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1、精选优质文档-倾情为你奉上2017版天津大学生物化学复习全书学长寄语2017版天津大学827生物化学考研复习全书是天津大学高分已录取的学长收集整理的,全国独家真实、可靠,是真正针对天津大学考研的资料。我们将所有的资料全部WORD化,高清打印。真题编写了详细的答案解析,即使是小题也明确指出了考察的知识点,对于做题帮助更大。同时,我们在分析历年考研真题的基础上,针对天津大学考研,编写了详细的复习备考讲义,明确列出考研的重点、难点和考点,可在短时间内快速把握重点,提升成绩。初试大家只需要准备我们的资料+教材+配套辅导书就足够了,不用再四处寻找其它资料。 学长现在就在天津大学读研,跟大家一样也经历过考
2、研。不仅掌握了第一手的高参考价值复习资料,而且对于复习备考也有很多的经验、总结,大家报考天津大学,有任何疑问均可以咨询我,能帮助大家的,我一定会尽力。此外,我们还提供VIP一对一辅导,特别适合在职考研、二战、本科不好、基础较差的同学,可以在短时间内快速把握重点。具体信息大家可以访问布丁考研网。2017版天津大学考研资料生物化学考研复习全书(备考经验、真题及答案解析、高分版笔记)配套教材:1.生物化学(2002年第三版),上、下册 王镜岩等编著,高等教育出版社 目 录第一部分:备考篇1一、天津大学介绍1二、天津大学历年复试分数线11、2016年复试分数线12、2015年复试分数线23、2014年
3、复试分数线2三、报考难度分析2四、备考方法与策略21、考研政治22、考研英语43、专业课复习方法6五、2016年天津大学生物化学考研大纲7第二部分:真题篇(19972016)111、2016年天津大学生物化学考研真题及答案112、2015年天津大学生物化学考研真题及答案183、2014年天津大学生物化学考研真题及答案254、2013年天津大学生物化学考研真题及答案345、2012年天津大学生物化学考研真题及答案416、2011年天津大学生物化学考研真题及答案487、2010年天津大学生物化学考研真题及答案548、2009年天津大学生物化学考研真题及答案549、2008年天津大学生物化学考研真题
4、及答案5410、2007年天津大学生物化学考研真题及答案5411、2006年天津大学生物化学考研真题及答案5412、2005年天津大学生物化学考研真题及答案5413、2004年天津大学生物化学考研真题及答案5414、2003年天津大学生物化学考研真题及答案5415、2002年天津大学生物化学考研真题及答案5416、2001年天津大学生物化学考研真题及答案5417、2000年天津大学生物化学考研真题及答案5418、1999年天津大学生物化学考研真题及答案5419、1998年天津大学生物化学考研真题及答案5420、1997年天津大学生物化学考研真题及答案54第三部分:2017版精品复习笔记(高分版
5、)55第一章 糖类551、知识概要552、考点综述563、典型考题分析564、复习建议585、核心内容58第二章 脂质与生物膜661、知识概要662、考点综述683、典型考题分析684、复习建议695、核心内容69第三章 蛋白质841、知识概要842、考点综述903、复习建议904、典型考题分析915、核心内容98第四章 酶1231、知识概要1232、考点综述1263、复习建议1264、典型考题分析1275、核心内容128第五章 核酸1491、知识概要1492、考点综述1523、复习建议1524、典型考题分析1525、核心内容154第六章 维生素与辅酶、抗生素、激素1671、知识概要1672、
6、考点综述1713、复习建议1714、典型考题分析1715、核心内容172第七章 新陈代谢、生物能学和生物氧化1801、知识概要1802、考点综述1833、典型考题分析1834、复习建议1845、核心内容184第八章 糖的分解代谢和合成代谢1961、知识概要1962、考点综述2003、典型考题分析2004、复习建议2035、核心内容203第九章 脂类的代谢与合成2271、知识概要2272、考点综述2283、典型考题分析2294、复习建议2315、核心内容232第十章 氮代谢2501、知识概要2502、考点综述2533、典型考题分析2534、复习建议2565、核心内容256第十一章 DNA,RNA
7、和遗传密码2791、知识概要2792、考点综述2823、典型考题分析2824、复习建议2845、核心内容285第十二章 蛋白质的合成和转运3181、知识概要3182、考点综述3193、典型考题分析3194、复习建议3215、核心内容321第十三章 细胞代谢和基因表达调控3321、知识概要3322、考点综述3353、典型考题分析3354、复习建议3355、核心知识335第十四章 真核生物基因调控原理3461、知识概要3462、考点综述3473、典型考题分析3474、复习建议3475、核心知识347第四部分 诺贝尔奖专题3642015年诺贝尔生理学或医学奖3642014年诺贝尔生理学或医学奖364
8、2013年诺贝尔生理学或医学奖3652012年诺贝尔生理学或医学奖3662011年诺贝尔生理学或医学奖3662010年诺贝尔生理学或医学奖3692009年诺贝尔生理学或医学奖3702008年诺贝尔生理学或医学奖3702007年诺贝尔生理学或医学奖3712006年诺贝尔生理学或医学奖3732005年诺贝尔生理学或医学奖373第五部分 天津大学生物化学习题集376专心-专注-专业第一部分:备考篇一、天津大学介绍天津大学是教育部直属国家重点大学,其前身为北洋大学,始建于1895年10月2日,是中国第一所现代大学,素以“实事求是”的校训和“严谨治学,严格教学要求”的治学方针享誉海内外。1951年经国家
9、院系调整定名为天津大学,是1959年中共中央首批确定的16所国家重点大学之一,是“211工程”、“985工程”首批重点建设的大学。天津大学目前已成为一所师资力量雄厚、学科特色鲜明、教育质量和科研水平居于国内一流、在国际上有较大影响的高水平研究型大学。在学科建设上,形成了以工为主、理工结合,经、管、文、法等多学科协调发展的学科布局。现有18个学院,19个博士后科研流动站,20个一级学科有博士学位授予权,92个博士点、151个硕士点,28个专业领域可招收全日制专业学位硕士研究生。现有一级国家重点学科7个,分别是:光学工程、仪器科学与技术、材料科学与工程、建筑学、水利工程、化学工程与技术、管理科学与
10、工程,覆盖二级学科数21个;二级国家重点学科8个,分别是:流体力学、机械设计及理论、动力机械及工程、电力系统及其自动化、微电子学与固体电子学、通信与信息系统、检测技术与自动化装置、结构工程。目前,18个工学门类一级学科中,1/3为国家重点学科,工科优势地位非常明显。二、天津大学历年复试分数线1、2016年复试分数线学院名称总分政治/科目一外语/科目二科目三科目四化工学院31550508080理学院31550508585环境科学与工程学院315505080802、2015年复试分数线学院名称总分政治/科目一外语/科目二科目三科目四化工学院32550508585理学院30545458080环境科学
11、与工程学院325505085853、2014年复试分数线学院名称总分政治/科目一外语/科目二科目三科目四化工学院32550508585理学院31050508080环境科学与工程学院32550508585三、报考难度分析天津大学生物化学报考难度较大,每年分数线高出国家线很多,根据历年真题分析,安徽大学生物化学出题较为难,客观题较少,分析题与实验题较多,需要掌握的内容较多,(此处省略了很多内容)四、备考方法与策略1、考研政治大家不是政治相关专业的,对于政治方面的东西平时也不敏感,所以会有种对于考研政治心中没底的感觉,给很多同学(包括学长我)在备考时造成了一定的心理压力。等学长录取后,会发现这样一个
12、有趣的现象:政治想考高分,很难;想不过线,也很难。平时花费特别多时间去准备政治的,跟花费较少时间备考政治的,最多差个十几分(专业课的差距则高达30-40分)。因此,基于这一点,首先,大家对于政治,不要存在过大的心理压力;其次,不需要分配过多的时间给政治。那么如何复习备考呢?学长的建议如下(一家之言):(1)关于什么时间去背?首先,学长当年背政治纯粹是专业课复习累了的时候作为调节的,(此处省略了很多内容)3、是否有必要报公共课辅导班?有,但不必全程的。关键还是要自己学习,自己体会,不能寄希望于他人。政治是绝对必要的,我当年只报了个冲刺班,但其它班的复习资料我照样也有,是复印的同学的,省了些钱,嘿
13、嘿。还有最后的时候,会有很多同学放弃考研,会低价出售辅导班,如果便宜,也可以买过来供自己用。还有另一种更简单的方法:购买二手的视频课程+配套电子讲义,价格越低,但质量是几千元的课程一样的。布丁考研网上有提供哦()。3、专业课复习方法 专业课的资料主要包括生物化学教材、配套习题集、课程笔记或辅导班笔记以及最重要的历年真题。事实上,当你收到这套资料的时候,你就已经可以静心复习了。最经典的生化教材当然是王镜岩的,是复习知识点的出发点,所有的考试的内容都是来源如此,所以要使我们复习的效率最大化,就要运用笔记和历年试题把书本读薄。专业课试题的重点基本上不会有太大的变动,所以仔细研究历年试题可以帮助我们更
14、快的掌握出题点和命题思路,并根据这些重(此处省略了很多内容) 另外:本套资料中包括了一个特别棒的笔记,是数届高分学长的心血之作,也是对王镜岩老师教材的一个小小颠覆,使其更适合考研,而不是单纯的学习知识点。我们提供的笔记将王老师教材中所有相关的章节进行了重新汇总,将相关内容作整合,并划分为新的章节,复习起来得心应手,而且知识点是连贯的,更易于知识点的记忆。此笔记布丁考研网独家提供,盗版必究哦。五、2016年天津大学生物化学考研大纲827 生物化学一、考试的总体要求要求考生全面掌握、理解并灵活运用生物化学教学大纲规定的教学内容。要求考生熟知理论内容并具有分析和解决实际问题的能力。试卷务必书写清楚、
15、符号和西文字母运用得当。不在试题上答卷。二、考试的内容及比例:(重点部分)(一)生物化学理论课考试范围 (90%) 1. 蛋白质化学 (14%) (1) 蛋白质的化学组成,20 种氨基酸的简写符号 (2) 氨基酸的理化性质及化学反应 (3) 蛋白质分子的结构和功能(一级、二级及高级结构的特点及与功能的关系) (4) 氨基酸顺序测定的一般步骤 (5) 蛋白质的理化性质及分离纯化的方法和纯度鉴定 2. 核酸化学 (8%) (1) 核酸的组成及分类 (2) 核苷酸的结构 (3) DNA 和 RNA 的一级结构和二级结构的特点 (4) RNA 的分类及各类 RNA 的生物学功能 (5) 核酸的主要理化
16、特性 3. 糖类结构与功能 (4%) (1) 糖的主要分类及其各自的代表 (2) 糖的缀合物及其代表和它们的生物学功能 4. 脂类与生物膜 (5%) (1) 脂的分类,及各自特点(2)脂类与生物膜的关系 (3) 生物膜的化学组成,流体镶嵌模型的要点 5. 酶学 (10%)(1) 酶促反应的特点 (2) 酶的作用机理(3) 影响酶促反应的因素(米氏方程的推出及米氏常数的意义) (4) 酶的提纯与活力鉴定及活力单位 6. 维生素及激素(6%)(1) 维生素的分类 (2) 维生素与辅酶的关系及其作用机理(3)激素的分类(4)激素与蛋白质、脂类和固醇的关系 8.糖的分解代谢和合成代谢 (10%) (1
17、) 无氧酵解、有氧氧化及磷酸戊糖的代谢途径及其在代谢过程中能量产生与消耗(2)无氧酵解与有氧氧化之间的关系 (3) 糖元的异生作用及其代谢途径 9. 生物氧化 (3%)(1)生物体中(有线粒体)典型的呼吸链及其组成 (2)呼吸链的排列顺序及其产生ATP的位置 10. 脂类的代谢与合成 (5%) (1) 脂肪的分解代谢,脂肪酸的 -氧化过程 (2) 酮体的生成和利用(3)脂肪酸的生成及脂肪的合成 11. 核酸的代谢与合成 (10%) (1) 嘌呤、嘧啶核苷酸的分解代谢与合成代谢的途径 (2) DNA 的半保留复制及意义,DNA的复制过程和特点 (3) RNA 的转录过程, 各种 RNA 转录后的
18、成熟过程 (4) DNA 重组技术中的有关概念及名词 12. 蛋白质的代谢与合成 (10%) (1) 蛋白质的分解产物 CO2、胺、氨及*-酮戊二酸的去向 (2) 蛋白质的合成体系及其作用机理 (3) 蛋白质的合成过程 13.代谢调空(5%) (1)酶的调节、激素的调节、反义核酸的调节和神经的调节 (2)以上四种调节之间的关系(二)生物化学实验课考试范围 (10) 1. 生物化学实验教学大纲中所有实验的原理内容包括:还原糖的测定,氨基酸的纸层析,蛋白质及氨基酸的颜色反应,血清蛋白的醋酸纤维膜电泳,酪蛋白的制备,菜花中核酸的提取及特性鉴定,酶的特性及聚丙烯酰氨凝胶电泳(SDS-PAGE)2. 常
19、用试剂的配制及仪器使用的注意事项三、试卷题型及比例生物化学试卷含生物化学实验部分(占 10)。试卷有概念及问答题。概念题分为填空、选择及判断题三类,约占 2030%;名词解释约占 10%;问答题一般有 67 题(包括详答题和简答题及很简单的计算内容),占 5060。概念题及问答题涉及生物化学教学大纲中各章的内容。四、考试形式及时间考试形式均为笔试。考试时间为三小时(满分 150 分)。第二部分:真题篇(19972016)1、2016年天津大学生物化学考研真题及答案一、填空题、选择和判断(16*4)(今年没有名词解释,而是把小题都放在一起了)1、下列氨基酸属于碱性氨基酸的是。选的是Arg。2、p
20、H移动的问题(知道氨基酸的移动规律,怎么出题都能会)3、螺旋式第4个羰基氧原子与第一个酰胺氢原子之间形成氢键。4、Km的单位是m/L。5、激素水平调节酶活性的四种途径:cAMP-蛋白激酶途径,Ca2+-依赖性蛋白激酶途径,cGMP-蛋白激酶途径,酪氨酸蛋白激酶途径。6、由于具有水化层和双电层,因而蛋白质溶液是稳定的胶体。7、核酸是由前一个核苷酸的3-羟基和5-磷酸基团通过3,5-磷酸二酯键连接而成的连接而成的。8、对蛋白质高级结构研究最常用的方法是X射线衍射法。9、在线粒体内进行反应是?选TCA循环。10、对蛋白质影响最小的沉淀方法是?11、选等电点沉淀。12、丙酮酸脱氧酶是催化丙酮酸产生乙酰
21、CoA的酶。(此处省略了很多内容)2、2015年天津大学生物化学考研真题及答案一、简答题1、氨基酸在等电点状态有什么特征?(1)氨基酸电离出的正负电荷数目相等,净电荷为零的兼性状态,分子呈电中性,在电场中不能移动。(2)分子间无斥力,分子易于聚合沉淀,溶解度最低。2、氨基酸残基的定义。计算:一个含有100个氨基酸残基的肽链的分子量。答:肽链中的氨基酸由于参与肽键的形成失去一分子水,已经不是原来完整的分子,因此称为氨基酸残基。110*100=11000(一个氨基酸的平均分子量按110计算)3、已知Km=4s,求V?幷写成Km的单位。V=VmaxsKm+s=Vmaxs5s=Vmax5 m/L4、酶
22、促反应的特点。高效性:酶降低反应活化能的程度比一般催化剂大很多专一性:酶只能对一种或一类底物发生催化反应,分为绝对专一性、相对专一性和立体异构专一性酶的催化活性在体内受到调节控制:调控酶活性的方式有很多,包括酶原的激活、酶的共价修饰调节、抑制剂调节、反馈调节和激素调节等。酶容易失活,作用条件温和:高温、高压、强酸、强碱和紫外线等都容易使酶失去活性,所以酶的催化作用是在比较温和的条件下进行如常温、常压、接近中性PH等。酶的催化活性与辅酶、辅基和金属离子有关:有些酶是结合蛋白质,若将辅酶、辅基和金属离子除去,酶就失去催化活性。(此处省略了很多内容)3、2014年天津大学生物化学考研真题及答案一、名
23、词解释(3*7)1、糖苷:糖分子中的活泼半缩醛羟基与其他含羟基的化合物(醇,氛),含氮杂环化合物(嘌呤,嘧啶)作用,失去而生成的缩醛或缩酮化合物。、2、酶的诱导契合:酶和底物接触之前,二者并不完全契合,当底物与酶结合时,产生了相互诱导作用,使活性中心上有关的各个基团达到正确的排列和定向,引起酶构象发生微妙变化,催化基团转到有效的作用位置,因而使酶和底物契合而结合成中间复合物,引起高效的催化反应。3、激素(广义):是指由特殊的组织或腺体产生的,直接分泌到体液中并运送到特定的部位,从而引起特定的生物学效应的微量有机化合物。4、酶的变构调节:也称别构调节。当别构剂结合到酶的别构部位时,就可以改变酶的
24、构象,增加或降低底物与酶分子活性部位的亲和力,进而改变酶的活性,酶的这种调节作用称为变构效应。5、多顺反子:原核生物的若干个基因经常同时转录到同一条mRNA中,称为多顺反子。6、蛋白质等电点:将蛋白质水溶液的酸碱度加以适当调节,可以使蛋白质处于正负电荷数目恰好相等,即净电荷为零的兼性状态,此时溶液的pH称为该蛋白质的等电点。7、氨基酸活化:氨基酸爱掺入肽链前必须活化以获得额外的能量。在氨酰tRNA合成酶的催化下,氨基酸和ATP生成氨酰-AMP,之后可与tRNA结合生成氨酰-tRNA。二、填空(3*8)1、最简单的寡糖为上双糖,比如乳糖、蔗糖、麦芽糖。2、核酸区别于蛋白质的元素为磷,平均含量为9
25、%-11%,最大紫外光吸收为260nm3、生物膜的主要组成成分为脂质,蛋白质,糖类。4、CoA为泛酸和ATP和半胱氨酸结合生成,为体内酰化酶的辅酶。5、关于呼吸链上电子传递的问题。6、B6在植物体内以吡哆醛存在。7、固醇类激素共同的特点为都有环戊烷多氢菲为核心结构。8、磷酸戊糖途径生成NADPH,二氧化碳。(此处省略了很多内容)4、2013年天津大学生物化学考研真题及答案1、名词解释(1)水溶性维生素:能在水中溶解的一组维生素,常是或的组成部分。主要包括维生素B1,维生素B2和维生素C等。(2)必需脂肪酸:指人体维持机体正常代谢不可缺少而自身又不能合成、或合成速度慢无法满足机体需要,必须通过食
26、物供给的脂肪酸。必需脂肪酸不仅能够吸引水分滋润皮肤细胞,还能防止水分流失。(3)皂化反应:是碱(通常为强碱)和酯反应,而生产出醇和,尤指和碱反应。 狭义的讲,皂化反应仅限于油脂与或氢氧化钾混合,得到高级脂肪酸的钠/钾盐和甘油的反应。(4)同化作用:生物中的一个重要过程,即把消化后的营养重新组合,形成和贮存的过程。(此处省略了很多内容)5、2012年天津大学生物化学考研真题及答案1、名词解释(1)P/0值:指的是在线粒体内膜上进行电子传递时,每消耗1摩尔氧原子所消耗的无机磷酸的摩尔数,称之为磷氧比。当底物脱氢NAD+为受氢体时,P/0比值2.5,当底物脱氢以FAD为受氢体时,P/0比值为1.5.
27、(2)核酶:是一种具有核酸内切酶活性的反义RNA分子,主要参加RNA的加工与成熟。天然核酶可分为剪切型与剪接型两大类,前者催化自身或者异体RNA的切割,相当于核酸内切酶,而后者则具有核酸内切酶和连接酶两种活性。(3)乙醛酸循环:在异柠檬酸裂解酶的催化下,异柠檬酸被直接分解为乙醛酸,乙醛酸又在乙酰辅酶A参与下,由苹果酸合成酶催化生成苹果酸,苹果酸再氧化脱氢生成草酰乙酸的过程称之为乙醛酸循环。(4)简并性:同一种氨基酸具有一种以上的密码子的现象叫做遗传密码的简并性。(5)导肽:又称导向序列,它是游离核糖体上合成的蛋白质的N-端信号。导肽是新生蛋白N-端一段大约20-80个氨基酸的肽链,通常带正电荷
28、的碱性氨基酸(特别是精氨酸和赖氨酸)含量较为丰富。(此处省略了很多内容)第三部分:2017版精品复习笔记(高分版)第一章 糖类1、知识概要一、引言 1存在与来源 2 生物学作用 3元素组成和化学本质 4分类和命名二、旋光异构 1几个概念 2 Fisher 投影式 3 构型的RS表示法三、单糖 1结构:链状结构、D系单糖和L系单糖、环状结构、构象 2 性质:物理性质、化学性质 3重要单糖及其衍生物:单糖、单糖磷酸酯、糖醇、糖酸、脱氧糖、氨基糖、糖苷四、寡糖 1结构与性质 2常见二糖 3其他简单寡糖 4环糊精 五、多糖 1同多糖 糖蛋白的存在和含糖量 2杂多糖 糖肽连键的类型六、糖蛋白及其糖链 1
29、结构的多样性 糖链 2分类 3生物学功能 糖链结构分析 1糖链结构分析的一般步骤 2用于糖链结构测定的一些方法七、糖胺聚糖和蛋白聚糖 1糖胺聚糖 2蛋白聚糖2、考点综述本章属于非重点章节,多考察细节性知识,主要以名词解释、选择题形式出现,比如天津大学2012年选择题第3题和填空题2、3题,多是识记性知识点。主要常考点如下:1.单糖 分类、分子结构(特别是旋光异构现象)、物理及化学性质,重点掌握葡萄糖,其他一些重要的单糖也要熟记。2.双糖 三种主要双糖(蔗糖、乳糖和麦芽糖)的组成、连接键的种类3.多糖 淀粉、糖原、纤维素的组成单位和特有的颜色反应及生物学功能4.糖的生理功能3、典型考题分析1、糖
30、的D型,L型;型,型是如何区分的,(天津大学,2015年,填空题第3题)糖分子中的多个手性碳原子,其中离C=O最远的碳原子,为决定构型的碳原子。以甘油醛为标准,和手性碳原子相连的-OH的右边的为D构型,在左边的为L构型。葡萄糖C1新形成的羟基与决定单糖构型的羟基处于同侧的称为型;反之称为型。2、糖的醛基,酮基发生的主要反应。 (天津大学,2015年,填空题第4题)(1)异构化:在弱碱溶液中可进行酮-稀醇互变。(2)氧化: Fehling试剂或 Bennedict试剂使醛糖的醛基氧化成羧基,二价铜被还原成黄红色的一价铜,可用于糖的定性定量;葡萄糖可在葡萄糖氧化酶的作用下生成糖醛酸,这一反应在代谢
31、中有重要作用;强氧化剂如热硝酸可将醛糖氧化成醛糖二酸,这一反应可用于推定糖的构型。(3)还原:醛糖或酮糖可被硼氢化钠还原成糖醇。 (4)成脎反应:发生在醛糖和酮糖的链状结构上。醛糖的醛基可与苯肼反应生成苯腙,过量的苯肼可进一步作用生成脎,每个脎分子中含2分子苯肼,第三个苯肼被转化为苯胺和氨。脎的溶解度小,易成结晶,不同糖脎晶体形状不同、熔点不同,可作为糖的定性鉴定。 葡萄糖脎为黄色细针状,麦芽糖脎为长薄片型。(5)形成糖酯与糖醚:单糖分子中的-OH,特别是异头碳上的半缩醛羟基能与磷酸、硫酸、乙酸酐等脱水生成酯;在碱性条件下,糖的所有羟基可被酰氯或酸酐酯化,可用于糖的结构鉴定。(6)糖苷化: 糖
32、的半缩醛或半缩酮羟基与另一化合物(醇或酚的羟基)缩合形成的缩醛或缩酮称为糖苷。 (7)单糖的脱水:戊糖与盐酸共热脱水生成糠醛,己糖则生成羟甲基糠醛,糠醛与间苯二酚生成朱红色物质,羟甲基糠醛与间苯二酚生成红色缩合物,糠醛与甲基间苯二酚生成蓝绿色物质。糖类物质脱水与蒽酮生成蓝绿色物质,这些反应可用于糖的定性和定量测定。Molish反应(糠醛与-萘酚可生成紫色物质,此为糖类的共同显色反应)能鉴定单糖的存在,Seliwannoff反应可以区分酮糖与醛糖,还可以利用溴水区分酮糖和醛糖。 (8)糖的高碘酸氧化:高碘酸及其盐可以定量地氧化断裂邻二羟基、-羟基醛等的碳-碳键,生成相应的羰基化合物,顺式邻二羟基
33、化合物比反式的氧化速度快,高碘酸的消耗量或甲酸的生成量可确定糖苷是呋喃型还是吡喃型,还可测定多糖的聚合度和分支数目。(9)单糖链的延长和缩短:醛糖的醛可与HCN反应生成氰醇腈基,再转化为两种亚胺,最后形成多一个碳原子的醛糖(两种手性糖的混合物)。这一反应的逆反应可缩短糖链。3、不对称碳原子:是指与四个不同的原子或原子基团共价连接并因而失去对称性的四面体碳,也称手性碳原子、不对称中心或手性中心,常用C*表示。(天津大学,2013年,名词解释第9题)4、单糖与反应形成糖脎。 (天津大学,2012年,填空题第2题)5、GLC的不对称碳原子数是4 。(天津大学,2012年,填空题第3题)6、直链淀粉的
34、结构单位是(葡萄糖)(天津大学,2012,选择题第3题)7、考马斯亮蓝,光吸收的变化(从465mm变为595mm)(天津大学,2012年,选择题第5题)8自然界中含量最多的是(C)(天津大学,2011年,选择题第1题)A.蛋白质 B.纤维素 C.葡萄糖 D.蔗糖4、复习建议l 掌握糖的概念及其分类 l 掌握糖类的元素组成、化学本质及生物学功用l 理解旋光异构l 掌握单糖、二糖、寡糖和多糖的组成、结构和性质l 掌握糖的鉴定原理5、核心内容一 糖类糖类是多羟基醛、多羟基酮或其衍生物,或水解时能产生这些化合物的物质。(一)存在和来源 地球上数量最多的一类有机化合物,根本来源是绿色细胞进行光合作用(二
35、)生物学作用 1生物体内的结构成分 2 生物体内的主要能源物质 3 在生物体内转变为其他能源物质 4作为细胞的信息分子(三)元素组成和化学本质 大多数糖类物质只由C、H、O三种元素组成,其实验式为C(H2O)n或C n(H2O)m(四)分类和命名 个别糖的命名,多数是根据糖的来源给予一个通俗名称。根据碳原子数分为丙糖、丁糖、戊糖、己糖。根据聚合度分为单糖、寡糖、多糖.二旋光异构(一)几个概念 1异构现象: 一种异构体使平面偏振光的偏振面沿顺时针方向偏转,称为右旋型异构体,或D型异构体,反之,称左旋异构体或L型异构体。2旋光性:旋光物质使平面偏振光的偏振面发生旋转的能力。旋光异构发生的原因是分子
36、的不对称结构,例如存在不对称碳原子(手性碳原子)。3变旋现象:是当一种旋光异构体,如许多单糖,新配制的溶液会发生旋光度改变的现象。4构型:指在一个化合物分子中原子在空间的相对分布或排列。5构象:在分子中由于共价键的旋转所表现出的原子或基团的不同空间排布。构象的改变不涉及共价键的断裂和重新组成,也没有光学活性的变化,构象形式有无数种。(二) Fisher 投影式(三)构型的RS表示法三、单糖 不能被水解成更小分子的糖类(一)单糖的结构1链状结构 一般用Fisher 投影式表示:碳链处于垂直方向,羰基写在碳的上端,羟甲基写在下端,氢原子与羟基位于链两侧。2 D系单糖和L系单糖(单糖的构型)单糖的D
37、、L构型由碳链最下端(离羰基最远)手性碳的构型决定。如果在投影式中此碳原子的-OH具有D(+)-甘油醛C2-OH相同的取向,则称D型糖,反之则为L型糖。糖的构型(D,L)与旋光方向(+,)并无直接关系。单糖从丙糖到赓糖,除二羟丙酮外,都含有手性碳原子。含n个手性碳原子的化合物,旋光异构体的数目=2n,组成2n/2对対映体。任意旋光物质都只有一个対映体。差向异构体:仅一个手性碳原子的构型不同的非対映异构体。3环状结构 许多单糖在水溶液中有变旋现象,这是因为开链的单糖分子内醇基与醛基或酮基发生可逆亲核加成,形成环状半缩醛或半缩酮的缘故。这种反应经常发生在C5羟基和C1醛基之间形成六元环吡喃糖,或C
38、5羟基和C2酮基之间形成五元环呋喃糖。在标准定位的Haworth式中D-单糖异头碳的羟基在氧环下方的为-异头物,上方的为-异头物。异头碳的羟基与最末端手性碳原子的羟基具有相同取向的异构体成为-异头物,具有相反取向的称为-异头物。(二)单糖的性质1.物理性质 (1)旋光性 几乎所有(二羟丙酮除外)单糖及其衍生物,都具旋光性,旋光度用于单糖的鉴定。(2)甜度 各种糖甜度不一,与单糖的使用价值有关。(3)溶解度 多羟基增加了单糖的溶解度,除甘油醛微溶于水,其他单糖均易溶于水,热水中更大,不溶于乙醚、丙酮等有机溶剂。2.化学性质(1)异构化:在弱碱溶液中可进行酮-稀醇互变。(2)氧化: Fehling
39、试剂或 Bennedict试剂使醛糖的醛基氧化成羧基,二价铜被还原成黄红色的一价铜,可用于糖的定性定量;葡萄糖可在葡萄糖氧化酶的作用下生成糖醛酸,这一反应在代谢中有重要作用;强氧化剂如热硝酸可将醛糖氧化成醛糖二酸,这一反应可用于推定糖的构型。(3)还原:醛糖或酮糖可被硼氢化钠还原成糖醇。 (4)成脎反应:发生在醛糖和酮糖的链状结构上。醛糖的醛基可与苯肼反应生成苯腙(phenylhydrazone),过量的苯肼可进一步作用生成脎(osazone),每个脎分子中含2分子苯肼,第三个苯肼被转化为苯胺和氨。脎的溶解度小,易成结晶,不同糖脎晶体形状不同、熔点不同,可作为糖的定性鉴定。 葡萄糖脎为黄色细针
40、状,麦芽糖脎为长薄片型。(5)形成糖酯与糖醚:单糖分子中的-OH,特别是异头碳上的半缩醛羟基能与磷酸、硫酸、乙酸酐等脱水生成酯;在碱性条件下,糖的所有羟基可被酰氯或酸酐酯化,可用于糖的结构鉴定。(6)糖苷化: 糖的半缩醛或半缩酮羟基与另一化合物(醇或酚的羟基)缩合形成的缩醛或缩酮称为糖苷。 (7)单糖的脱水:戊糖与盐酸共热脱水生成糠醛,己糖则生成羟甲基糠醛,糠醛与间苯二酚生成朱红色物质,羟甲基糠醛与间苯二酚生成红色缩合物,糠醛与甲基间苯二酚生成蓝绿色物质。糖类物质脱水与蒽酮生成蓝绿色物质,这些反应可用于糖的定性和定量测定。Molish反应(糠醛与-萘酚可生成紫色物质,此为糖类的共同显色反应)能
41、鉴定单糖的存在,Seliwannoff反应可以区分酮糖与醛糖,还可以利用溴水区分酮糖和醛糖。 (8)糖的高碘酸氧化:高碘酸及其盐可以定量地氧化断裂邻二羟基、-羟基醛等的碳-碳键,生成相应的羰基化合物,顺式邻二羟基化合物比反式的氧化速度快,高碘酸的消耗量或甲酸的生成量可确定糖苷是呋喃型还是吡喃型,还可测定多糖的聚合度和分支数目。(9)单糖链的延长和缩短:醛糖的醛可与HCN反应生成氰醇腈基,再转化为两种亚胺,最后形成多一个碳原子的醛糖(两种手性糖的混合物)。这一反应的逆反应可缩短糖链。(三)重要的单糖和单糖衍生物1单糖 (1) 丙糖D-甘油醛,具有光学活性的最简单的单糖,常被用作确定生物分子DL构
42、型的标准物。二羟丙酮,是最简单的。无中心,故无光学活性。(2) 丁糖 赤藓酮糖(3) 戊糖 核糖、脱氧核糖、核酮糖、木酮糖、阿拉伯糖(4) 己糖 D-葡萄糖是人体和动物代谢的重要能源 D-半乳糖、L-半乳糖、D-甘露糖 D-果糖也称左旋糖,自然界最丰富的酮糖 L-山梨糖是工业合成维生素C的重要中间物(5)赓糖和辛糖 D-景天庚酮糖、D-甘露庚酮糖2单糖磷酸酯 酸性、荷电3糖醇 山梨醇用于合成维生素C4糖酸 动物体内有两种重要的糖醛酸:-D-葡萄醛酸和差向异构体-L-艾杜糖醛酸,它们在结缔组织中含量很高。5脱氧糖 2-脱氧核糖是DNA的组成成分6氨基糖 胞壁酸和神经酰胺的组成成分,常见的氨基糖有
43、D-葡萄糖胺和D-半乳糖胺。7糖苷 是以酚类、固醇类、含氮碱等为配基的单糖或寡糖衍生物。四、寡糖 由2-20个单糖通过糖苷键连接而成的糖类物质,有的结构非常复杂。它们常与蛋白质或脂类共价结合,以糖蛋白或糖酯的形式存在。(一)结构与性质 1连接它们的共价键类型主要有两大类(1)N-糖苷键型 寡糖链与多肽上的Asn的氨基相连。这类寡糖链有三种主要类型:高甘露糖型、杂合型和复杂型(2)O-糖甘键型:寡糖链与多肽链的Ser或Thr的羟基相连。或与膜脂的羟基相连。2区分不同寡糖(1)单糖单位(2)成键(糖苷键)的碳原子位置(3)成键的每一异头碳的构型(异头定向)(4)单糖单位的次序(如果不是同一种单糖单
44、位的残基)(二)常见二糖1蔗糖结构Glc(1-2)Fru,无异构体性质(1)无变旋现象(因为分子中无及构型之分)(2)无还原性(3)不能成脎(C1,C2醛基和酮基的还原性丧失,不能成脎)2乳糖结构Gal(1- 4)Glc, Gal(1- 4)Fru,两种异构体性质(1)有变旋现象(因为分子中无及构型之分)(2)具有还原性(3)能成脎3麦芽糖结构:Glc(1-4)Glc性质:(1)有变旋现象(2)具还原性(3)与苯肼成脎(4)稀酸、麦芽糖酶水解,产物为D-(+)-Glc4,-海藻糖 5纤维二糖 纤维素的结构单位,结构Glc(1-4)Glc(1)有变旋现象(2)具还原性(3能成脎(4)可被苦杏仁酶
45、水解,水解为2分子b-D-(+)-葡萄糖。6龙胆二糖 (三)其他简单寡糖三糖 棉子糖 Gal(1-6)Glc(1-2)Fru四糖、五糖和六糖(四)环糊精 由6、7或8个葡萄糖单位通过-1,4糖苷键连接而成,属非还原糖,这些环状寡糖对酸水解较慢,对-和-淀粉酶有较大抗性。用做稳定剂、抗氧化剂、抗光解剂、乳化剂、增溶剂等;层析分离和光谱鉴定;具有催化功能。五、多糖 水解时产生20个以上单糖分子的糖类非还原性糖,无变旋现象,无甜味,一般不结晶。根据生物来源分为植物多糖、动物多糖和微生物多糖;根据由同一种还是多种单糖单位组成分为同多糖(淀粉、糖原、纤维素、几丁质)和杂多糖(果胶、半纤维素、琼脂糖)。根
46、据功能分为贮存或贮能多糖和结构多糖。(一) 淀粉1.直链淀粉 许多葡萄糖以(1-4)糖苷键依次连接的线性分子,麦芽糖视为其二糖单位,有极性即方向性。结构为长而紧密的左手螺旋管形,遇碘显蓝色。2.支链淀粉 在直链淀粉的基础上每隔约25-30单位有一个(1-6)分支点,不能形成螺旋管,遇碘显紫色。(二) 糖原 与支链淀粉类似,只是分支程度更高,8-12个残基发生一个分支,分枝链更短;遇碘呈红褐色或棕红色,水解终产物是葡萄糖。(三) 纤维素 许多-D-葡萄糖分子以(1-4)糖苷键相连而成直链。纤维二糖可以看成其二糖单位。纤维素链中每一个残基相对于前一个残基翻转180使链采取完全伸展的构象。相邻、平行
47、伸展链在残基换面的水平向通过链内和链间的氢键网形成片层结构,片层间及环面的垂直向靠其余氢键和环的的疏水内核间的范德华力维系。六、糖蛋白及其糖链(一)糖链的生物学功能1.糖链在糖蛋白新生肽链折叠和缔合中的作用2.糖链影响糖蛋白的分泌和稳定性3.糖链参与分子识别和细胞识别:(1)糖链与血浆中老蛋白的清除(2)糖链与精卵识别(3)糖链与细胞粘着(二)糖链与糖蛋白的生物活性1.糖链与酶活性 糖链在酶的新生肽链折叠、转运和保护方面普遍起作用,但糖链与成熟酶活性的关系因酶而异。2糖链与激素活性 糖蛋白激素主要有腺垂体激素类(FSHLHTSHEPO等)3糖蛋白与IgG活性 每个分子IgG平均含糖链约三条,其
48、中两条存在于Fc段每条重链,其余位于Fab段的高变异区。Fc段的糖链和IgG与巨噬细胞上Fc受体结合和补体(C1q)激活有关。IgG的N-糖链缺失补链Gal后,可成为一种自身抗原,被免疫系统识别而产生自身抗体。(三)糖链结构分析 一般步骤:分离纯化待测定的完整糖链,对获得均一样品用GLC(气液色谱)法测定单糖组成,根据高碘酸氧化或甲基化分析确定糖苷键的位置,用专一性糖苷酶确定糖苷键的构型。糖链序列可以采用外切糖苷酶连续断裂或FAB-MS等方法加以确定。七、糖胺聚糖和蛋白聚糖1.糖胺聚糖 是胞外基质的重要成分,由己糖醛酸和己糖胺重复二糖单位组成,二糖单位常被带负电荷的羧基或硫酸基修饰,呈酸性。具
49、有保持结缔组织的水分;调节阳离子在组织中的分布;对关节的保护和润滑以及促进创伤愈合等作用。主要有透明质酸、硫酸软骨素、硫酸角质素、肝素等。2.蛋白聚糖 是一类特殊的糖蛋白,由一条或多条糖胺聚糖和一个核心蛋白共价连接而成,有的以聚合体的形式存在。在维持皮肤、关节、软骨等结缔组织的形态和功能方面起到很重要的作用。第二章 脂质与生物膜1、知识概要 一、引言 1.脂质的定义2.脂质的分类3.脂质的生物学功能二、 脂肪酸1. 脂肪酸的种类2. 天然脂肪酸的结构特点3. 理化性质4. 脂肪酸盐和乳化作用5. 必需多不饱和脂肪酸6. 类二十碳烷三、三酰甘油和蜡 1.甘油取代物的类型2.三酰甘油的类型3.烷醚
50、酰基甘油4.三酰甘油的物理和化学性质5.蜡四、 脂质过氧化作用 1.自由基、活性氧、自由基的链反应 2.脂质过氧化的化学过程3.脂质过氧化对机体的损伤4.抗氧化剂的保护作用五、 磷脂 1.甘油磷脂的结构 2.甘油磷脂的一般性质 3.几种常见的甘油磷脂 4.醚甘油磷脂 5.鞘磷脂六、糖酯 1.鞘糖脂 2.甘油糖酯七、萜和类固醇 1.萜 2.类固醇 3.胆固醇和非动物固醇 4.固醇衍生物八、脂蛋白 1.血浆脂蛋白的分类2.血浆脂蛋白的结构与功能 1.脂质的有机溶剂提取九、 脂质的提取、分离与分析 2.脂质的色谱分离 3.混合脂肪酸的气液色谱分析 4.脂质结构的测定十、 生物膜的组成与结构 1.生物膜的组成与性质 2.生物膜的分子结构2、考点综述本章属于重点章节,一般只在名词解释、简答、填空题中出现,比如天津大学2016年的简答题第5题、2013年简答题第1题。脂类主要考点如下:1脂类的概念、分类及功能。2脂肪酸的特征:链长、双键的位置、构型。3自然界中常见的脂肪酸。必需脂肪酸的定义及分类。4三脂酰甘油的性质:皂化、酸败、
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