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文档简介

1、天然橡胶的性质及 烟胶片的生产检验 介休市委党校 史海平 一 天然橡胶 二 烟胶片橡胶树1.橡胶的起源 在哥伦布发现美洲以前(1492年),中美洲和南美洲的当地居民就已经开始了应用:他们从某些树木的树皮割取胶乳,制成实心胶球、鞋子、瓶子或其他用品,这种树当地称为:ulli或cau-uchu意思是“流泪的树”, 学名为巴西橡胶树.天然橡胶 通常我们所说的天然橡胶,是指从橡胶树上采集的天然胶乳,经过凝固、干燥等加工工序而制成的弹性固状物。天然橡胶是一种以聚异戊二烯为主要成分的天然高分子化合物,分子式是(C5H8)n,其橡胶烃(聚异戊二烯)含量在90以上,还含有少量的蛋白质、脂肪酸、糖分及灰分等。2

2、 橡胶的定义通俗定义: 橡胶是一种高弹性的高分子化合物(分子量一般在10万 以上),因而具有其它材料所没有的高弹性.因而也称为弹性体.橡胶的工业研究和应用开始于十九世纪初。橡胶的工业研究和应用开始于十九世纪初。通过长期不断的实践,通过长期不断的实践,GoodyearGoodyear在在18391839年发明了年发明了硫化方法,为橡胶制品的工业化生产打下了基础。硫化方法,为橡胶制品的工业化生产打下了基础。使用有机硫化促进剂提高了生产效率后,橡胶制使用有机硫化促进剂提高了生产效率后,橡胶制品的应用范围不断扩大品的应用范围不断扩大合成橡胶对开拓橡胶工业的应用领域作出了杰出合成橡胶对开拓橡胶工业的应用

3、领域作出了杰出的贡献。的贡献。七十年代以来开始进入橡胶的分子设计时期。七十年代以来开始进入橡胶的分子设计时期。 美国固特异轮胎橡胶公司始建于1898年,至今已有百余年的历史。固特异公司是世界上最大的轮胎生产公司,总部位于美国俄亥俄州阿克隆市,公司主要在28个国家90多个工厂中生产轮胎、工程橡胶产品和化学产品。如今固特异在全世界的员工达到80,000多人6 天然橡胶的生产主产国地理分布天然橡胶的生产 (1)、主要品种:SVR3L.SVR10,SVR20. (2)、主要产区:东南部和中部高原地区。南部是其传统植胶区。越南橡胶总公司是越南最大的橡胶生产商,产量占越南橡胶总产量约70%。 (3)停割期

4、:1-3月。其中SVR3L占其出口量的40%左右。 此外还有柬埔寨,老挝等国也随着天然橡胶的价格持续高位运行,种植面积不断扩大天然橡胶的生产 1、泰国 (1)主要品种:RSS.STR10,STR20.其中烟片胶的的出口烟片胶的的出口占占47% 47% ,标准胶占,标准胶占36%36%,乳胶约占,乳胶约占17%17%。其中烟片胶中的RSS3占81和RSS4占16,生产的标准胶以STR20为主占70,STR10占10为主。年产量在330万吨左右,占世界的三分之一。其中90%的产量出口。 (2)主要的地区:南部,北部,东部南部,北部,东部。其中南部的产量占全国总产量的70%以上。现在泰国新增加的胶林

5、主要在北部,南部几乎没什么地了。所以北部的产量在慢慢上升。 (3)停割期:北部的12月,1月。东部1月,2月。南部3月,4月。天然橡胶的生产泰国橡胶出口天然橡胶的生产 2、马来西亚 主要品种:SMRSMR占其出口量的占其出口量的80%80%以上,胶乳是以上,胶乳是12%12%。 主要地区:西部,南部。其中主要的地区是西部,靠近泰国的南部地区。 (1)停割期:3月,4月。 马来西亚是仅次于泰国、印尼的全球第三大天然橡胶生产国和出口国,第一大橡胶手套、橡胶导管及乳胶线出口国,是继中国、美国、日本和印度第五大橡胶消费国(5-6% )。 出口国主要是中国中国,德国、美国 和韩国, 近年来马来西近年来马

6、来西亚对中国天然橡胶的出口呈现快速增长态势亚对中国天然橡胶的出口呈现快速增长态势,在对美国、韩国、日本、英国等国出口橡胶份额不断下降的背景下,对中国出口的份额却在不断增加,中国是马最大的天然橡胶进口国。 天然橡胶的生产0.00 2.00 4.00 6.00 8.00 10.00 12.00 123456789101112马来西亚橡胶出口万吨200720082009天然橡胶的生产 中国:SCR5(一级标准胶):高质量的工业制品,如发动机机座、管道密封环、工业用辊筒、桥梁支座、橡胶丝等; SCR10(二级标准胶)和SCR20(三级标准胶):轮胎、输送带、汽车用模制品和海绵制品;SCR50(四级标准

7、胶):各种廉价低级制品。 目前我国满足天然橡胶生产条件的海南、云南、广东、广我国满足天然橡胶生产条件的海南、云南、广东、广西和福建等省种植面积仅西和福建等省种植面积仅800800万亩万亩。主要的农垦有海南,。主要的农垦有海南,云南(目前国内单产最高的种植区,云南(目前国内单产最高的种植区,在国际上也处于前列)广东(是向海外扩张的先行者)三大垦区。目前国产胶的总量在6060万吨万吨左右. 海南割胶季节从每年3月25日至12月25日,云南从每年的4月至11月25日天然橡胶的消费 我国天然橡胶生产,进口以及消费状况(单位:万吨)(单位:万吨)我国汽车产量沪胶和原油走势图8 8 天然橡胶的分类与分级天

8、然橡胶的分类与分级三叶橡胶野生橡胶:古塔波胶、马来树胶、杜仲胶、巴拉塔胶一般品种:风干胶、绉片胶、烟片胶、颗粒胶特制品种:充油橡胶、轮胎橡胶、胶清橡胶、易操作橡胶、粉末橡胶、纯化胶、恒粘橡胶、低粘橡胶改性类:氧化胶、环氧化胶、卤化胶、氢卤化胶、液体胶、热塑性胶NR 1 1 具有橡胶状弹性。具有橡胶状弹性。 2 2 具有粘弹性。具有粘弹性。 3 3 有缓冲减震作用。有缓冲减震作用。 5 5 具有电绝缘性。具有电绝缘性。 6 6 有老化现象有老化现象。 7 7 需进行硫化需进行硫化。 8 8 必须加入配合剂必须加入配合剂。 4 4 对温度依赖性大对温度依赖性大 。9 天然橡胶的性质CHCHCH2C

9、H2CHCCH2CH2CH23CH3CHCC2CH8.16A天然橡胶(顺式)天然橡胶(顺式)CHCH3CH2CH2C2CHCCH3CHCH24.8A杜仲胶(反式)杜仲胶(反式)(1 1)化学性质化学性质)链烯烃的一般特点:链烯烃的一般特点: NR中有双键,能够与自由基、氧、过氧化物、紫外光及自由基抑制剂反应。NR中有甲基(供电基),使双键的电子云密度增加,-H的活性大,使NR更易反应(易老化、硫化速度快)。 CH2CH3CHCH2C(a)(b)(c))化学反应性:)化学反应性:(利用此对NR进行改性)与硫黄反应:进行硫化交联。与Cl2反应,制备氯化天然橡胶。与HCl反应,产物为白色粉末,主要用

10、作粘合剂。NR胶乳与过氧乙酸反应,得环氧化天然橡胶。环氧化程度可达10、25、50、75%(摩尔),ENR50的气密性接近IIR,耐油性接近中等丙烯腈含量的NBR,强度与NR相当,粘着性也较好。环化:NR胶乳用硫酸环化后,可以使不饱和度下降,密度增加,软化点提高,用来制作鞋底、坚硬的模制品、机械衬里。与MMA接枝:目前有MG49和MG30两种,接枝MMA的NR定伸应力和拉伸强度都很高定伸应力和拉伸强度都很高,抗冲击性和耐曲挠龟裂、动态疲劳性、粘着性较好。主要用来制造要求具有良好抗制造要求具有良好抗冲击性能的坚硬制品、无内胎轮胎中不透冲击性能的坚硬制品、无内胎轮胎中不透气的内贴层、纤维与橡胶的强

11、力粘合剂气的内贴层、纤维与橡胶的强力粘合剂等。 1 1 硫化系统硫化系统 2 补强剂和填充剂补强剂和填充剂 3 软化剂和增塑剂软化剂和增塑剂 4 防老剂防老剂 (2)天然橡胶的物理性能 天然橡胶具有优良的弹性和机械强度,优良的弹性和机械强度,并且具有较好的抗曲挠性、气密性、绝缘并且具有较好的抗曲挠性、气密性、绝缘性及耐寒性。性及耐寒性。橡胶对声音及振动和传播有声音及振动和传播有缓和作用缓和作用,可用来防除噪声和振动。橡胶密度低,属于轻质材料,硬度低,柔性好;透气性较差透气性较差,可作气密性材料,还是较好的防水性材料防水性材料。 NR的加工性能 NR具有良好的工艺加工性能具有良好的工艺加工性能,

12、容易进行塑炼、混炼、压延、压出等。可以单用制成各种橡胶制品,也可以与其它橡胶并用,以改进其它橡胶的性能如黏着性、拉伸强度等。NR的其他性质 溶解性溶解性:橡胶不溶于水、酒精和丙酮,但溶于汽油、乙醚、苯、三氯甲烷、二氧化硫、松节油等溶剂 易燃性易燃性:橡胶易于燃烧,以为橡胶是聚合物,受强热会分解为异戊二烯单体10 橡胶的老化橡胶的老化 指橡胶或橡胶制品在加工、贮存和使用过指橡胶或橡胶制品在加工、贮存和使用过程中,由于受到各种外界因素的作用,而程中,由于受到各种外界因素的作用,而逐步失去原有的优良性能,以致最后丧失逐步失去原有的优良性能,以致最后丧失了使用价值。了使用价值。 老化过程是一种不可逆的

13、老化过程是一种不可逆的化学反应化学反应,伴随,伴随着着外观、结构和性能外观、结构和性能的变化。的变化。 橡胶在老化过程中所发生的变化 (1)外观变化外观变化 橡胶品种不同,使用条件不同,发生的变化也不同。 变软发粘变软发粘:天然橡胶的热氧化、氯醇橡胶的老化。 变硬变脆变硬变脆:顺丁橡胶的热氧老化,丁腈橡胶、丁苯橡胶的老化。 龟裂龟裂:不饱和橡胶的臭氧老化、大部分橡胶的光氧老化、但龟裂形状不一样。 发霉发霉:橡胶的生物微生物老化。 另外还有:出现斑点、裂纹、喷霜、粉化泛白斑点、裂纹、喷霜、粉化泛白等等现象。 (2).性能变化性能变化(最关键的变化最关键的变化) 物理化学性能的变化物理化学性能的变

14、化:比重、导热系数、玻璃化:比重、导热系数、玻璃化温度、熔点、折光率、溶解性、熔胀性、流变性、温度、熔点、折光率、溶解性、熔胀性、流变性、分子量、分子量分布;耐热、耐寒、透气、透水、分子量、分子量分布;耐热、耐寒、透气、透水、透光等性能的变化。透光等性能的变化。 物理机械性能的变化物理机械性能的变化:拉伸强度、伸长率、冲击:拉伸强度、伸长率、冲击强度、弯曲强度、剪切强度、疲劳强度、弹性、强度、弯曲强度、剪切强度、疲劳强度、弹性、耐磨性都下降。耐磨性都下降。 电性能的变化电性能的变化:绝缘电阻、介电常数、介电损耗、:绝缘电阻、介电常数、介电损耗、击穿电压等电性能的变化、电绝缘性下降。击穿电压等电

15、性能的变化、电绝缘性下降。 外观变化、性能变化产生的原因是外观变化、性能变化产生的原因是结构变化结构变化。 (3)橡胶老化的原因:橡胶老化的原因: 内因:内因: 橡胶的分子结构橡胶的分子结构 化学结构(或链节结构):橡胶的基本结构如天然橡胶的化学结构(或链节结构):橡胶的基本结构如天然橡胶的单元异戊二烯,存在双键及活泼氢原子,所以易参与反应。单元异戊二烯,存在双键及活泼氢原子,所以易参与反应。 分子链结构:橡胶大分子链的弱键,薄弱环节越多越易老分子链结构:橡胶大分子链的弱键,薄弱环节越多越易老化。化。 不饱和碳链橡胶容易发生老化,饱和碳链橡胶的氧化反不饱和碳链橡胶容易发生老化,饱和碳链橡胶的氧

16、化反应能力与其化学结构有关,如支化的大分子比线型的大分应能力与其化学结构有关,如支化的大分子比线型的大分子更容易氧化。就氧化稳定性来说,各种取代基团按下列子更容易氧化。就氧化稳定性来说,各种取代基团按下列顺序排列:顺序排列: CHCH2CH3。 硫化胶交联结构:交联键有硫化胶交联结构:交联键有S、S2、Sx、CC,交联键结构不同,硫化胶耐老化性不同,交联键结构不同,硫化胶耐老化性不同,Sx最差。最差。 橡胶配合组分及杂质:橡胶配合组分及杂质:橡胶中常存在变价金属,如橡胶中常存在变价金属,如Ca、Fe、Co、Ni等,若超过等,若超过3ppm就会大大加快橡胶的老化。就会大大加快橡胶的老化。 外因:

17、外因: 物理因素:热电光机械力高能辐射等。物理因素:热电光机械力高能辐射等。 化学因素:氧臭氧,空气中的水汽酸碱盐等。化学因素:氧臭氧,空气中的水汽酸碱盐等。 生物因素:微生物:细菌真菌生物因素:微生物:细菌真菌 昆虫:白蚁蟑螂会蛀食高分子材料。昆虫:白蚁蟑螂会蛀食高分子材料。 海生物:牡蛎石灰虫海藻海草等海生物:牡蛎石灰虫海藻海草等 最常见的、影响最大、破坏性最强的因素是:最常见的、影响最大、破坏性最强的因素是:热、热、氧、光氧、机械力、臭氧氧、光氧、机械力、臭氧. (4)橡胶老化的防护 (1)选用耐老化性能好的生胶品种)选用耐老化性能好的生胶品种 (2)选用耐老化性能好的硫化体系)选用耐老

18、化性能好的硫化体系 (3)加入防护助剂()加入防护助剂(防老剂防老剂) 物理防护法物理防护法:尽量避免橡胶与老化因素相互作用的方法。如:在橡胶中加入石蜡,橡塑共混,电镀,涂上涂料等。 化学防护法化学防护法:通过化学反应延缓橡胶老化反应继续进行。如:加入化学防老剂。 二 烟胶片的生产工艺 烟胶片又称烟片胶,简称RSS,属于天然橡胶商品。它由橡胶树取得的胶乳经凝聚胶乳经凝聚和滚压后和滚压后用树烟熏干树烟熏干而成的生橡胶片,呈琥珀色,微透明,略有烟熏气味,是天然橡胶最主要、产量最大最主要、产量最大的品种鲜胶乳的处理鲜胶乳混合鲜胶乳的稀释:往胶乳中加水1) 按外观质量分级: 国产烟片胶标准: 将烟片胶分为一级烟片、二级烟片、三级烟片、四级烟片和五级烟片五 个等级,质量依此递减。 国产绉片胶标准: 按 GB809087 国产绉片胶分为六个等级。2) 根据理化指标分级: 这是标准胶的分级方法,是指按机械杂质、塑性保持率、塑性初值、氮含量、挥发分含量、灰分含量、

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