174.47T)/19.147T=(-170707+174.47*1273)/19.147*1273=2.109 K0=128.4代入下式Ro/P=2(K p02/4)+ K p0*P/P0- K p0/2= V(128.4 74)+128.4*2*10 5/101325=1.970 CO=- K p0/2+ V(K p02/4)+ K p0*Pc/P Oy P 0*100%=(197*1.0132

13、5*105*100%)/(2*105)=98.5%2.用硅热还原法按下反应制取金属镁2 MgO(S)+ Si (s) =2 Mg (g) + SiO2(S)已知上反应 rGm = 610846-258.57 T J-mol -1要求还原温度为1300C,求应保持的真空度。解:反应 rGn=A rGm0+2RTLrKP/F0)=610846-258.57+38.294 TLg( P/P当 t=1300 r,A rG=0 时Lg(P/P0)= (-610846+258.57*1573 ) / (1573*28.294 ) =-3.89 (P/P0)=4.087*10 -4P=41.4 Pa0)3.

14、根据氧势图估算 Cu2O NiO、Fe2O3(还原成Fe3O4)在 1273K时用CO+CO混合 气体还原时,气相平衡 CO/CO2的比值。4.利用铝在真空下还原氧化钙,其反应为:6CaO(s) +2Al (I) =3Ca (g)+3CaO- Al2Q(s)rGm =659984-288.75T J - mol -1求:(a )如使反应能在1200 r进行,需要多大的真空度?(b )如采用1.33Pa的真空度,(c )在同样的真空度(1.33Pa求CaO被AI还原的开始温度;)下,按下反应进行还原:3CaO(S)+2AI (I) =3Ca (g) + Al2O(S)rGm =703207- 2

15、61. 94 T试估计复杂化合物的形成对还原的作用。解:根据等温方程,有 rGm-RTIn (Pca/P0) 3=-3 RTIn (Pca/P0)In (Pca/P0) =(659984-288.75T)/3*8.314T当 T=1200+273=1473K寸In (Pca/P0) =-6.38 Pca/P0=0.001695P ca(g)=0.01695*101325=171.76Pa故真空度为172 Pa P ca(g)=10 PaLn (10/101325)=11.58-26460.7/T T=1272K当真空度为10Pa时,CaO被铝还原的开始温度为1272K( 999E) 根据等温方

16、程0030有 rGm =-RTIn (Pca/P ) =-3 RTln (Pca/P ) 703207-261.94T=-3*8.314T ln(Pca/P0)T=1429.3K从上可得知1:对产生气体产物的热还原过程而言,降低系统压强相应地降低生成物的 气态产品的蒸汽压,将有利于还原反应,即降低了还原反应的开始温度2:生成复杂化合物,降低了还原产物的活度,有利于提高还原效果,即在 相同的还原效果下,降低了还原反应的开始温度,在此题中生成复杂化合物与未 生成复杂化合物相比,温度下降了 430.3 E第十章高温分离提纯过程1 .已知Sn-Cd合金含Cd 1% (质量),在955K时Cd在Sn中的

17、活度系 数为2.26(纯物质为标准态),Cd的饱和蒸气压33.3 kPa , Sn的饱和蒸 气压为 1.3 X 10-6 Pa。求:(a ) 955K时上述合金中Cd的蒸气压;(b )气相中镉与锡的摩尔比;P cd/sn解:sn-cd合金中各物质的摩尔分数(以100g即)乂n=(99/118.7)/(99/118.7)+(1/112.4)=0.989 Xpd=(1/112.4)/(99/118.7)+(1/112.4)=0.011P cd=Pcd * X cd* 丫 cd=33.3*0.011*2.26=0.83 Pa Psn= Psn * X sn=1.5*10 -6*0.989=1.286*10 -6 Pa Pcd/ P sn=nc

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