有机波谱习题

1、习题一、名词解释 基频带、倍频带、 化学位移、范德华效应、二、选择题合频带、Fermi共振、振动耦合、n+1规律、基峰、分子离子、屏蔽作用、 化学等价、磁等价、重排离子、准分子离子、亚稳离子、1.2.3.4.3,3-二甲基戊烷：A 1 和 4 B在丁烷的质谱图中，A 100:1.1下列化合物含A C6H6在下列化合物中受到电子流轰击后，最容易断裂的键位是：(B2和3 C 5和6 D 2和3M对(M + 1)的比例是(D )100:2.2 C 100:3.3 D 100:4.4H或O、N，试指出哪一种化合物的分子离子峰为奇数?BC、B C6H5NO2 C C4H2N6O D C9H10O2，何者

2、不能发生麦氏重排？( C )(B )CD用质谱法分析无机材料时，宜采用下述哪一种或几种电离源？化学电离源B 电子轰击源高频火花源D B或C某化合物的质谱图上出现 m/z31的强峰，则该化合物不可能为(C醚B醇C胺 D醚或醇一种酯类(M=116),质谱图上在 m/z 57 (100%), m/z 29 (27%)及 m/z 43 (27%)处均 有离子峰，初步推测其可能结构如下，试问该化合物结构为(A (CH3)2CHCOOC 2H5B CH3CH2COOCH2CH2CH3C CH3(CH2)3COOCH3D CH3COO(CH 2)3CH3&按分子离子的稳定性排列下面的化合物次序应为(醇醇醇

3、酮5.A6.7.苯 共轭烯烃酮苯 酮 共轭烯烃共轭烯烃 苯酮苯 共轭烯烃醇ABCD9.化合物(CH3)2CHCH(CH3)2在质谱图上出现的主要强峰是A m/z 15 B m/z 29 C m/z 43 D m/z10溴己烷经a裂解后，可产生的离子峰的最可能情况为：A m/z 9371C m/z 7111. 在 C2H 5FA M12. 某化合物的中,B m/z 93 和 m/z 95D m/z 71 和 m/z 73F对下述离子峰有贡献的是(AD M 及 M+2B M+1C M+2MS图上出现m/e 74的强峰，IR光谱在34003200cm-1有一宽峰，1700(C )1750cm-1有一

4、强峰，则该化合物可能是ARi( CH2)3-COOCH 3Ri( CH2)4 COOHRi CH2 CH2 CH(CH 3) COOHD B或C13在质谱图谱中若某烃化合物的 子的个数为（M + 1）和M峰的强度比为24: 100,则在该烃中存在碳原C )oA 2 B14在质谱图中，A 1/3 B15在裂解过程中，（B ）。A发生变化16.在裂解过程中，A发生变化19下列化合物中，A C8H6N421 .含 C、H 和 N8 C CH 3CI 的 1/ 2 C22M+21/4若优先消去中性分子如D 46峰的强度约为M峰的（AD相当CO2，则裂解前后离子所带电子的奇-偶数B不变 C若优先消去游离

5、基如B不变 C不确定OH，则裂解后离子所带电子的奇一偶数（A ）0不确定分子离子峰的质荷比为奇数的是（B C6H5NO 2 C的有机化合物的分子离子偶数个N原子数形成偶数m/乙奇数个 偶数个N原子数形成奇数m/乙奇数个 不管N原子数的奇偶都形成偶数m/z不管N原子数的奇偶都形成奇数m/zC9H10O2m/z的规则是（N原子形成奇数N原子形成偶数A )。 m/z m/zCD22.某含氮化合物的质谱图上，其分子离子峰Am/z为265，则可提供的信息是A )oBCD该化合物含奇数氮，相对分子质量为265该化合物含偶数氮，相对分子质量为265该化合物含偶数氮不能确定含奇数或偶数氮CH3Br的M + 2

6、峰的强度约为 M峰的（ C相当乙炔、苯分子中质子化学位移值序是 B乙炔 乙烯 苯D三者相等25在质谱图谱中，A 1/3 B 1/ 226.核磁共振波谱法中乙烯、A苯C乙烯27.28.(0乙烯 乙炔 苯 乙炔（其自旋量子数1=3/2 ）放在外磁场中，它有几个能态A 2在下面四个结构式中哪个画有圈的质子有最大的屏蔽常数(4) CH3C-CH5CH3H-C-HI化合物 CH3COCH2COOCH2CH3 的 1H NMRA 4个单峰B 3个单峰，1个三重峰C 2个单峰D 2个单峰，1个三重峰和30种纯净的硝基甲苯的 NMR图谱中出现了 组是三重峰。该化合物是下列结构中的29.谱的特点是个四重峰13组

7、峰，其中一个是单峰，（B ）一组是二重峰,CH1CH36N丿、flCHjW02CH31H NMR 谱，CH3-OOC-CH2CH3 (CH3)2CH-O-CH(CH 3)2 CH3-OOC-CH2-COO-CH3 CH3CH2-OOC-CH 2CH2-COO-CH 2CH33.下列化合物的ABC各组峰全是单峰的是三、问答题1、导致红外吸收峰减少的原因有哪些?A只有偶极矩（卩）发生变化的振动，才能有红外吸收。 不引起红外吸收。B、频率完全相同的吸收峰，彼此峰重叠C、强、宽峰覆盖相近的弱、窄峰D、有些峰落在中红外区之外E、吸收峰太弱，检测不出来H2、02、N2电荷分布均匀，振动2、解释键力常数k和

8、原子质量对红外吸收的影响?化学键的力常数k与振动频率成正比，原子的折合质量与振动频率成反比。因此，化学键的力常数k越大，吸收峰将向高波数区移动；化学键的力常数k越小，吸收峰将向低波数区移动。原子的折合质量越小，振动频率越大，吸收峰将出现在高波数区；反之，出现在低波数3、简要介绍CI, EI, ESI质谱的特征?EI :碎片离子峰丰富，分子离子峰弱，并且常常不出现。CI :谱图简单，有 M+1 , M-1 , M+29 , M+41，少量碎片峰等离子峰。ESI: 一般只出现： M,M+1,M+23,M+S.等离子峰。4、 有一化合物其分子离子的m/z分别为120,其碎片离子的 m/z为105，问

9、其亚稳离子的 m/z是多少？5、N Wppim括号内为实测值）计算4个H的化学位移值。6、计算化学位移？HbNOjHaHaHb./。、He00.15,S间：0.10,S对：0.1；-0.85,S间:0.10,S对:-0.55;Z同：0.8;Z顺：1.18;Z 反: 0.55C00CH3-CH3: S 邻:NO2 : S 邻:7、简要说明氢核磁共振中双键的磁各向异性?C=C双键中的n电子云垂直于双键平面，它在外磁场作用下产生环流，双键的平面上下 方，感应磁场的方向与外磁场相反，而产生屏蔽，质子位于该区域吸收峰位于高场。在双键平面的两侧，感应磁场的方向与外磁场相同而产生去屏蔽，质子吸收峰位于低场。

10、8、简要说明氢核磁共振中苯环的磁各向异性？苯环n电子云垂直于苯环平面，它在外磁场作用下产生环流，苯环平面上下 方，感应磁场的方向与外磁场相反，而产生屏蔽，质子位于该区域吸收峰位于高场。在苯环平面的两侧，感应磁场的方向与外磁场相同而产生去屏蔽，质子吸收峰位于低场。9、简述a裂解和i裂解？由自由基引发的、由自由基重新组成新键而在a-位导致碎裂的过程称为a -裂解。a裂解就是带电杂原子的a碳连接的化学键发生均裂，就成为a裂解。由正电荷邙日离子）引发的碎裂过程叫做i裂解。它涉及两个电子的转移。10、分子振动有哪些方式，其所需能量高低排列为何?分子振动方式有包括伸缩振动，弯曲振动。伸缩振动包括对称伸缩振

11、动，不对称伸缩振动。弯曲振动包括：剪式振动，平面摇摆振动，非平面摇摆振动，卷曲振动。其所需能量高低为不对称伸缩振动对称伸缩振动面内弯曲振动面外弯曲振动四、结构解析质谱、氢谱、红外课后习题，书上的例题。1根据下列数据，推导分子式?it合物A的MS数表（都分）iff / RIfH /1JU /zRi155.03390.811 i563.527】i401,3节K32ft14S3.f581002913.9!.J2S.7593.9切73斗33.27J0.36311.34429172W32a,3S45o.a?73311XL.9书上例题2、根据下列数据，推导分子式?优合物U的MS散表（都分）itt / -

12、KJ7“ gRi4.95214出6 239t353S.7Idl.fi45573.971J用矽3.16.697C503,6595.1站514.f)I祐3.0997.6E552.4lUU37书上例题3、根据下列数据，推导分子式?书上例题it合ftc的MS栽壷（邮分）f/i /zRI4310013550S5491362.2363.2113749S7031111075.01642.2IQg0*73i1650J51094；72.21100.141670434、根据谱图推导结构4380 -577160 -5 40 -205885S6I 10O40600m/x100120图2.25化合SE的质谱书上例题5、

13、根据谱图推导结构书上例题45IflO -n6347MH)6(M+)1O7 10SRl 82.04.33.89120 -730 T405060MM 570 SO 90 JOO 110m/f6、根据谱图推导结构142化合物的质谨图如下丄厲185(M* )J(100M43(H)3),推导其可能结构*100 n60 =40 -291G01354060120140160 180分子量为基数，说明含 N。有44,58, 100,( 44+14n);有 143(59+14n);说明为酰胺化合物。有143 = M- 42，说明有麦氏重排。剪掉一个 CH3-CH=CH2 。侍岀下结构:c卄丫，內尺3 (4).M

14、-45,说明N上的一个CH基团为C3H7.并且为基峰 则该结构进一步细化为UN=1(5) .解化合物的分子式：C11H23NO,(6) 、化合物ni/z=30,说明N上的R2至少为乙基，所以结构可能为下两种结构0匚3昉、/(7) 化合物111/2=143,基堆，说明掉r一个异丙基。(8) 、所以化合物的结构佇两个可能+D3O可交换7、根据谱图推导结构uUbx5.04.64.2J.8UN= 8+1 -5 = 4从HNMR 在5= 7.0-6.2有3H，说明有苯环，并且为 3取代。从耦合常数可知，其中两个氢相连，一个氢被隔开，结构单元为：苯环4个不饱和度，剩余的结构单元没有不饱和度。 从5 = 3

15、.8左右有两个单峰，并且峰面积比均为 说明为两个甲氧基。则剩下的结构单元为胺基。所以结构有一下三种：3，说明有两个甲基，由化学位移在 3.8,NH、NHiJ三种结构在化学位移上差别很小，所以，上述三种几个均有可能。8、根据谱图推导结构CioHioOUN= 10+1-5 = 6.从图化学位移7.2处有六氢，可知有苯环，从化学位移为6.6处有一个氢，为两重锋，并且耦合常数为15HZ,说明有烯烃，并且为反式烯烃，而且其中的一个烯烃氢化学位移与苯环的氢化学位移相近，与苯环氢重合。因此可知苯环的氢为5个，所以苯环为单取代。从化学位移2.3有单峰，并且面积为3 ,说明有甲基。C=O现在剩余的元素有C,O,

16、并且剩余的元素含有一个不饱和度，说明剩余结构单元为 因此结构单元有：单取代苯环，反式烯烃，甲基，羰基。所以结构可能为下两种：若果为第二种结构，则甲基氢会被裂分，所以为第一种结构。9、根据谱图推导结构C4H8O5.03.02.0根据不饱和度UN = 1，可知含有一个不饱和度, 从图可以看出：5 = 6.3 一个氢，裂分为四重峰,从5= 6.3 一个氢可知为烯烃。5 =4.0 一个氢，裂分为四重峰，5 =3.8一个氢，裂分为四重峰.可以判断这是端烯烃的结构CH2=CH-。5 = 3.6有2H，裂分为四重峰，5= 1.2 , 3H ,裂缝为三重峰，可以判断为一个乙氧基单元 CH3-CH2-O-所有的

17、结构单元均已出现为：CH3-CH2-O-，32ch2=ch- O所以化合物的结构为ch3-ch2-o-ch=ch 210、根据谱图推导结构C8H12O4UN= 9-6 = 3峰面积比为2:4: 6从5 = 7.3有两个氢，说明可能为烯烃氢或芳环氢，有UN= 9-6 = 3 ，说明为烯烃氢。有峰面积比为2,说明烯烃为二取代，并且化学位移相等，说明烯烃为对称取代。-CH=CH-由5 = 4.1有4个氢，被裂分为4重峰，5 = 1.2有6个氢，被裂分为三重锋，说明有两个 乙基。从化学位移，亚甲基为 4.1,说明乙基与酯基相连。其结构单元为CH2-CH2-O-CO-;因此，化合物的结构式 CH3-CH

18、2-O-CO-CH=CH-O-CO-CH2-CH311、根据谱图推导结构C6H13NO2JULJL403.05/ppm2”0to12、根据谱图推导结构 C8H11NO213、根据谱图推导结构C7H9N14、根据谱图推导结构C11H13CIO2厂 juL A_J111J J 1rH卡！11TM7.06.0S,0 亠42342.0o/ppmBQ 3.42 CiiHijCIOj WHNMK W15、根据谱图推导结构C10H12O图 M.44的HNMR 谱(HJQMHj)例3分子式GHeO,红外光谱如下，推导其结构V2.分子式CgH,JR诸如下，推导其可能结构BC7H8O3.分子式G出0,限谱如下推导

19、其可能结构4.分子式GHsNJR谱如下推导其可能结构。7,分子式CgHiiOJR谱如下，推导其可能结枸。9.分子式GHrNO? JR谱如下*推导其可能结构。综合解谱:HNMRpOOMHz)8J L5 6.5Ml.5J43.5丹ppm2.5 L5 MS120C如NQm 11S.7 70.J-I Jl 1.11 、9211 1 1113711F165M*T10100弭4060RG IQ0I 加H0 160 ISO 200(tiA从质谱可知分子式:C9H11NO2。UN = 9+1-5=5 从HNMR可知：5 有两个活泼氢，可能为5 = 4.4 ,2H, 4 重峰,所以活泼氢为NH2。 因此该化合物

20、的结构为=7.6 ,2H, 2重峰，5 = 6.5,2H, 2重峰，说明为对位取代苯环。OH ,或 NH2。说明该结构单元为CH3-CH2-CO -O-=1.4 ,3H, 4 重峰，红外中，3300,3500为 为烷基氢伸缩振动吸收。1730为酯基吸收。1600,1500, 1450为苯环的NH2的伸缩振动吸收峰,3000左右为芳环氢伸缩振动吸收，3000-2900C-C伸缩振动吸收。16、综合解析结构ifn -9J40-20-2?5075MI170172lon 125 MO175NH22- -L111111111W9S7654321017、综合解析结构 C14H14Wcfn(不包括立体异构体)，其中一种异构体的核磁共振谱的18、二溴丁烷有9种可能的异构体数据为 1.7 (d, 3H), 2.3 (dt, 2H), 3.5 (t, 2H), 4.2 (m, 1H)，试确定它的化学结构。19、 一个化合物分子量 M 为 118, M 的 1H NMR( ): 2.10(s, 3H), 5.40(d, J = 2.5 Hz, 1H), 5.50 (d, J = 2.5 Hz, 1H), 7.31(brs,