手性氮杂卡宾金属络合物的合成及其在不对称催化反应中的应用

1、 有 机 化 学 手 性氮 杂卡 宾金 属络 合物 在不 对称催 化 反应 中的应用 催化 不饱和酮 的不对称 ， ， 力成反应 近年来， 等， 咪唑盐及其 。 用 卡宾络 合物 与 盐反应后原位催化 ， 不饱和酮的 ， 加成反应（ ） 研究发现，咪唑环上 位被取代的 ， 卡宾络合物 对环 己烯 酮与 二 乙基锌 的加成 反应 的催 化 效果 比没有取代 的咪唑卡宾络合物差， 咪唑盐 衍生 的卡宾络合物催化效果最好，但 值仅为 不饱和 咪 唑卡 宾络 合 物 催 化 效 果 一 般 ，咪 唑盐 衍 生 的络 合 （ ） （ ） （ ） （ ） 催 化 酮 的 不 对称 氢 硅 烷 化 反 应

2、年， 等将手性氮杂卡宾 （ 络合物 】 ） ） 转 用 来催化苯 乙酮 的不对称氢硅烷化 反应（ ， 闩一 一 ） 物催化 效果最好， 值仅为 卡宾络合物衍生 但 的络合 物催化 效果要 比咪唑盐衍 生 的络 合物催化 效果 好，同样含有不饱和卡 宾配体 的络合物要比 位有取 ， 代基的卡宾络合物催化效果好其中， 唑环 咪 ， 位取 代 的络合物 衍生的 卡宾络 合物在催化环 己烯 酮的 加成反应时 值达 ，催化环庚烯酮反应时 值 高 达 ：不饱和 咪唑卡宾络合物 衍生的 卡宾络合 物在 催化环庚 烯酮 的加成反应 中显 示了 良好 的立体选 化率 高达 以上，但是 值仅有 年， 将手性氮杂卡

3、 宾 （ （络合物 ） ） 用 （ 卡宾络 将 ） 于催化 同样 的反应， ） （ 卡宾络合物 的立体选择性 最好， 为 年， 值 合物 用来催化苯乙酮 的氢硅烷化反应，转化率最高 为 ， 值最高仅为 将手 但 年， 等【】 性 （ 氮杂卡宾络合物 用来催化苯 乙酮 的氢硅 ） 烷化反应，催化产率很高， 但是光学产率一般， 最高 仅 为 择性， 值高达 络合物 衍生 的催化剂在环 己 烯酮的加成反应 中， 化效果一般， 值仅 为 催 卡宾络合物衍 生的 卡宾络合物在催化不饱和硝基化 合物 的加成反应 中也显示了一定 的催化活性（ ） ， 其 中化合物 衍 生 的催化 剂催化 效果最好， 值达

4、： ： ： ： 户 卜 （ ） ； 近来， 等 道 了 一 种 取 代 基 上 带有 二 茂 报 闩 铁的苯并咪唑卡 宾 （ （ 络合物 ， ） ） 他们在催化对 甲基 苯 乙酮 的氢 硅烷 化 反应 时，转化 率 很高（ ， ） 但是 值不高， （ 络合物诱导的 值仅为 ， （ ） ） 络合物诱导的 值为 年， 每 （ 卡 宾络合物 用来催化 等¨ ） （ ） 各种酮 的氢硅烷化反应（ ） 在催化体系中加入 ， （ ） ， ，催化 效果获得 了大大提高，产率最高可 的 达到 ， 值为 年， 等【】 孙将手性 氮杂卡宾 （ ） 络合物 用来催化各种酮的氢硅烷化 反应（ ） 获得到了很

5、好 的催化效果， ， 产率最高可达 年， 等 将 卡宾络合物 用于催 化芳基硼 酸对环 己烯 酮 的加成 反应（ ） ，获得 了很 好的催化效果， 率高达 ， 产 值高达 ， 值高达 年，他们】 又将卡宾络合物 和 用于催化芳香乙酰酯 的氢硅烷化 反应（ ） 。 古 丽 娜 等 ： 手 性 氮 杂 卡 宾 金属 络合 物 的合 成 及 其 在 不 对 称 催 化 反 应 中的 应 用 、 。 。 警 。 ） （ 弋 ， （ ） ： ： 年， 等 将 手性卡 宾 （ （ 络合物 ） 用 于催化 烯烃的氢化反应（ ） 催化结果一 ， 般络合物 的立体选择性最好， 值仅有 ， 但 转 塔。 化率为

6、； 合物 络 和 对 该反应没有催化效果 广 一 催化烯烃的复分 解反应 年， 等 将手性卡宾 络合物 用于 催化烯烃的分子 内复分解 反应（ ） 络合物 的催 化效果最好， 值高达 ， 转化率最高达到 同样获得 了很好的催 化效果， 产率最高为 ， 值最 高 为 八 八 人 ） ， ， ， 儿 、 ， ） 一 （ ） 七 、 、 、 闩） （ 珉 年， 等， 将手性卡宾 络合物 催 化 烯 烃 的不 对 称 氢 化 反应 用于催化烯烃 的复分解反应（ ） 络合物 和 对 分子 间烯烃 的复分解反应（ 具有 相似 的催 ） 化效果， 产率都在 左右， 值在 左右，产物中 年， 等】 将手性卡宾

7、 ） （ 络合物 用来 催 化烯烃 的不对 称氢化 反应（ ） 当烯 烃 的取代 基 ， 均为苯基时，催化剂 的催化效果最好， 值高 达 用 催 化 不 同烯 烃 的氢 化 反应 时，产 率 均 在 以上 ， 可 高 达 值 反式烯烃与顺式烯烃 的比例最大为 ： 络合物 对底 物 的 催 化 效 果最 好 【 ，转 化 率 大 于 ， 高 值 达 ，产物 中反式烯烃 与顺式烯烃之 比约 为 ： 但在催化分子 内烯烃 的复分解反应 时（ ） ， 表现 （ ） 出较差 的催化效 果，转化 率较低 ，仅为 ；而 络合物 对该反应 的催化效果很好， 值高达 、 、 、 、 、 年， 等， 将非对映异构

8、体混合物 （ ） （ 络合物 ） 用于催化烯烃 的氢化反 应（ ） ，都获 得 了良好 的催 化结果，在最佳 条 件下， 值高达 、 尺 、 （） 一 有 机 化 学 ， 。 硼 酸对对 甲苯磺酸亚胺 的加成反应（ ） ，也获得 了 。 （） 很好 的催化效果， 产率高达 ， 高达 值 一 ， ， （ ） 竺 其 它不对称催化反应 （ ） 。八 。 （ ） ， ， 年， 等【 咪唑盐 将 和 分别与醋 酸钯反应后原位催化底物 的合环反应（ ） 对相 结束语 很 明显， 手性氮杂卡宾金属有机 化学的研 究尚处于 起步阶段， 对它们 的研究重点除 了在合成新的化合物 以 外，更重要 的在寻找新 的

9、应用领域方面 而能获得高立 体选择性 的手性氮杂卡宾金属络合物 的合成， 将成为今 后更主要 的研究 目标， 其应用也会处于不断的探索和拓 展 中 基于氮杂卡宾金属络合物 的 成键性、耐氧性 、 耐湿性 以及热稳定性， 这些化合物将表现 出很好的应用 前景 总之，研究这类化合物 的合成 、性质 、催化 活性 都具有较高 的学术价值和广阔的应用前 景，手性氮 杂卡 同的底 物来说，咪唑盐 衍生的 催化剂的催化 活性 比咪唑盐 衍生 的 催化剂的催化活性 高， 但其立体 选择性较低，咪唑盐 衍生 的 催化剂的立体选择性 可 达 几 宾金属有机 化学 的发展必 定会对丰 富和发展有 机化学 （ ）

10、做 出其 应 有 的 贡献 年， 用含有亚胺基 团的手性咪唑盐 ； ， ， ， ， ， （ ） 反应后原位催化不对称烷基化反 ： ， 应（ ） 这些催化剂在 该反应 中都表现 了 良好 的催 化效果， 中咪唑盐 其 衍 生的催化剂催化效果最好， 转化率大于 ， 高达 值 洲 ， ， ； ， ， ， ， ， ， ， ， ， ， 们 ： ， 一 ， ； ， ； ， ； 一 ， 一 ， （ ） ， （ 自国甫，张 占斌 ，向丽 ，王秋 文，有机 化 学， ， ， ） ： 。 。 ） （ ） （ 一 】 （） ， ； ， ， ， ， 。 （） ， ， ， （） ， ， ； ， ； ， 。 。 、 。

11、。 、 （ ） ， （ ） （ 朱杰，张学景，邹永，有机化学， ， ， ） （），一 ； ； ， ； ， ， 一 ， ， （ ） 年， 等 将手性氮杂 卡宾 络合物 用来催化各种仲醇的选择 性氧化 反应（ ） ，获得 到 了很好 的催化 效果，产率最 高可达 ， 值 高达 （ 蕊琼 ，付 尧 ，刘 磊 ，郭庆 祥 ，有 机 化 学， ， ， 李 ） （） ， ； ， 一 （ ， ， （ ） 近来，他们。 卡宾络合物 将 用于催化芳基 （ 郭盈岑，肖文精，有机 化学， ， ） ， 古丽娜等 ：手性氮杂卡 宾金属络合物 的合成及其在不对 称催 化反应 中的应用 ， （ ， 尉 ， ） ， ， （

12、） ， ， ； ， ， ； ， ； ， ， ； ， ， ， ， ； ， ， （） ， ； ， ， ； ； ， ， ， ； ， ； ； ， ， ， ； ， ， ， ， ； ， ， ； ， ， （ ） ， ； ， ， ， ， （ ， ） ） ， （ ， ， ， ； ， ； ， ： ， ， ， ， ， ； ， ； ； ， ； ， ， ， （） ； ， ； ， ， ， ， ， ； ，； ， ； ， ， ， ； ； ， ， ， ， 蹦 ， ， ， ； ， ； ； ， ， ， ， ， ， ； ， ； ， ， ， ； ， ； ， ， ； ， ； ， ， ； ， ， ； ， ， （） ； ， ； ， ， ，

13、， ， 一； ， ； ， ； ， ， ； ， ； ， ， （） ， ， ； ， ， （） ， 一 ； ， ， ， ， （） ， ， ； ， ； ， ； ， ， ， ； ， ； ， ； ， ， ， ， ；， ； ， ； ， ； ， ， ， ， ， ； ， ； ； ， 一 ； （ ， ； ， ； ， ） ， ， ； ， ， ， ； ， ； ， ， 一 ， ， ， ； ， ； ， ； ， ， ， ， ， ， ， ； ， ； ： ， ， ； ， ；， ； ， ； ， ， ， ； ， ； ； ， ： ， ， ， ， ， ， ； ； ， ， ， ， ， ； ， ， ； ； ； ， ， ， ， ； ， ， ， ， ， ； ， ； ， ， ， ； ， ， ， ； ； ， ； ， ； ， ； ， ： ， ， ， ； ， ， ， ；