水质氨氮检测方法及操作步骤

1、水质氨氮检测方法及操作步骤氨氮氨氮N H 3-N以游离氨NH 3或钱盐NH4+形式存在于水中,两者得组成比取决于水得 pH值.当p H值偏高时,游离氨得比例较高.反之,那么钱盐得比例为高.水中氨氮得来源主要为生活污水中含氮有机物受微生物作用得分解产物,某些工业废水 如焦化废水与合成氨化肥厂废水等,以及农田排水.此外,在无氧环境中,水中存在得亚硝酸盐亦可受微生物作用,复原为氨.在有氧环境中,水中氨亦可转变为亚硝酸盐、甚至继续转 变为硝酸盐.测定水中各种形态得氮化合物 ,有助于评价水体被污染与自净状况.氨氮含量较高时,对鱼类那么可呈现毒害作用.1、方法得选择氨氮检测 方法,通常有纳氏比色法、苯酚

2、-次氯酸盐或水杨酸一次氯酸盐比色法与电极 法等.纳氏试剂比色法具操作简便、灵敏等特点 ,水中钙、镁与铁等金属离子、硫化物、醛 与酮类、颜色,以及浑浊等干扰测定,需做相应得预处理,苯酚一次氯酸盐比色法具灵敏、稳定 等优点,干扰情况与消除方法同纳氏试剂比色法.电极法通常不需要对水样进行预处理与具测量范围宽等优点.氨氮含量较高时,尚可采用蒸储-酸滴定法.2、水样得保存水样采集在聚乙烯瓶或玻璃瓶内,并应尽快分析,必要时可加硫酸将水样酸化至 pH <2,于25 C下存放.酸化样品应注意预防吸收空气中得氮而遭致污染.预处理水样带色或浑浊以及含其它一些干扰物质,影响氨氮得测定.为此,在分析时需做适当得

3、预处理.对较清洁得水,可采用絮凝沉淀法,对污染严重得水或工业废水,那么以蒸储法使之消除 干扰.一絮凝沉淀法概述加适量得硫酸锌于水样中,并加氢氧化钠使呈碱性,生成氢氧化锌沉淀,再经过滤去除颜 色与浑浊等.仪器1 00ml具塞量筒或比色管.(1) 1 0 % (m/V)硫酸锌溶液：称取 10g硫酸锌溶于水,稀释至1 0 0ml.(2) 2 5%氢氧化钠溶液：称取2 5g氢氧化钠溶于水,稀释至 1 0 0ml,贮于聚乙烯瓶中.(3)硫酸 p =1 84.步骤取1 00 m l水样于具塞量筒或比色管中,参加 1ml 1 0%硫酸锌溶液与 0、10、2ml 25%氢氧化钠溶液 调节pH至10、5左右,混

4、匀.放置使沉淀,用经无氨水充分洗涤过得中速 滤纸过滤,弃去初滤液2 0ml.(二)蒸储法概述调节水样得pH使在6、0 7、4得范围,参加适量氧化镁使呈微碱性 (也可参加p H 9、 5得Na4B 4O7-N a OH缓冲溶液使呈弱碱性进行蒸储 ;pH过高能促使有机氮得水解,导致结 果偏高),蒸储释出得氨,被吸收于硫酸或硼酸溶液中.采用纳氏比色法或酸滴定发时,以硼酸溶液为吸收液；采用水杨酸-次氯酸比色法时,那么以硫酸溶液为吸收液.仪器带氮球得定氮蒸储装置：50 0 ml凯氏烧瓶、氮球、直形冷凝管与导管.试剂水样稀释及试剂配制均用无氨水.(1)无氨水制备：蒸储法：每升蒸储水中加0、1ml硫酸,在全

5、玻璃蒸储器中重蒸储,弃去5 0ml初滤液,接取其余播出液于具塞磨口得玻瓶中,密塞保存.离子交换法：使蒸储水通过强酸性阳离子交换树脂柱.(2 ) 1 m o l/L盐酸溶液.(3)1mo 1 /L氢氧化钠溶液.(4)轻质氧化镁(MgO):将氧化镁在5 00c下加热,以除去碳酸盐.(5)0、05%澳百里酚蓝指示液(pH 6、07、6).(6)防沫剂,如石蜡碎片.(7)吸收液：硼酸溶液：称取20g硼酸溶于水稀释至1 L.硫酸(H2SO4)溶液:0、01mol/L.(1)蒸储装置得预处理：加2 50ml水于凯氏烧瓶中,加0、25g轻质氧化镁与数粒玻璃珠,加 热蒸福,至播出液不含氨为止,弃去瓶内残渣.(

6、2)分取25 0 ml水样(如氨氮含量较高,可分取适量并加水至250m 1 ,使氨氮含量不超过2、5 mg),移入凯氏烧瓶中,加数滴澳百里酚蓝指示液,用氢氧化钠溶液或盐酸溶液调至pH 7左右.参加0、 2 5g轻质氧化镁与数粒玻璃珠,立即连接氮球与冷凝管,导管下端插入吸 收液液面下.加热蒸储至储出液达20 0 ml时,停止蒸储.定容至2 50ml.采用酸滴定法或纳氏比色法时,以50ml硼酸溶液为吸收液,采用水杨酸-次氯酸盐比色法时,改用50ml 0、0 1mol/L硫酸溶液为吸收液.考前须知(1)蒸储时应预防发生暴沸,否那么可造成储出液温度升高,氨吸收不完全.(2)预防在蒸储时产生泡沫,必要时

7、参加少量石蜡碎片于凯氏烧瓶中.(3)水样如含余氯,那么应参加适量0、 35%硫代硫酸钠溶液,每0、5ml可除去0、25mg 余氯.(一)纳氏试剂光度法GB 7 47 9 - 8 7概述1、方法原理碘化汞与碘化钾得碱性溶液与氨反响生成淡红棕色胶态化合物,此颜色在较宽得波长范 围内具强烈吸收.通常测量用波长在410-42 5 nm范围.2、干扰及消除脂肪胺、芳香胺、醛类、丙酮、醇类与有机氯胺类等有机化合物,以及铁、镒、镁、硫 等无机离子,因产生异色或浑浊而引起干扰,水中颜色与浑浊亦影响比色.为此,须经絮凝 沉淀过滤或蒸储预处理,易挥发得复原性干扰物质,还可在酸性条件下加热除去.对金属离子 得干扰,

8、可参加适量得掩蔽剂加以消除.3、方法适用范围本法最低检出浓度为 0、025mol/L(光度法),测定上限为2mg/L.采用目视比色法,最低 检出浓度为0、0 2mg/Lo水样作适当得预处理后,本法可适用于地表水、地下水、工业废 水与生活污水.仪器(1)分光光度法.(2)pH 计.试剂配制试剂用水应为无氨水.1、纳氏试剂可选择以下一种方法制备.(1)称取2 0g碘化钾溶于约2 5ml水中,边搅拌边分次少量参加二氯化汞 (Hg C I2)结晶粉 末(约10g),至出现朱红色沉淀不易溶解时,改为滴加饱与二氯化汞溶液,并充分搅拌,当出现微 量朱红色沉淀不再溶解时,停止滴加二氯化汞溶液.另称取60g氢氧

9、化钾溶于水,并稀释至2 50m 1 ,冷却至室温后,将上述溶液在边搅拌下,徐 徐注入氢氧化钾溶液中,用水稀释至400ml,混匀.静置过夜,将上清液移入聚乙烯瓶中,密塞 保存.(2 )称取16g氢氧化钠,溶于5 0 ml充分冷却至室温.另称取7g碘化钾与10 g碘化汞(HgI2)溶于水,然后将此溶液在搅拌下徐徐注入氢氧化钠 溶液中,用水稀释至1 0 0ml,贮于聚乙烯瓶中,密塞保存.2、酒石酸钾钠溶液称取5 0 g酒石酸钾钠(KnaC 4H 4O 6 4H2O)溶于100ml水中,加热煮沸以除去氨 , 放冷,定容至1 0 0m l.3、钱标准贮备溶液称取3、8 19g经1 0 0c枯燥过得氯化俊

10、(NH4Cl)溶于水中,稀释至标线.此溶液每毫升 含1、0 0 mg氨氮.4、钱标准使用溶液移取5、0 0 ml钱标准贮备液于 5 0 0ml容量瓶中,用水稀释至标线.此溶液每毫升含 0、 010mg氨氮.步骤1、校准曲线得绘制吸取0、0、50、1、00、3、00、5、00、7、0 0、与1 0、0ml 钱标准使用液于50ml比色管中,加水至标线.加1、0ml酒石酸钾钠溶液,混匀.加1、5ml纳氏试剂,混匀.放置10min后,在波长4 2 50nm处,用光程20mm比色皿,以水作参比,测量吸光度.由测得得吸光度,减去零浓度空白管得吸光度后,得到校正吸光度,绘制以氨氮含量(mg)对 校正吸光度得

11、校准曲线.2、水样得测定1 分取适量经絮凝沉淀预处理后得水样使氨氮含量不超过 0、1mg,参加50 m l比色管中,稀释至标线,加1、0 ml酒石酸钾钠溶液.2分取适量经蒸储预处理后得储出液 ,参加5 0ml比色管中,加一定量1mol/L氢氧化钠溶 液以中与硼酸,稀释至标线.加 1、5ml纳氏试剂,混匀.放置10m in后,同校准曲线步骤测 量吸光度.3、空白试验：以无氨水代替水样,作全程序空白测定.计算由水样测得得吸光度减去空白试验得吸光度后,从校准曲线上查得氨氮含量mg.氨氮N,mg/L=式中,m由校准曲线查得得氨氮量mg;V水样体积ml.精密度与准确度三个实验室分析含1、141、16m

12、g/L氨氮得加标水样,单个实验室得相对标准偏差 不超过9、5 %;加标回收率范围为 95 104%.四个实验室分析含 1、813、06m g /L氨氮得加标水样,单个实验室得相对标准偏差不 超过4、4 %;加标回收率范围为9496%.考前须知1纳氏试剂中碘化汞与碘化钾得比例,对显色反响得灵敏度有较大影响.静置后生成得沉淀应除去.2滤纸中常含有痕量钱盐,使用时注意用无氨水洗涤.所用玻璃器皿应预防实验室空气 中氨得沾污.二水杨酸-次氯酸盐光度法GB74 8 1-87概述1、方法原理在亚硝基铁氧化钠存在下,钱与水杨酸盐与次氯酸离子反响生成兰色化合物,在波长697nm具最大吸收.2、干扰及消除氯俊在此

13、条件下,均被定量得测定.钙、镁等阳离子得干扰,可加酒石酸钾钠掩蔽.3、方法得适用范围本法最低检出浓度为 0、O1mg/L,测定上限为1m g/L.适用于饮用水、生活污水与大 局部工业废水中氨氮得测定.仪器(1)分光光度计.(2)滴瓶(滴管流出液体,每毫升相当于20 土滴)试剂所有试剂配制均用无氨水.1、钱标准贮备液称取3、819g经1 00 C枯燥过得氯化俊(NH 4 Cl)溶于水中 移入1000ml容量并S中 稀释至 标线.此溶液每毫升含 1、00 mg氨氮.2、钱标准中间液吸取1 0、0 0ml钱标准贮备液移取 1 0 0ml容量并S中,稀释至标线.此溶液每毫升含0、1 0mg氨氮.3、钱

14、标准使用液吸取10、00ml钱标准中间液移入1 0 0 0 ml容量并S中,稀释至标线.此溶液每毫升含1、00 dg氨氮.临用时配置.4、显色液称取50g水杨酸C6H4 (OH)COOH,参加100m 1水,再参加160ml 2mol/L氢 氧化钠溶液,搅拌使之完全溶解.另称取 50 g酒石酸钾钠溶于水中,与上述溶液合并移入 1000ml容量瓶中,稀释至标线.存放于棕色玻瓶中,本试剂至少稳定一个月.注：假设水杨酸未能全部溶解,可再参加数毫升氢氧化钠溶液,直至完全溶解为止,最后溶 液得pH值为6、0 6、5.5、次氯酸钠溶液取市售或自行制备得次氯酸钠溶液,经标定后,用氢氧化钠溶液稀释成含有效氯浓

15、度为 0、35% (m/V),游离碱浓度为0、75mol/L (以N a OH计)得次氯酸钠溶液.存放于棕色 滴瓶内,本试剂可稳定一星期.6、亚硝基铁氧化钠溶液称取0、1g亚硝基铁氧化钠Na2FeCN 6 NO-2 H 20置于10ml具塞比色管中, 溶于水,稀释至标线.此溶液临用前配制.7、清洗溶液称取100 g氢氧化钾溶于1 0 0ml水中,冷却后与900ml 95%V/ V乙醇混合,贮于聚乙烯 瓶内.步骤1、校准曲线得绘制吸取0、1、00、2、0 0、4、0 0、6、0 0、8、0 0m 1钱标准使用液于 1 0 ml比色管 中,用水稀释至8ml,参加1、0 0 ml显色液与2滴亚硝基铁

16、氧化钠溶液,混匀.再滴加2滴次 氯酸钠溶液,稀释至标线,充分混匀.放置1h后,在波长697nm处,用光程为1 0 mm得比色 皿,以水为参比,测量吸光度.由测得得吸光度,减去空白管得吸光度后,得到校正吸光度,绘制以氨氮含量科.对校正 吸光度得校准曲线.2、水样得测定分取适量经预处理得水样 使氨氮含量不超过 8至1 0ml比色管中,加水稀释至8ml, 与校准曲线相同操作,进行显色与测量吸光度.3、空白试验以无氨水代替水样,按样品测定相同步骤进行显色与测量.计算由水样测得得吸光度减去空白试验得吸光度后,从校准曲线上查得氨氮含量四.氨氮N,mg/L=式中,m由校准曲线查得得氨氮量g;V 水样体积ml

17、.考前须知水样采用蒸储预处理时,应以硫酸溶液为吸收液,显色前加氢氧化钠溶液使其中与.三滴定法GB7 4 78- 87概述滴定法仅适用于进行蒸储预处理得水样.调节水样至pH6、07、4范围,参加氧化镁使呈微碱性.加热蒸储,释出得氨被吸收入硼酸溶液中, 以甲基红-亚甲蓝为指示剂,用酸标准 溶液滴定储出液中得钱.当水样中含有在此条件下,可被蒸储出并在滴定时能与酸反响得物质,如挥发性胺类等,那么将使测定结果偏高.试剂(1)混合指示液：称取20 0 mg甲基红溶于100ml 9 5%乙醇；另称取100m g亚甲蓝溶于 50 ml 95%乙 醇.以两份甲基红溶液与一份亚甲蓝溶液混合后供用.混合液一个月配制

18、一次.注：为使滴定终点明显,必要时添加少量甲基红溶液于混合指示液中,以调节二者得比例至适宜为止.(2)硫酸标准溶液(1/2H2SO4=0、02 0mol/L):分取5、6ml(1+9)硫酸溶液于1 0 00ml容量瓶中,稀释至标线,混匀.按下述操作进行标 定.称取经1 80c枯燥2h得基准试剂级无水碳酸钠 (Na 2 CO3)约0、5 g (称准至0、0 0 0 1 g),溶于新煮沸放冷得水中,移入 50 0 ml容量并S中,稀释至标线.移取 25、0 0 ml碳酸 钠溶液于150ml锥形并S中,加25ml水,力口 1滴0、0 5 %甲基橙指示液,用硫酸溶液滴定至淡 橙红色止.记录用量,用以下

19、公式计算,硫酸溶液得浓度.硫酸溶液浓度(1/2H 2 SO4 ,mo l/L)=式中,W一碳酸钠得重量(g);V 一硫酸溶液体积(ml).(3)0、0 5%甲基橙指示液.步骤1、水样得测定于全部经蒸储预处理、以硼酸溶液为吸收液得储出液中,加2滴混合指示液,用0、0 20mol/L硫酸溶液滴定至绿色转变成淡紫色止,记录用量.2、空白试验以无氨水代替水样,同水样全程序步骤进行测定.计算氨氮(N, m g/L)=式中,A 一滴定水样时消耗硫酸溶液体积ml;B 空白试验硫酸溶液体积ml;M一硫酸溶?浓度mol/L;V 水样体积ml;14一氨氮N摩尔质量.四电极法概述1、方法原理氨气敏电极为一复合电极,

20、以pH玻璃电极为指示电极,银-氯化银电极为参比电极.此电 极对置于盛有0、1 m ol/L氯化钱内充液得塑料管中,管端部紧贴指示电极敏感膜处装有疏 水半渗透薄膜,使内电解液与外部试液隔开 ,半透膜与p H玻璃电极有一层很薄得液膜.当水 样中参加强碱溶液将 pH提升到11以上,使钱盐转化为氨,生成得氨由于扩散作用而通过半透 膜水与其她离子那么不能通过,使氯化俊电解质液膜层内NH 4 + ?NH 3 + H+得反响向左移动,引起氢离子浓度改变,由pH玻璃电极测得其变化.在恒定得离子强度下,测得得电动势 与水样中氨氮浓度得对数呈一定得线性关系.由此,可从测得得电位确定样品中氨氮得含量.2、干扰及消除挥发性胺产生正干扰；汞与银因同氨络合力强而有干扰；高浓度溶解离子影响测定.3、方法适用范围本法可用于测定饮用水、地面水、生活污水及工业废水中氨氮得含量.色度与浊度对测定没有影响水样不必进行预蒸储,标准溶液与水样彳#温度应相同,含有溶解物质得总浓度也要 大致相同.方法得最低检出浓度为0、03mg/L氨氮;测定上限为1 4 00mg /L氨氮.仪器1离子活度计或带扩展毫伏得pH计.2氨气敏电极.3电磁搅拌器.试剂所有试剂均用无氨水配制.1 钱标准贮备液称取3、819g经100c枯燥过得氯化俊(NH4C1)溶于水中