新编化验操作规程

1、津唐质计中心化验室 第 52 页 共 52 页目 录操作规程页码操作规程页码矿粉全铁2-4膨润值32矿粉硅4吸蓝量32-33矿粉磷4旧砂吸蓝量33-34矿粉钛4胶质价34外矿铬6膨胀倍34-35外矿锰7烧失量35外矿铝8废钢35-36铁皮硅8-10锰铁36-37生铁硅10-11生铁铬37生铁硫11-12高碳铬铁37-38炉渣12-14低碳铬铁38-39萤石14-16球化剂镁、稀土39-40生铁硅锰磷16-20硅铁40-42生铁钛20-21硅铁比重法42-43烧结矿硅21孕育剂管模粉 钡43烧结矿全铁21-22耐火材料 铝43-44烧结矿铝22-23镍板44-45烧结矿钙镁23-25镁丝（包芯线

2、）45-46烧结矿亚铁25-26指示剂47烧结矿允差26含泥量48白灰26-27砂 粒级48白灰活性27-28炉渣中铝49焦炭 煤28-30钝化镁粒47焦炭 煤 硫30焦炭 煤 磷31煤热量公式32v（无汞盐法）测定矿粉、外矿、球团中的全铁v一、原理在大量氯离子（盐酸）存在的条件下，二氯化锡还原三价铁离子。矿粉 全铁 试样经酸溶解后，首先用硅钼黄作指示剂，用二氯化锡还原三价为二价铁，当三价铁全部还原为二价铁后，稍微过量的二氯化锡将硅钼黄还原为硅钼蓝。再以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定。本方法既保持了汞盐法快速、简便之特点，结果也与汞盐法一致，并且免除了环境的污染。二、试剂 1.重

3、铬酸钾标准溶液：C(K2Cr2O7)/6=0.02784mol/L m(K2Cr2O7)=C×V升×=0.02784×18000/1000×=24.5699 g称取24.5699 g（±0.0001g）120烘干的K2Cr2O7基准试剂,先用烧杯溶解,可适当加热。后稀至18升，摇匀。同时用铁精粉标样，标定系数。(实际操作时多加200ml水,用66.32标样) 2氯化亚锡溶液。15%和2%之1:1 HCl溶液。 称取15g SnCl2·2H2O于250mL较干的烧杯中，加入浓盐酸50mL，加热溶解后，边搅拌边慢慢加入水稀释为100mL

4、（15%浓度），并放入几粒锡粒，这样可保存几天。2%的溶液则在使用之前把15%溶液稀释。（吸取14毫升15%溶液用1:1 HCl溶液稀释至100毫升）。 3硅钼黄指示剂：称取硅酸钠(Na2SiO3·9H2O)1.35g溶于10mL水中，加5mL HCl混匀后，加入5%钼酸铵溶液25mL，用水稀释至100mL，放置3天后使用。 4二苯胺酸钠指示剂。0.4%水溶液。矿粉 全铁 5硫磷混酸。用150mL浓硫酸缓慢加入至700mL水中，边加边后搅拌；冷却后，再加入150mL磷酸混匀。 6HCl 1+2。三、化验步骤准确称取0.1000g试样，置于250mL锥形瓶中，加少量水使试样湿润，然后加

5、入20mL（15：15：70）硫磷混酸，加热至试样分解完全；溶样时需加热至水分完全蒸发出现三氧化硫白烟，白烟脱离液面34cm。但应注意加热时间不能过长，以防止生成焦磷酸盐。冷却后，加入50mL（1+2）盐酸，将溶液加热至微沸，趁热滴加15%氯化亚锡至溶液由棕红色变为浅黄色，加入4滴硅钼黄指示剂，这时溶液应呈黄绿色，滴加2%氯化亚锡至溶液由蓝绿色变为纯蓝色，如过量可用2%KMnO4滴回。立即加入100mL蒸馏水，置锥形瓶于冷水中迅速冷却至室温。然后加入12mL磷硫（15：15：70）混酸、6滴0.4%二苯胺磺酸钠指示剂，立即用K2Cr2O7标准溶液滴定至溶液呈亮绿色，再慢慢滴加K2Cr2O7标准

6、溶液至溶液呈紫红色，即为终点。四、计算TFe=×100 式中：CK2Cr2O7标准溶液的浓度，mol/LV滴定试样消耗K2Cr2O7标液体积，mlm试样重，g0.055851ml，1mol/L K2Cr2O7溶液相当于铁的克数。（铁的毫摩尔质量g/mmol）五、注意事项 1以硅钼黄作指示剂，用氯化亚锡还原三价铁时，氯化亚锡要一滴一滴地加入，并充分摇动，以防止氯化亚锡过量，否则使结果偏高。如氯化亚锡已过量，可滴加2% KMnO4至溶液再呈亮绿色，继续用氯化亚锡调节之。 2铁还原完全后，溶液要立即冷却，及时滴定，久置会使Fe2+被空气中的氧氧化。 3滴定接近终点时，K2Cr2O7要慢慢地

7、加入。 4试样也可用和重铬酸钾标准溶液相同浓度的高锰酸钾标准溶液滴定，滴定时不加指示剂，终点颜色为微红，且30秒不褪色。真正达到无汞盐，绿色环保，无污染。 v矿粉外矿球团全铁的测定重铬酸钾滴定法v一、 方法原理矿粉 全铁试样用H2SO4、H3PO4混酸溶解，用氯化亚锡将Fe3+还原成Fe2+2FeCl3+SnCl2= 2FeCl2+SnCl4过量的氯化亚锡用氯化汞氧化，消除影响。SnCl2+2HgCl2=SnCl4+Hg2Cl2（氯化亚汞）被还原的Fe2+在磷酸存在下，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用K2Cr2O7标准溶液滴定。6FeSO4+K2Cr2O7+7H2SO4=3Fe2(SO4)3+K2S

8、O4+Cr2(SO4)3+7H2O6Fe2+Cr2O72-+14H+=6Fe3+2Cr3+7H2O二、 所需试剂1、（3+1）H3PO4、H2SO4混酸：3体积H3PO4与1体积H2SO4混匀。2、氯化亚锡(6%)：将6gSnCl2溶于20ml浓盐酸，加热溶解，冷却，用水稀释至100ml混匀贮存于棕色试剂瓶中.3、盐酸（1+2）：1体积盐酸与2体积水混匀。4、二苯胺磺酸钠指示剂：0.4%水溶液。0.4克指示剂加入100ml水中摇匀.5、氯化汞（饱和溶液）6、重铬酸钾标准溶液：C(K2Cr2O7)/6=0.02784mol/L m(K2Cr2O7)=C×V升×=0.02784

9、×18000/1000×=24.5699 g称取24.5699 g（±0.0001g）120烘干的K2Cr2O7基准试剂,先用烧杯溶解,可适当加热。后稀至18升，摇匀。同时用铁精粉标样，标定系数。(实际操作时多加200ml水,用66.32标样)三、 分析方法：矿粉 全铁准确称取研细（烘干）试样0.1000g（±0.0001g）于250ml三角瓶中,加磷、硫混酸20ml，于电炉加热溶解，至冒硫酸烟取下冷却至室温，加1+2盐酸50ml，加热至沸，趋热滴加SnCl2溶液由黄色变为无色，过量12滴，加水50ml，加入饱和氯化汞（7ml），摇匀后静置35分钟，加5

10、7滴二苯胺磺酸钠指示剂，立即用K2Cr2O7标准溶液滴定至紫色为终点。四、 计算Tfe=×100 式中：CK2Cr2O7标准溶液的浓度，mol/LV滴定试样消耗K2Cr2O7标液体积，mlm试样重，g0.055851ml，1mol/L K2Cr2O7溶液相当于铁的克数。（铁的毫摩尔质量g/mmol）五、注意事项： 1、部分难溶于酸FeSiO3可借助（KF、NH4F）的作用而溶解FeSiO3+6HCL+KF=FeCl2+4KCL+3H2O+SiF42、溶样时间不宜过长，析出偏硫酸盐或焦硫酸盐，使结果偏低。3、还原时温度要控制好，过低SnCl2作用慢，易过量，温度过高，会引起FeCl3的

11、挥发损失。4、用SnCl2还原时不可过量太多，若不慎加入过多可滴加饱和KMnO4溶液氧化至溶液呈黄色，加热后重新还原。5、若SnCl2滴加过量时，则生成的Hg2Cl2会被进一步还原为金属汞。SnCl2+Hg2Cl2=SnCl4+2Hg所析出的金属汞能起还原作用使结果偏高，影响终点颜色观察，应重做。6、氯化汞加入后，必须放置3min，因SnCl2被氧化成SnCl4时作用较慢，时间短则作用不完全而使结果偏高。7、加指示剂后应立即快速滴定，否则被还原的Fe3+易被空气氧化而使测定结果偏低。8、还原后的溶液在加入HgCl2后，有白色丝状物产生，说明SnCl2用量不够应重做。矿粉硅 矿粉磷六、误差范围：

12、±0.5白金坩埚测矿粉硅方法同烧结矿硅的测定。v矿粉测定磷量v铋磷钼兰光度法测定磷量适用于铁矿石、铁精粉、烧结矿和球团矿中磷量的测定。磷的测定磷钼蓝比色法适用于铁矿石、铁精粉、烧结矿和球团矿中磷量的测定。方法一：一、所用试剂1. 1+3硝酸1份硝酸与3份水混匀.2 . 2.5%高锰酸钾;称取2.5克高锰酸钾溶于100毫升水中.。3 .钼酸铵-酒石酸钾钠-尿素9%-9%-2%称取9克钼酸铵9克酒石酸钾钠和2克尿素溶于100毫升水中。简称“钼酒尿”。4. 氟化钠-氯化亚锡2%-0.2%称取2克氟化钠溶于100毫升水中加0.2克氯化亚锡溶解后摇匀。5.氟二丙的配制:2.5%氟化钠水溶液。1

13、0%氯化亚锡(10克氯化亚锡溶于10毫升浓盐酸中,适当加热,溶解后溶于50%丙三醇100毫升中。使用前每100毫升2.5%氟化钠加入2毫升氯化亚锡-丙三醇,简称“氟二丙”。二、母液的制备同烧结矿,三、步骤吸取母液25毫升于100毫升容量瓶中,加入6.5毫升硝酸,再加入4滴高锰酸钾,水浴10分钟,取出容量瓶立即加入钼酸铵-酒石酸钾钠-尿素5毫升,充分摇动至溶液紫色退去,再加入氟化钠-氯化亚锡20毫升摇匀加水20毫升,流水冷却后在670波长处比色水做参比液.四、操作时带成份相近的标样计算。 方法二1、 试剂（1） 抗坏血酸溶液2%，2克抗坏血酸加入100ml水中摇匀. （现用现配）（2） 钼酸铵溶

14、液3%：称取3g钼酸铵(NH4)6Mo7O24.4H2O溶于100ml水中；（3） 硝酸铋溶液：称取9.30g硝酸铋,加25ml硝酸加热溶解后,加水约100ml,煮沸驱除氮氧化物,加100mlH2SO4(1+1),冷却至室温,移入1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，混均。此溶液1ml含4.00mg铋2、分析步骤：吸取白金坩埚熔样母液，置于容量瓶中，加入.、.g/L硝酸铋溶液，2ml 8moL /硫酸钼酸铵，抗坏血酸，摇匀。在波长750n处比色，测定消光值，用成分相近标样换算结果。 磷 量 标样允许差 试样允许差 0.0100.100 ±0.002 0.003 0.1000.200

15、±0.006 0.008 0.2000.500 ±0.011 0.015v矿粉钛的测定(矿粉,外矿,铁皮中钛) v一、 方法提要：试样用焦硫酸钾熔融，熔块以水浸出并转为盐酸酸性，此时钛呈四价状态。然后于0.53.0mol/L的盐酸酸性溶液中，加入二安替吡林甲烷与钛离子形成黄色配合物，其最大吸收峰位于385390nm，在50ml中，含二氧化钛小于60ug符合比尔定律。铁、铬、钒等高价离子的干扰，以抗坏血酸还原而消除。矿石中其他元素无干扰。矿粉钛 本法适用于0.0051.20%二氧化钛的测定；铁精粉、烧结矿、外矿、铁皮中钛的测定采用此方法。二、 主要试剂：1、 5克焦硫酸钾在熔

16、样前熔融将水除去(700)2、抗坏血酸溶液（5%）：5克抗坏血酸加入100ml水中摇匀. （现用现配）3、二安替比林甲烷溶液（2.5%）：称取2.5g二安替比林甲烷溶于100ml 2mol/L的盐酸中，如不溶解，可加温助溶，此溶液不宜长时间储存。2mol/L盐酸滴定液的配制：取盐酸16.6ml，加水至100ml，摇匀。分析纯盐酸比重为1.19,含量为37%，分子量为36.46， (x*37%*1.19/36.46)/0.1L=2mol/L 解x=16.6也可以这样算: 已知盐酸为12mol/L,按C1*V1=C2*V2推算三、 分析步骤： 称取0.5g试样置于盛有约5克焦硫酸钾（预先熔融去水）

17、的瓷坩埚或高铝坩埚中，于700的马沸炉中熔融至试样完全溶解。取下稍冷置于250ml烧杯中，加5ml盐酸、10ml水，加热再洗滤纸34次。弃去沉淀，将滤液冷却并以水稀释100毫升定容至刻度。 吸取1020ml试液2份（二氧化钛量不超过60ug），分别置于50ml容量瓶中，一份作显色液，一份作参比液。矿粉钛 显色液：向试液中加5ml抗坏血酸溶液（5%），摇匀，放置5分钟至黄色退去，加4ml盐酸（取20mL时加3.5ml），加10ml二安替吡啉甲烷溶液，用水稀至刻度，混匀，放置40分钟。 参比液：向试液中加5ml抗坏血酸溶液（5%），摇匀，放置5分钟至黄色退去，加4ml盐酸（取20ml时加3.5ml

18、），再加10ml 2摩尔/升盐酸，以水稀至刻度，摇匀。我厂采用1cm比色皿、波长390nm测其吸光度。四、 附注：1. 所用的焦硫酸钾在熔样前最好先熔融将水除去，再熔融样品，这样可避免熔样时有溅崩现象。2. 显色酸度在0.53.0mol/L盐酸酸性溶液中吸光度恒定，高于3.0mol/L时吸光度逐渐降低，低于0.5mol/L钛离子产生聚合。本法采用的酸度为1.5摩尔/升。3. 显色剂在8.0ml以上吸光度恒定，低于8ml时，吸光度降低。4. 溶液显色需40分钟才能完全，达50小时吸光度不变。5. 显色时随温度升高而速度加快，但吸光度也随之略有下降，本法采用室温下显色，当温度2040波动时，吸光度

19、几乎不变。6. 如用波长较宽的分光光度计时，可改1厘米比色皿，385390nm波长处测量吸光度。7. 为消除干扰元素，如铁等高价离子，可用酒石酸掩蔽，即使大量引入，对测定也无干扰。但不可引入草酸及草酸盐。v外矿铬的测定v一、 方法提要试样用碳酸钠和过氧化钠熔融分解，将低价铬氧化为六价铬，用水浸取熔块，干过滤。取部分清液，使成为C(1/2H2SO4)=0.2mol/L的酸性溶液，加入二苯基碳酰二肼使与六价铬生成可溶性紫红色配合物。于545nm处测量吸光度，借此测定铬量。本法适用于0.01-0.5%铬的测定。二、 主要试剂1 硫酸，c(1/2H2SO4)=4mol/L(约110:890)2 对硝基

20、酚指示剂溶液（0.1%）。0.1克对硝基酚加入100ml水中摇匀3 二苯基碳酰二肼溶液（二苯卡巴肼）（0.25%）：称取0.25g二苯基酰二肼溶于94ml无水乙醇和6ml冰醋酸中，放于阴暗处贮存。4 铬标准溶液（20ugCr/ml）。1.配制贮存标样如何配制1升Cr=2mg/ml溶液，称基准试剂K2Cr2O7多少克？K2Cr2O7=294.18Cr=52解：= = X=5.6573mg/ml=5.6573g/L答：称K2Cr2O75.6573g。2.稀释成工作标样溶液吸取上述溶液1ml，于100ml容量瓶中定容此时标样溶液浓度为 20 g/ml3、原始数据（例）称铁皮样0.5000g吸取标样

21、1ml， A0=20020ml试样含铬量=x ml标样含铬量，A=240试样溶液吸取20ml定容于250ml则分液比为20/250外矿 铬 设20ml试样含铬量与 x ml标样含铬量 相等 = x=1.2（ml）4、计算Cr含量Cr%=×100=0.06%三、 分析步骤称取0.5000g试样于30ml刚玉坩埚中，加0.5g无水碳酸钠，2-3g 过氧化钠（1：5 ），搅拌均匀，并在表面再盖上一层过氧化钠，放于750-800的高温炉中熔融5-7min,取出冷却。将坩埚置于300ml烧杯中，用温水浸取。取出坩埚，用水洗净，保持体积约为150-200ml，煮沸20-30min，取下，冷至室温

22、，移于250ml容量瓶中，用水稀至刻度，摇匀。待沉淀下降后，用中速滤纸干过滤于250ml烧杯中，弃去最先部分滤液。分取滤液5-50ml(视含铬量而定)于100ml容量瓶中，加对硝基酚指示剂1-2滴，用C（1/2H2SO4）=4mol/L硫酸中和至黄色退去或调至氢氧化铝淀淀刚好溶解，再过加5ml。用水稀至约80ml，加3ml二苯基碳酰二肼溶液（0.25%），用水稀至刻度，摇匀。放置30min后，用1cm比色皿，于波长545nm处，以水为参比测量吸光度。四、 注意事项：1、 未用过的刚玉坩埚，使用前在800灼烧510分钟；2、 从高温炉中取出试样及刚玉坩埚，必须等刚玉坩埚冷至室温后，用温水冲洗坩埚

23、底部，然后放入烧杯中。3、 切忌用沸水及冷水浸取刚玉坩埚，否则会使坩埚炸裂，使用温水浸取后并在低温电炉上加热溶解。4、 浸取后少量沾到坩埚内壁及外部未溶净部分，用胶头扫棒蘸取少量稀HCL将其擦净，再用盛温水的洗瓶冲洗干净。5、 浸取后溶液加热2030分钟必须在低温电炉上进行。6、 0.25%二苯卡巴肼必须随用随盖盖儿，否则空气中氧将使其变为橙色影响测定。7、 用C（1/2H2SO4）=4mol/L中和时要使之变为无色或氢氧化铝沉淀消失，AL(OH)3为混浊絮状沉淀再加水至80ml左右，再加显色剂。v外矿测锰-高碘酸钾氧化光度法v一、 方法提要试样用盐酸、硝酸分解，然后加硫-磷混酸蒸发至冒硫酸白

24、烟以除去盐酸并使硅酸脱水，过滤分离后，于5-15%的硫酸溶液中，加高碘酸钾（钠）氧化二价锰为紫红色高锰酸，以亚硝酸钠还原的退色溶液为参比，在波长530nm处测量吸光度，借此测定锰。外矿 锰2MnSO4+5KIO4+3H2O=2HMnO4+5KIO3+2H2SO4二、 主要试剂1 硫-磷混酸（1+1）,1体积H2SO4与1体积H3PO4混匀2 高碘酸钾（0.3g）3 亚硝酸钠溶液（2%）或EDTA(现在不用), 2克亚硝酸钠加入100ml水中摇匀4 锰标准溶液（1mg/ml）如何配制1000ml锰标准溶液（1mg/ml）?称取3.0766克（已经105烘干2小时）高纯MnSO4 .H2O溶于10

25、00ml水中，易溶，注意需精确称量。需1000ml*1mg/ml=1000mg=1g锰,折算成MnSO4 .H2O为3.0766克（计算式1：x = 54.9380：169.02）三、 分析步骤：称取0.1000g试样置于250ml烧杯中，加少量水使试样散开，加10ml盐酸低温加热至无剧烈反应，加5ml硝酸继续加热并蒸发至2-3ml，加10ml硫-磷混酸，加热蒸发至冒硫酸白烟约3min（现象同Tfe溶样）。取下稍冷，加热水约30ml并加热使可溶性盐类溶解，然后用中速滤纸过滤于另一250ml烧杯中，用热水洗净烧杯，并洗沉淀6-7次。然后将溶液浓缩至约40-60ml。加0.3g高碘酸钾，加热至沸并

26、保持4-5min。取下冷却后移于250ml容量瓶中，加水至刻度并摇匀。将上述显色液部分移于3cm比色皿（Mn%>2.00-5.00%时，用2cm比色皿）中，将剩余的溶液注于预先滴加1滴亚硝酸钠溶液（0.5%）或EDTA（5%）的比色皿中，待紫红色退去后，以此为参比，于波长530nm处测定吸光度。（减去随同试样操作的空白溶液的吸光度）四、 附注1. 如试样中钙含量较高时，在硫酸溶液中会有硫酸钙沉淀析出，妨碍锰的测定。为此可用氨水及过硫酸铵将锰以MnO(OH)2的沉淀形式分离出来，用酸溶解后，再按原分析步骤操作。2. 如锰量小于0.50%时，可用全部溶液直接显色；如大于0.5%时，应将溶液移

27、于250ml容量瓶中，用水稀至刻度并混匀。当含锰量为0.5-2.00%时分取50ml；为2.00-5.00%时，则分取25ml。将分取溶液于250ml烧杯中，加10ml硫磷混酸，加水调至体积约为60ml，加0.3g高碘酸钾，以下同分析步骤操作。3. 当锰含量很低时，有时显色很慢，可适当增加高碘酸钾（钠）用量，或延长加热时间，使显色完全。4. 磷酸的存在可消除三价铁的干扰，还可防止在氧化过程中形成不溶性的二氧化锰沉淀。标样吸1ml于250ml烧杯中，加10ml硫磷混酸，加水稀至体积约4060ml，加0.3g高碘酸钾。计算Mn%=(A×1ml/A0)×1mg/ml/1000&#

28、247;0.1g×100v外矿三氧化二铝的测定v1、 方法原理外矿 铝在测定全铁溶液中，加入过量的EDTA标准溶液，使铝及其它金属于形成络合物，用（锌盐、铜盐、铅盐等）标准溶液滴定过量的EDTA，然后加氯化钠破坏，ALEDTA形成络合物，以PAN为指示剂用CuSO4标准溶液滴定，释放出的EDTA，从而计算铝的含量。2、 所需试剂1、EDTA标准溶液:0.005mol/L(又名:乙二胺四乙酸二钠C10H14N2O8Na2·2H2O 372.24)(称取EDTA 33.5016克溶于18升蒸馏水中)(mEDTA=0.005 mol/L *18L*372.24g /mol=33.

29、5016g)如何用氧化锌标定:吸取已配制好的浓度为0.005 mol/LZnO标准溶液25ml,于300ml烧杯中, 用氨水溶液(10%)调节溶液pH至7-8，加10 ml氨缓冲溶液 (PH-10)及适量铬黑T指示剂, 用配制好的乙二胺四乙酸二钠溶液滴定至 溶液由紫色变为纯蓝色。平行测定三份。计算时按C1*V1=C2*V2，同时做空白试验。配制100ml ZnO标准溶液L(M=0.005 mol/L *100ml/1000*81.3794g /mol=0.04069g)称取0.04069g于800高温炉中灼烧至恒重的工作基准试剂氧化锌，用少量水湿润，加2 ml盐酸溶液(20%)溶解，准确加水至

30、100 ml2、硫酸铜标准溶液: 0.005mol/L. 配制1000ml的0.005mol/L硫酸铜溶液，称量五水硫酸铜1.2484g， 1升×0.005mol/L×249.68克/mol=1.2484克  配制硫酸铜时每升加68滴（1+1）硫酸就不会出现沉淀了。因为硫酸铜在水中易水解为氢氧化铜或碱式硫酸铜，所以要滴加稀硫酸防止水解3、 乙酸乙酸铵缓冲溶液（PH=4.3）：称取42.3g乙酸铵溶于水中，加80ml冰乙酸，加水稀至1000ml并混匀。4、 氟化钠溶液：2.5%, 2.5克氟化钠加入100ml水中摇匀5、 PAN指示剂:0.2%,称取0.2

31、g 1-(2-氮)-2-(PAN)溶于100ml乙醇中6、 分析方法在测定全铁后的溶液中准确加入10-20mlEDTA，调PH值为4左右，加醋酸醋酸铵缓冲溶液15ml，于电炉上加热煮沸23分钟，加PAN10滴，取下趁热用硫酸铜标准溶液滴定至溶液呈紫红色，（不必读数）再加氟化钠溶液10ml，再于电炉上加热煮沸23分钟，冷却至90左右用硫酸铜标准溶液滴定至稳定的紫红色为终点。7、 计算AL2O3%=×100式中:C硫酸铜标准溶液浓度，mol/LV滴定样放出EDTA消耗硫酸铜标准溶液体积，mlm称取试样质量，g50.98AL2O32的摩尔质量，g/mol。v铁皮二氧化硅的测定铁坩埚/钼蓝光

32、度法v铁皮 硅一、 方法原理试样于铁坩埚中，用过氧化钠熔融，用盐酸浸取，使硅成正硅酸。Na2SiO3+2HCl+H2O=H4SiO4+2NaCl在0.10.6mol/L的酸度下，加钼酸铵使硅酸生成硅钼黄H4SiO4+12H2MoO4=H8Si(Mo2O7)6+10H2O加H2C2O4消除磷的干扰，用硫酸亚铁铵将硅钼黄还原为硅钼蓝。H8Si(Mo2O7)6+4FeSO4+2H2SO4=H8SiMo2O5(Mo2O7)6+2Fe(SO4)3+2H2O二、 所需试剂1、过氧化钠2、浓盐酸3、硫酸溶液：1+10 1体积H2SO4与10体积水混匀: 量取100ml蒸馏水,不断搅拌慢慢加入10ml浓H2S

33、O4。注意安全防护4、过硫酸铵溶液：10%，使用期4天, 10克过硫酸铵加入100ml水中摇匀5、钼酸铵溶液：5%,使用期不超一周 5克钼酸铵加入100ml水中摇匀6、草酸溶液：4% 4克草酸加入100ml水中摇匀7、硫酸亚铁铵溶液：0.1mol/L,称取40g硫酸亚铁铵溶于1000ml水中,每1000ml溶液中加入浓H2SO430ml,使用期不超5天。8、配制8mol/L H2SO4溶液:量取780ml蒸馏水,不断搅拌慢慢加入220ml浓H2SO4。用98市售浓H2SO4配置CH2SO4=8mol/L 1000毫升如何配置？（H2SO41.84）铁皮 硅解：C浓H2SO436.8mol/L

34、根据C1V1=C2V2 (配制其它浓度如2mol/L同理)V H2SO4217.39（ml） V水1000-217.39782.61（ml）配置：量取783毫升水，置于2000毫升烧杯中，再量取217毫升浓H2SO4沿烧杯壁缓缓注入烧杯中，边加边搅拌。冷却后，倒入试剂瓶中备用。9、草硫混酸：4+1（4体积4%草酸与1体积8 mol/L H2SO4混匀）三、 分析方法称取0.1g试样（+0.0001g）置于事先放有11.5g过氧化钠的干净铁坩埚中，混匀，表面再覆盖1.0g，于700摄氏度的马弗炉中，熔融23分钟，待全部熔融成均一红色液体，取出坩埚稍冷，洗净坩埚外部，将坩埚放入300ml烧杯中，加

35、热水80ml浸取融块，洗净坩埚，体积约100ml，再不断搅拌下加入20ml浓盐酸，电炉加热微沸，取下，冷却室温，移入250ml容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。准确吸取试样5ml于100ml容量瓶中，加5%钼酸铵5ml，沸水浴加热30秒，冷却加草酸硫混酸15ml，立即加硫酸亚铁铵5ml，稀释至刻度，摇匀，在660mm处比色。以蒸馏水为参比液。（同时带成分相近的标样）四、 计算Si%=(Si%：Ao)×Ax式中：Ax试样的吸光度Ao标样的吸光度Si%标样的含硅量五、 注意事项：1、 铁坩埚中先放Na2O2熔剂，然后放入试样。因试样比重大，如放于底部，则不易与Na2O2混匀，使熔融效果不好，导

36、致分析结果偏低。2、 控制Na2O2的用量， Na2O2的用量多少影响溶液酸度。3、 加盐酸溶解煮沸，微沸取下，以免硅酸聚合使结果偏低。4、 溶样的时间不能过长（1.52分钟），温度不宜过高，尤其是硅锰高的试样。因为硅酸是一种弱酸，高温能脱水聚合，不能与钼酸铵反应显色，使结果偏低。5、 酸度应控制在0.10.6mol/L为宜，酸度大硅钼黄不能生成，酸度小生成较多硅钼铁沉淀，硅钼黄生成不完全。铁皮 硅6、 硅钼黄生成与时间和温度有关。必须是沸水，时间为30秒，否则结果便低。7、 加草酸控制酸度，消除磷、砷干扰。8、 过硫酸铵使用期限为4天，因为时间长过硫酸铵易分解。9、 草酸、硫酸亚铁铵溶液不稳

37、定，需及时更换。10、 HNO3溶样时必须驱尽黄烟，否则结果不稳定。六、 误差范围硅误差范围含量范围%允许误差%0.50±0.040.511.00±0.051.012.50±0.072.515.00±0.105.0110.00±0.210.125.0±0.325.150.0±0.450.0±0.6v生铁硅的单项测定v生铁 硅一、 方法原理试样用稀硫酸溶解，使硅转化成可溶性硅酸，加过硫酸铵氧化生成硅酸。FeSi+H2SO4+4H2O=H4SiO4+FeSO4+3H2反应原理是与联合测定中硅相同。二、 所需试剂1、 硫

38、酸溶液：1+10 1体积H2SO4与10体积水混匀: 量取100ml蒸馏水,不断搅拌慢慢加入10ml浓H2SO4。注意安全防护2、 过硫酸铵溶液：10%，使用期4天, 10克过硫酸铵加入100ml水中摇匀3、 钼酸铵溶液：5%,使用期不超一周 5克钼酸铵加入100ml水中摇匀4、 草酸溶液：4% 4克草酸加入100ml水中摇匀5、 硫酸亚铁铵溶液：0.1mol/L,称取40g硫酸亚铁铵溶于1000ml水中,每1000ml溶液中加入浓H2SO430ml,使用期不超5天。6、 硫酸：a=1.84(浓)7、 8mol/L H2SO4溶液:量取780ml蒸馏水,不断搅拌慢慢加入220ml浓H2SO4。

39、用98市售浓H2SO4配置CH2SO4=8mol/L 1000毫升如何配置？（H2SO41.84）解：C浓H2SO436.8mol/L 根据C1V1=C2V2 (配制其它浓度如2mol/L同理)V H2SO4217.39（ml） V水1000-217.39782.61（ml）配置：量取783毫升水，置于2000毫升烧杯中，再量取217毫升浓H2SO4沿烧杯壁缓缓注入烧杯中，边加边搅拌。冷却后，倒入试剂瓶中备用。8、 草硫混酸：4+1（4体积4%草酸与1体积8 mol/L H2SO4混匀）三、 分析方法称取0.10000g试样(±0.0001g)于100ml容量瓶中,沿着瓶壁加1+10

40、H2SO415ml,10%过硫酸铵3ml水溶加热至全溶无氢气产生为止取下,冷却后稀释至刻度,摇匀过滤。准确吸取试样5ml于100ml容量瓶中，加5%钼酸铵5ml，沸水浴加热30秒，冷却加草硫混酸15ml，立即加硫酸亚铁铵5ml，稀释至刻度，摇匀，在660nm处比色。以蒸馏水为参比液。（同时带成分相近的标样）四、 计算Si%=×Ax式中：Ax试样的吸光度 A0标样的吸光度生铁 硫 Si%标样的含硅量五、 误差范围：与联合测定中硅相同v生铁硫的测定(燃烧中和法) v 硫是反球化元素,在球墨铸铁管中是有害杂质，硫与镁、稀土亲合力强，消耗球化剂，并形成MgS、ReS，降低球化率,严重影响机械

41、性能.一、 方法原理管式炉温度1150-1250，试样在高温氧气流中燃烧，其中的硫化物被氧化成二氧化硫：3FeS+5O2=Fe3O4+3SO2 生成的二氧化硫气体导入定硫杯吸收，与过氧化氢反应生成硫酸：SO2+H2O2=H2SO4 然后用NaOH标准溶液滴定 H2SO4+2NaOH=Na2SO4+2H2O，用甲基红-次甲基蓝为混合指示剂。终点变化十分敏锐，本法可以测定各种材料中的硫含量。二、 分析仪器CS71碳硫测定仪 管式炉 长钩 瓷舟 氧气瓶 减压阀 脱脂棉 凡士林, 3000ml下口瓶2个三、 所需试剂1、吸收液：于3000ml无CO2蒸馏水中，加入30ml过氧化氢(30%)，再加20m

42、l硫酸钾溶液(6%)，最后加24ml甲基红-次甲基蓝混合指示剂,滴加5%硫酸一滴后摇匀.(为了不致因久置而使指示剂破坏,可以在用前按上述比例添加过氧化氢)2、甲基红-次甲基蓝混合指示剂:称取0.125克甲基红,溶于100ml乙醇中,如不溶可用水浴加热使之充分溶解,再加放0.083克次甲基蓝混合均匀.3、滴定液: NaOH标准溶液,1000ml水中加入NaOH 0.18克(相当于0.005mol/L)4、硫酸钾溶液(6%) 100ml水中加入硫酸钾 6克5、纯锡粒6、分别在两个洗气瓶中加入适量浓硫酸和40%氢氧化钾(100ml水中加入氢氧化钾40克)四、 分析步骤：1、 准备工作，先确认氧压力正

43、常，再由前向后进行气密性检查，保证不堵气，不漏气；然后检查管式炉温度（1150-1250）是否正常。各旋钮转动灵活,不漏液。2、 在定硫吸收杯中放入适量吸收液，通氧并用NaOH标准溶液调好终点亮绿色；3、 称取0.5克试样于于瓷舟中,加入适量助熔剂,放入炉管的高温处,立即用橡胶塞将管塞住,预热1分钟.从前向后依次打开活塞,通氧燃烧.待吸收液全部变为紫红色后,用NaOH标准溶液滴定至亮绿色为终点,且30秒不变色,读取滴定体积,代标样计算出结果.从后向前依次关闭活塞,取出废样.五、 注意事项1、 瓷舟应预先在900-1000中灼烧，后保存于干燥器中。2、 试样不要过分集中，拉出瓷舟如发现有气泡、燃

44、烧不完全现象就重做。3、 通氧速度不要过快或过慢，防止压力不足v炉渣的分析v 炉渣为各类冶炼过程的产物，它是由原料中的杂质与造渣材料在熔炼金属时形成的高温熔渣。炉渣主要由酸性氧化物与碱性氧化物构成。因此，在冶炼过程中为了掌握炉况和产品的质量以及原料的消耗，常常以炉渣的碱度，即CaO/SiO2的比值大小来控制生产。 炉渣二氧化硅、氧化钙、氧化镁的联合测定。1、 方法原理 硅的测定 将式样溶于热稀硝酸中，使硅转化为正硅酸。Ca2SiO4+4HNO3=2Ca(N03)2+H4SiO4 在一定酸度下，硅酸与钼酸铵生成硅钼黄。H4SiO4+12H2M0O4=H8SiM02O5（Mo2O7）6+2Fe4（

45、SO4）3+2H2O在草硫混酸的存在下，加入硫酸亚铁氨，将硅钼黄还原为硅钼蓝。H8Si(Mo2O7)6+4FeSO4+2H2SO4= H8SiM02O5（Mo2O7）5+ 2Fe4（SO4）3+2H2O根据硅钼蓝颜色的深浅，测定硅的含量。 CaO的测定试样用三乙醇胺掩蔽铁铝，在PH12的试液中，Ca2+与EDTA反应生成稳定络合物，钙-羧酸为指示剂，用EDTA作滴定剂，当溶液由酒红色变为纯蓝色时即为终点。滴定前：Ca2+H2IN=CaIN +2H+（酒红色） H2Y2-+Ca2+=CaY2-+2H+滴定：CaIN+ H2Y2-+ H2IN2-式中：H2In2-代表钙试剂H2Y2- 代表EDTA

46、 MgO的测定试样用三乙醇胺掩蔽铁、铝，用NH4OH调至PH7-8；在PH=10氨氯化氨缓冲溶液中，Ca2+和Mg2+都能和EDTA反应生成稳定络合物，以络黑T为指示剂，以EDTA作滴定剂，当溶液由酒红色变为纯蓝色时即为终点。借此测定钙镁和量，在总量中减去Ca2+体积既得MgO2+的含量。炉渣 Mg2+ HIn2-=MgIn-+H+ MgIn-+ H2Y2-=MgY2-+ HIn-+ H+ （酒红色） （纯蓝色）2、 所需试剂1、 浓HNO32、 钼酸铵：5% 5克钼酸铵加入100ml水中摇匀3、 草硫混酸：4体积草酸(4%)与1体积8 mol/L硫酸混合。4、 硫酸亚铁铵：0.1mol/L,

47、称取40g硫酸亚铁铵溶于1000ml水中,每1000ml溶液中加入浓H2SO430ml,使用期不超5天。5、 氢氧化钾：20% 20克氢氧化钾加入100ml水中摇匀6、 三乙醇铵：1+1 1体积三乙醇胺与1体积水混匀7、 钙指示剂（钙-羧酸指示剂 ）1:100将1g钙-羧酸指示剂与100g烘干的氯化钠混匀研细备用。8、 EDTA标准溶液：0.005mol/L (又名:乙二胺四乙酸二钠C10H14N2O8Na2·2H2O 372.24)（称取EDTA 33.5016克溶于18升蒸馏水中)(mEDTA=0.005 mol/L *18L*372.24g /mol=33.5016g)9、 氢

48、氧化铵：1+110、 PH=10氨氯化氨缓冲溶液：称取67.5g氯化氨溶于200 ml水中，加入570 ml氨水，用水稀释至1升。11、 络黑T指示剂：称取1g络黑T指示剂与100g烘干的氯化钠研细备用。3、 分析方法母液的制备：称取研细的试样，0.1000g（±0.0001 g）于300ml烧杯中，加沸水100ml，不断搅拌下，加浓硝酸20ml，低温溶解，冷却后移入250ml容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀备用 硅的测定硅钼蓝比色法：准确吸取上述母液2ml，于100 ml容量瓶中，加5%钼酸铵5ml，沸水浴上加热30秒，流水冷却，加草硫混酸15 ml，立即加入硫酸亚铁铵5 ml，用水

49、稀释至刻度，摇匀，波长660nm测吸光度，水为参比液，同时带成分相近的标样。氧化钙的测定EDTA容量法：称取上述母液25 ml于三角瓶中，加1+1三乙醇氨5 ml加蒸馏水体积约100ml，加20%KOH2025ml，调节PH=1213，摇匀，加适量的钙指示剂，用EDTA标准溶液由紫红色滴定至纯蓝色为终点。记下消耗EDTA毫升数V1,以此计算CaO含量。氧化镁的测定EDTA容量法：移取上述母液25 ml于250ml三角瓶中，加1+1三乙醇胺5 ml撹匀，加蒸馏水体积约150ml，用1+1NH4OH调制溶液PH78，加PH=10氨缓冲溶液20ml，加入EDTA V1 ml，加络黑T指示剂少许，立即

50、用EDTA标准溶液滴定至纯蓝色为终点。记下EDTA标准溶液消耗的毫升数V2,以此测钙镁和量，进而计算氧化镁的含量。炉渣4、 计算 Si%= Si%/A×AX 式中：AX式样的吸光度 Ao标样的吸光度 Si%标样的含硅量CaO%=×100=2.804×V1式中：V1滴定时消耗EDTA标准溶液的毫升数，ml C EDTA标准溶液的浓度0.005mol/L 0.056081mol/L EDTA标准溶液相当于CaO的克数。 MgO%=×100（V2- V1）×2.01式中：V1滴定钙时消耗标准溶液EDTA毫升数 V2滴定钙镁时耗标准溶液EDTA毫升数

51、C EDTA标准溶液的浓度0.005mol/L 0.040311mol/L EDTA标准溶液相当于MgO的克数、注意事项 溶解试样要在沸水中加入HNO3并不断搅拌，防止溶液局部酸度过大。 溶解试样时，不要在电炉上加热时间过长，微沸立即取下，防止硅酸聚合，使结果偏高。 其它注意事项见生铁中硅的测定。CaO的注意事项：滴定近终点时，应慢滴快摇，充分摇动因EDTA与钙反应慢，否则结果偏高钙指示剂加入要适量，在强碱性溶液中Mg2+以Mg（OH）2形式存在，它能吸附指示剂如果加入过少，指示剂不起作用，加入太多影响终点颜色的观察。滴定要慢，充分摇动，使反应完全。用KOH调节PH12时，不易放置时间过长，否

52、则吸收空气中的CO2形成CaCO3使溶液碱度降低，使结果偏低。加三乙醇胺掩蔽少量铁铝等应在酸性溶液中加入才能生成络合物，否则金属离子不宜被掩蔽。炉渣滴定钙时，在强碱性条件下，使Mg2+生成Mg（OH）2沉淀，从而避免Mg2+离子对Ca2+的干扰。高炉炉渣SiO2含量高，对滴定钙有影响，可加入氯化钾掩蔽硅， 排除其干扰。 MgO的注意事项：1、 加入缓冲溶液后，应迅速加指示剂，不宜放置过长，否则使结果偏低。2、 指示剂加入量要适宜，加入量过多，颜色深影响终点观察，使终点提前，指示剂过少易滴定过量。3、 因EDTAMg 络合物不稳定，时间长发生逆反应，所以采用先加入EDTA V1ml,后加络黑T指

53、示剂，使终点好观察。4、 滴定Ca、Mg总量时应快速，因反应终点颜色不稳定滴定快速摇动。 误差范围硅含量范围%允许误差%氧化钙含量范围%允许误差%氧化镁含量范围%允许误差%20.00±0.5030.00±0.505.00±0.4020.00±0.6030.00-50.00±0.605.01-20.00±0.5050.00±0.8020.00±0.60 v萤石的测定SiO2、CaF2的联合测定v萤石萤石又称氟石，主要用于炼铁及炼钢造渣及脱硫。萤石主要成分是氟化钙（CaF2）质量好的萤石其含量是约在85%，其余的是碳酸

54、盐，硫酸盐。SiO210%以下、 方法原理 SiO2钼兰光度法原理见烧结矿硅的测定 CaF2的测定EDTA容量法原理见炉渣CaO的测定 分取母液，加KOH溶液调至PH12.5，在三乙醇胺存在下，以钙-羧酸为指示剂，用EDTA标准溶液滴定钙，换算成CaF2的量。、所需试剂：1、混合溶剂： 2份无水Na2CO3与1份无水K2CO3(2+1)研细。2、盐酸：浓盐酸。3、钼酸铵 5% 水溶液 5克钼酸铵加入100ml水中摇匀4、草硫混合酸：4份 40%H2C2O4与1份1+4H2SO4混合。5、硫酸亚铁铵：0.1mol/L,称取40g硫酸亚铁铵溶于1000ml水中,每1000ml溶液中加入浓H2SO430ml,使用期不超5天。6、三乙醇胺：1+1 1体积三乙醇