离子色谱法测定水果中亚硝酸盐和硝酸盐-

1、离子色谱法测定水果中亚硝酸盐和硝酸盐关翠林,孟双明,郭永(山西大同大学化学系,大同037009摘要:建立了离子色谱法测定水果中亚硝酸盐和硝酸盐的方法。试样溶液中亚硝酸盐和硝酸盐在YSA28阴离子色谱柱分离,以4mmolL-1碳酸钠23mmolL-1碳酸氢钠为流动相,电导检测。亚硝酸盐和硝酸盐的检出限分别为0.02mgL-1和0.11mgL-1,工作曲线的线性范围分别在0.220.0mgL-1和0.330.0mgL-1范围内。该方法已应用于水果中亚硝酸盐和硝酸盐的测定,测得回收率在93.4%105.2%之间。关键词:离子色谱分析;亚硝酸盐;硝酸盐;水果中图分类号:O657.7文献标识码:A文章编

2、号:100124020(20080820765203Ion Chromatographic Determination of Nitrite and Nitrate in FruitsGUAN Cui2lin,MENG Shuang2ming,GU O Yong(I nstitute of Chemist ry and Chemical Engineering,Datong Universit y,Datong037009,ChinaAbstract:An ion chromatographic method for the determination of nitrite and nitra

3、teions in f ruits was proposed.Nitrite and Nitrate in sample solution were separated on an anion separation column YSA28and eluted with a mobile phase consisted of4mmolL-1Na2CO3and3mmolL-1Na HCO3.The eluate was detected with electroconductivity detector.DL of the method was0.02mgL-1for Nitrite and0.

4、11mgL-1for Nitrate, respectively.Linearity of the calibration curve was ranged in0.2-20.0mgL-1for Nitrite and in0.3-30.0mgL-1for Nitrate,respectively.The proposed method was applied to the determination of Nitrite and Nitrate in f ruit samples giving values of recovery in the range of93.4%-105.2%.K

5、eyw ords:Ion chromatography;Nitrite;Nitrate;Fruits随着科学技术的发展以及人们生活水平的不断提高,人们对食品的检测要求越来越高。食品中无机阴离子的测定对于满足营养指标、实现生产工艺以及控制产品质量是十分重要的1。食品或饮料中某些离子的浓度与人体健康有直接关系2,如食品中亚硝酸盐可与蛋白质分解产物仲胺类物质生成致癌物亚硝胺3,而硝酸盐在动物体内又易被还原为亚硝酸盐4。因此,痕量亚硝酸盐和硝酸盐的检测是食品分析中常规项目5。亚硝酸盐和硝酸盐的测定方法主要有光度法628、极谱法9、液相色谱法10和离子色谱法4等。离子色谱法是同时测定多种阴收稿日期:20

6、07201225基金项目:雁北师范学院科学研究项目基金资助(2004K06作者简介:关翠林(1968-,女,山西大同市人,副教授,硕士,主要从事液相色谱的应用研究。离子的快速、灵敏、准确的分析手段,已用于啤酒2、白酒1、蔬菜4等样品中常见无机阴离子的测定。本试验采用离子色谱法对苹果和梨中亚硝酸盐和硝酸盐进行了分析,取得了比较满意的结果。1试验部分1.1仪器与试剂YIC28型离子色谱仪;YIC28电导检测器; YSA8型阴离子色谱柱;YICD2型色谱工作站; YSB22型平流泵。亚硝酸盐、硝酸盐标准储备溶液:1.0000gL-1,称取硝酸钠标准样品137.1mg,亚硝酸钠标准样品150.0mg,

7、用水溶解后,分别定容于100mL容量瓶中。混合标准储备溶液:移取亚硝酸盐、硝酸盐标准储备溶液10.00,15.00mL于500mL容量瓶中,用567流动相定容,配成亚硝酸盐、硝酸盐的质量浓度分别为20,30mgL-1的混合标准溶液。碳酸氢钠储备溶液:0.30molL-1,称取碳酸氢钠12.8g,用水溶解后,定容于500mL容量瓶中。碳酸钠储备溶液:0.24molL-1,称取碳酸钠12.2g,用水溶解后,定容于500mL容量瓶中。电解液:称取硼酸6.2g于洁净的烧杯中,再量取浓硫酸11mL,一边搅拌,一边慢慢加入烧杯中,待硼酸溶解并冷却后,稀释至1L。配成0.2molL-1硫酸与0.1molL-

8、1硼酸的混合溶液。试剂为分析纯,水为二次去离子水。1.2色谱条件分离柱为YSA8型阴离子柱,流动相为4mmolL-1碳酸钠23mmolL-1碳酸氢钠的混合溶液,流速1.2mLmin-1,进样量50L。1.3试验方法依次开启色谱工作站、平流泵和主机,通水至仪器稳定(同时给抑制器更换电解液;然后通流动相,同时开启抑制器,然后按下电导A键,直至仪器稳定;调零,在最佳色谱条件下进行样品分析,记录色谱图,根据标准曲线法计算苹果和梨中亚硝酸盐和硝酸盐的含量。2结果与讨论2.1流动相的组成及浓度的选择抑制型离子色谱法测定阴离子时,通常用碳酸钠和碳酸氢钠作流动相,而流动相的组成对亚硝酸盐、硝酸盐的分离有一定的

9、影响。当碳酸氢钠浓度大于3mmolL-1或碳酸钠浓度大于4mmolL-1时,亚硝酸盐容易受氯离子的干扰,当碳酸氢钠的浓度较小时,分析时间较长。选择3mmolL-1碳酸氢钠和4mmolL-1碳酸钠的混合液为流动相,此时亚硝酸盐和硝酸盐在8min内达到基线分离。2.2流速的影响分别考察了流速为1.0,1.1,1.2,1.3,1.4, 1.5mLmin-1时,亚硝酸盐和硝酸盐的分离情况。流速为1.0,1.1mLmin-1时分析时间较长;流速为1.4,1.5mLmin-1时,亚硝酸盐容易受氯离子的干扰,且柱压较大。试验中选择流速为1.2mLmin-1。2.3精密度在最佳色谱条件下,用1.0mgL-1亚

10、硝酸盐和1.5mgL-1硝酸盐的混合标准溶液在相同条件下重复测定9次,亚硝酸盐和硝酸盐的相对标准偏差分别为2.58%和2.01%。2.4工作曲线和检出限分别取混合标准溶液0.50,1.00,2.50,5.00, 10.00,25.00mL于50mL容量瓶中,用流动相稀释至刻度,配制成分别含亚硝酸盐为0.2,0.4,1.0,2.0,4.0,10.0mgL-1,硝酸盐为0.3,0.6,1.5,3.0,6.0,15.0mgL-1的标准系列混合溶液。在最佳色谱条件下,对标准系列混合溶液进行色谱分析,以浓度对峰高绘制标准工作曲线,亚硝酸盐、硝酸盐的质量浓度分别在0.220.0mgL-1和0.330.0m

11、gL-1范围内与峰高呈线性关系,线性回归方程分别为Y=19.694X+3.0704和Y= 10.067X+5.2755,相关系数分别为0.9996和0.9992。对空白溶液进行11次平行测定,以3倍标准偏差除以工作曲线的斜率计算,得亚硝酸盐和硝酸盐检出限分别为0.02,0.11mgL-1。2.5样品处理将新鲜水果先用自来水洗干净,再用二次去离子水冲洗35次,晾干后称取样品10g,研碎,加入温水50mL浸泡60min,过滤后将滤液用流动相定容于100mL容量瓶中,备用。2.6样品分析及加标回收试验按试验方法分别对苹果和梨样品进行测定,同时做加标回收试验。样品分析结果及回收率结果见表1。在最佳色谱

12、条件下,这两种阴离子标准色谱图见图1,苹果和梨样品加标色谱图分别见图2。表1样品分析及回收率结果T ab.1R esults of sample analysis and recovery test样品名Samplename样品中含量Content s foundin sample标准加入量Amt of stdsadded/(mgL-1测得总量Total amtfound回收率Recovery用抑制型离子色谱法测定水果中的亚硝酸盐和硝酸盐,样品只需简单处理即可进样分析。方法快速、简便、灵敏度较高,能满足食品分析的要求,同时还可测定水果中F-、Cl-、H2PO-4、SO2-4等阴离子。667 图

13、1NO -2及NO -3标准的色谱图Fig.1Chromatogram of sandard sol ofNO -2and NO -3 standards图2苹果(a 和梨(b 中加入NO -2及NO -3标准的色谱图Fig.2Chromatograms of NO -2and NO -3in apple (a andpear (b wit h standard additions参考文献:1关翠林,郭子英.抑制型离子色谱法测定白酒中的F -、Cl -、NO -2、H 2PO -4、NO -3J .化学分析计量,2004,1:27229.2牟世芬,刘克纳.离子色谱方法及应用M .北京:化学工业

14、出版社,2000:271.亚硝酸根J .分析化学,1999,27(7:865.J .分析化学,2000,28(8:1056.5牟世芬,刘克纳.离子色谱方法及应用M .北京:化学工业出版社,2000:272.6刘长增.动力学催化光度法测定痕量亚硝酸根J .分析化学,2000,28(11:136221365.7潘志信.副品红褪色光度法测定海水中的NO -2J .分析化学,2000,28(11:1447.8沈乃葵,秦学祥.分光光度法测定水、土壤和蔬菜中的NO -2J .分析化学,1979,5(5:3322334.9李建平,李菊开.82羟基喹啉极谱法测定NO -3的研究J .分析试验室,1998,17

15、(1:37240.10李琳.利用液相色谱仪测定水中氟离子、氯离子、硫酸根J .物探与化探,1999,23(6:4742476.(上接第764页比,本方法的精确度较高。按试验方法对已知铷含量的卤水样品进行分析,测定结果见表3。表3已知卤水样中铷的测定结果T ab.3R esults of detn.of Rb in know n bittern samples样品号SampleKnownvalue /(mg L -1测定值Am t of Rb found 标准加入量Am t of std.Rb added /(mg L -1测定总量Total am tfound回收率Recovery99结果表明

16、:本方法可不经特殊预处理测定氯化物型卤水中微量铷。参考文献:1常发现,夏汉祥,刘祖同,等.轻金属冶金分析M .北京:冶金工业出版社,1992:330.2秦玉楠.新型Amo P/SiO 2离子交换剂的制备及应用从制盐母液中直接提取铯和铷的新方法J .中国钼业,2001,25(5:19.3Sen Gupta J G.Determination of rubidium ,strontiumand barium in barite by atomic 2absorption spectrometryafter dissolution in disodium ethylenediaminetetra 2

17、ace 2tateJ .Talanta ,1987,34(4:427.中微量铷J .理化检验2化学分册,2000,36(10:443.的钾、钠、铷J .光谱实验室,1999,16(2:147.盐卤中痕量铷J .分析化学,1999,27(6:661.方法M .2版.北京:科学出版社,1988:224.8樊兴涛,詹秀春,巩爱华.能量色散X 射线荧光光谱法测定卤水中痕量溴铷钾J .岩矿测试,2004,23(1:15.9Ladislau K ékedy 2Nagy ,Emil A Cordos.Flame atomicemission determination of rubidium in mineral and well waters using methane 2air flame as excitation sour