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1、第四章思考题与习题1. 解释以下名词术语:滴定分析法,滴定,标准溶液(滴定剂),标定,化学计量点, 滴定终点,滴定误差,指示剂,基准物质。答:滴定分析法:将一种已知准确浓度的试剂溶液(即标准溶液)由滴定管滴加到被测物质的溶液中,直到两者按照一定的化学方程式所表示的计量关系完全反应为止, 然后根据滴定反应的化学计量关系,标定溶液的浓度和体积用量,计算出被测组分的含量,这种定量分析的方法称为滴定分析法。滴定:在用滴定分析法进行定量分析时,先将被测定物质的溶液置于一定的容器中 (通常为锥形瓶),在适宜的条件,再另一种标准溶液通过滴定管逐滴地加到容器里, 直到两者完全反应为止。这样的操作过程称为滴定。

2、标准溶液(滴定剂):已知准确浓度的试剂溶液。标定:将不具备基准物质条件的这类物质配制成近似于所需浓度的溶液,然后利用该物质与某基准物质或另一种标准之间的反应来确定其准确浓度,这一操作过程称为标化学计量点:当滴入的标准溶液与被测定的物质按照一定的化学计量关系完全反 为止,称反应达到了化学计量点。滴定终点:滴定进行至指示剂的颜色发生突变时而终,此时称为滴定终点。滴定误差:滴定终点与化学计量点往往并不相同,由此引起测定结果的误差称为终 点误差,又称滴定误差。指示剂:为了便于观察滴定终点而加入的化学试剂。基准物质:能用于直接配制标准溶液的化学试剂称为基准物质。2. 滴定度的表示方法 Tb/a和Tb/a

3、%各自的意义如何?答:Tb a表示每毫升标准溶液相当于被测物质的质量(g或mg)。Tb a%表示每毫升标准溶液相当于被测物质的质量分数。3. 基准试剂(1) H2C2O4 2出0因保存不当而部分分化;(2) Na2CO3因吸潮带有少量 湿存水。用(1)标定NaOH或用(2)标定HC1溶液的浓度时,结果是偏高还是 偏低?用此NaOH ( HC1)溶液测定某有机酸(有机碱)的摩尔质量时结果偏高还是偏低?答:用(1)标定NaOH溶液的浓度时,结果偏高,用(2)标定HCI溶液的浓度 时,结果偏低;用此NaOH溶液测定有机酸时结果偏高 ,用此HCI溶液测定有机碱 时结果偏低。? !4. 有一在空气中瀑露

4、过的氢氧化钾,经测定知其含水7.62% , K2CO3 2.38%及KOH 90.00%。将此试样1.000g力口 1.000 mol L-HCl溶液46.00mL ,过量的酸再用 1.070 mol L-1 KOH反滴定至完全反应。将此溶液蒸发至干,问所得残渣是什么?有多少克?解:所得残渣为 KCl,有3.427gK2CO3+2HCI=2KCI+CO 2+H2OKOH+HCI=KCI+H 2O2K2CO3% KOH%、,”_2K2CO3% KOH%、一mKCl - ()M KCl(CHCIVHCI)M KClM K“CCM KOHM K2CO3M KOHK2CO346.002 2.38%90

5、.00%、.)74.55138.2156.11K2CO32 2.38%90.00%、.=() 74.55(1.000138.2156.111000= 3.427gAg NO 3溶液的浓度,结果会偏5. 分析纯的NaC1试剂,如不做任何处理,用来标定 高。为什么?解:因为c m,所以m增大(试剂中含有少量的水份),引起了结果偏高。MV6下列各分析纯物质,用什么方法将它们配制成标准溶液?如需标定,应该选用哪些 相应的基准物质?H2SO4, KOH,邻苯二甲酸氢钾,无水碳酸钠。解:H2SO4, KOH用间接配配制法配成标准溶液。邻苯二甲酸氢钾,无水碳酸钠用直接配制法配成标准溶液。H2SO4选用无水N

6、a2CO3,KOH选用邻苯二甲酸氢钾。7下列情况将对分析结果产生何种影响:A.正误差,B.负误差,C无影响,D.结果混乱。(1)标定HCI溶液浓度时,使用的基准物 Na2CO3中含有少量Na HCO3;(2)用递减法称量试样时,第一次读数时使用了磨损的砝码;(3)加热使基准物溶解后,溶液未经冷却即转移至容量瓶中并稀释至刻度,摇 匀,马上进行标定;(4)配制标准溶液时未将容量瓶内溶液摇匀;(5)用移液管移取试样溶液时事先未用待移取溶液润洗移液管;(6)称量时,承接试样的锥形瓶潮湿。解:.B (2). A (3) . B .D(5) . B (6) .C4.下列说法正确的是:A滴定管的初读数必须是

7、“ 0.00”B直接滴定分析中,各反应物的物质的量应成简单整数比C滴定分析具有灵敏度高的优点D基准物应具备的主要条件是摩尔质量大(B)5使用碱式滴定管进行滴定的正确操作是A用左手捏稍低于玻璃珠的近旁B用左手捏稍高于玻璃珠的近旁C用左手捏玻璃珠上面的橡皮管D用右手捏稍低于玻璃珠的近旁(B)6 .下列操作中错误的是A 用间接法配制HCI标准溶液时,用量筒取水稀释B用右手拿移液管,左手拿洗耳球C用右手食指控制移液管的液流D移液管尖部最后留有少量溶液及时吹入接受器中(D)7 .用基准邻苯二甲酸氢钾标定NaOH溶液时,下列情况对标定结果产生负误差的是A 标定完成后,最终读数时,发现滴定管挂水珠B规定溶解

8、邻苯二甲酸氢钾的蒸馏水为50ml,实际用量约为60mlC最终读数时,终点颜色偏深D 锥形瓶中有少量去离子水,使邻苯二甲酸氢钾稀释(A, C)&用EDTA标准溶液滴定自来水样以测定水的硬度时,下列情况对测定结果产生正误差的是A 测定过程中,滴定管下端的出口管中出现气泡B 锥形瓶用自来水洗过后,再用去离子水荡洗2-3次(C, D)C滴定管洗净后,未用 EDTA标准溶液荡洗D 测定完成后,最终读数时,发现滴定管挂水珠&配制浓度为2.0 mol L-1下列物质溶液各5.0 x 10-2 mL ,应各取其浓溶液多少毫升?(1) 氨水(密度 0.89 g - cm-3,含 NH329%)(

9、2) 冰乙酸(密度 1.84 g - cm-3,含 HAC1OO% )(3) 浓硫酸(密度 1.84 g - cm-3,含 H2SO496%)解: (1)设取其浓溶液 VL, mNH3 = :?1V1NH3% ,cv=NHtM NH3V cVMnH3d 29%2.0 0.5 17.030.89 29%=66mL(2)设取其浓溶液V2mL,cVM HAc :100%2.0 0.5 6057mL1.05 100%(3)设取其浓溶液V3mLcVM H 2SO4嘉96%2.0 0.5 98.031.84 96%=56mL9. 欲配制CKMnO4沁0.020 mol 的溶液5.0X 10-2 mL ,须

10、称取KMnO4多少克?如何配 制?应在 500.0 mL0.08000 mol L-1NaOH 溶液中加入多少毫升 0.5000 mol L-1NaOH 溶 液,才能使最后得到的溶液浓度为0.2000 mol L-1?解:设需称取 KMnO4 x克XM KMnO 4二 eV-x - cVM KMnO4 = 0.020 0.5 158.03 = 1.6g用标定法进行配制。 110. 要加入多少毫升水到1.000L0.2000 mol L- HCl溶液里,才能使稀释后得到的HC1溶液对CaO的滴定度 T HCl/caO =0.005000g - mL-1 ?解:设加入 V2 mL NaOH溶液,C

11、1V1cV 2c =y +v2即 500.0 0.0800° 0.500072=。额。500.0+V2解得:V2=200mL 111. 要加多少毫升水到 1.000 L 0.2000 moL?L-HCI溶液里,才能使稀释后的 HCI溶液对、.-1CaO 的滴定度 Thci / CaO =0.005000g ? mL ?解:已知 McaO=56.08g/moL,HCI 与 CaO 的反应:+ 2+CaO+2H =Ca +H2Ob小即: 2a稀释后HCI标准溶液的浓度为:3c10 汉THClcaO c 1.000x103 x0.005000x2ccc . . 1CHCI20.1783mo

12、l LM CaO56.08设稀释时加入纯水为V ,依题意:31.000 02000=0.1783&+10- XV)V =121.7 m L12.欲使滴定时消耗 O.IOmol L-1HC1溶液2025 mL ,问应称取基准试剂Na2CO3多少克?此时称量误差能否小于0.1% ?解:设应称取x gNa2CO3+2HCI=2NaCI+CO 2+H2O当V 1=V =20mL,时x=0.5 X.10 X0 X10-3X105.99=0.11g当 V 2=V =25mL,时x=0.5 X.10 X5 X10-3X105.99=0.13g此时称量误差不能小于 0.1%13.确称取0.5877 g

13、基准试剂Na2CO3,在100 mL容量瓶中配制成溶液,其浓度为多少? 称取该标准溶液 20.00mL标定某HC1溶液,滴定中用去HC1溶液21.96mL,计算该 HCl溶液的浓度。解:m0.5877CNa2CO3M105.99 =0.05544mol L23 V0.1Na2CO3+2HCI=2NaCI+CO 2+H2O设HCI的浓度为Chci,则可得关系式为:ChcI Vhci =2CNa2CO3 VzazgCHCl 21.96=0.05544 20.00 2CHCi 二 0.1010mol / L14 .用标记为0.1000mol L-1HC1标准溶液标定 NaOH溶液48.48 mL,待

14、得其浓度为 0.1018 mol L-1,已知HC1溶液的真实浓度为 0.0999 mol L-1,如标定过程中其他误差均 可忽略,求NaOH溶液的真实浓度。解:设NaOH的真实浓度为C则VV2G _ 0.1018C20.1000= 1.018当C1-0.09999mol/L 时,则 C -C1V10.0999 1.0181= 0.1017mol/ L15. 称取分析纯试剂 MgCO31.850g溶解于过量的 HC1溶液48.48 mL中,待两者反应 完全后,过量的 HC1需3.83mLNaOH溶液返滴定。已知 30.33mLNaOH溶液可以中 和36.40mLHC1溶液。计算该 HC1和Na

15、OH溶液的浓度。解:设HCI和NaOH溶液的浓度为 C1和C2MgCO 3+2HCI=MgCI 2+CO2+H2O30.33m LNaOH 溶液可以中和 36.40m L HCl溶液。即36.40 / 30.33=1.2即 1m LNaOH 相当 1.20 m L MgCO 3因此,实际与 MgCO 3反应的HCl为:48.48-3.83 1.20=43.88 m L1-1由 mA = Ct MAl得1000tC1= CHCImMgCO310002M MgCO31B50 1000 1.000mol L-84.32 43.8836.40 0.0011.000 = 1.200mol/L30.33

16、0.0011.000mol/L 和 1.200mol/LNaOH解:根据公式:CB :MmBb V-14.709g , V =500mL和 MK ?Cr 2。7=294.2 g moL代入上式得:CK2Cr2O7-294.2g:L709L/0.1000moL1000mL L(2) Cr2O72-+6Fe2+14H1"6 门Fe2nCr2O72TK2Cr2O7 Fe 二 CK2Cr2O7+_ 3+3+=2Cr +6Fe +7H2O1eg2 _ = §1nFe2O3= 0.1000moL L7 6 M Fe1000mL L1y<6 55.845g moL"*10

17、00moL LCiC2HCl和NaOH溶液的浓度分别为16. 称取分析纯试剂 K2Cr2O714.709g,配成500.0mL溶液,试计算:(1)K262O7溶液的物质的量浓度;(2)K2CHO7溶液对Fe和Fe2O3的滴定度;-1匚 3 MFe2O3=0.03351g mLTag Fe2O3 -Ca"71000mL l1_1_0 1000mi 乂3H 159.7g moL=°.1000mL L 1000mL Ly=0.04791g mL17.已知1.00mL某HCI标准溶液中含氯化氢 0.004374g/mL,试计算: 该HCI溶液对NaOH的滴定度THCL/NaOH;该

18、HC1溶液对CaO的滴定度THCl/CaO。1 0.0043740.00CHCI M NaOH(1)解: (1)THCI NaOH10001000(2)THCI CaO18.为了分析食醋中 滴定, 数。用去20.17解:=0.004794g-mL-11X 1000 2=0.003361g HA C的含量,移取试样ml。已知食醋的密度为ChCIM CaO1 0.0043756.08“36.46 10001'21000-1mL10.00ml 用 0.3024 mol L-1NaOH 标准溶液1.055 g cm-3,计算试样中HAc的质量分HAC%= CNaOH VNaOHM haC10C

19、HAcVHAc0.3024 20.17 106005 100%1.055 10=3.47%19.在1.000gCaCO3试样中加入0.5100 mol L-1HC1溶液50.00 ml,待完全反应后再用 0.4900mol L- NaOH 标准溶液返滴定过量的HC1溶液,用去了 NaOH溶液25.00 mL。求CaCO3的纯度。解:2HCI+CaCO 3=CaCI 2+H2O+CO2HCI+NaOH=NaCI+H 2O(CHCI VHCI - CNaOH V NaOH ) M CaCO3CaCO3%=mCaCO310001x 2100%(0.5100 50.00 -0.4900 25.00) 100.09 -2 100%1.000 1000=66.31%20.用0.2000mol L-1HC1标准溶液滴定含有 20%CaO、75% CaCO3和5%酸不容物质的混合物,欲使HC1溶液的用量控制在 25 mL左右,应称取混合物试样多少克?解:2HCI+CaO=CaCI 2+H2O2HCI+CaCO 3=CaCl2+H2O+CO2_33n 总 hci=0.20002.5 10 =5 10 mol设称取混合物试样x克贝 y x_?°% 2 2=5 10 二 56.081

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