番泻叶中蒽醌的提取工艺流程ppt

1、番泻叶 本品为豆科植物狭叶番泻本品为豆科植物狭叶番泻Cassia angustifiolia Vahl或尖叶番泻或尖叶番泻C. angustifiolia Delile的干燥小叶。有泻热行的干燥小叶。有泻热行滞滞，通便，利水的功效。主治热，通便，利水的功效。主治热结积滞、便秘腹痛，水肿胀满。结积滞、便秘腹痛，水肿胀满。学习目标学习目标2掌握番泻叶掌握番泻叶中蒽醌中蒽醌类化合物类化合物的提取、的提取、分离技术。分离技术。熟悉番泻叶熟悉番泻叶中蒽醌中蒽醌类化合物类化合物的结构及的结构及主要理化性质。主要理化性质。了解番泻叶了解番泻叶中蒽醌中蒽醌类化合物类化合物的提取分的提取分离新进展。离新进展。知

2、识要求知识要求3能力要求能力要求1掌握番泻叶中蒽醌掌握番泻叶中蒽醌类化学成分的提取类化学成分的提取分离技术。分离技术。 熟练进行番泻叶熟练进行番泻叶中蒽醌类化合物中蒽醌类化合物的提取、分离及的提取、分离及鉴定操作鉴定操作。学习目的学习内容学习内容学习学习提示提示中药中蒽醌类化学成分的结构、理中药中蒽醌类化学成分的结构、理化性质及提取分离知识化性质及提取分离知识任务任务一一番泻叶中蒽醌类成分的提取分番泻叶中蒽醌类成分的提取分离技术离技术番泻叶番泻叶中蒽醌的提取分离及鉴定中蒽醌的提取分离及鉴定 分分 布布生物活性生物活性定定 义义蒽醌是以蒽的蒽醌是以蒽的中位羰基衍生中位羰基衍生物为基本母核物为基本

3、母核的一类化合物的一类化合物。天然蒽醌以。天然蒽醌以9,10-蒽醌最为蒽醌最为常见，由于整常见，由于整个分子形成一个分子形成一共轭体系，共轭体系，C9、C10又处于又处于最高氧化水平最高氧化水平，比较稳定。，比较稳定。大部分蒽醌存大部分蒽醌存在于高等植物在于高等植物中，如蓼科、中，如蓼科、鼠李科、茜草鼠李科、茜草科、豆科、玄科、豆科、玄参科、紫葳科参科、紫葳科和马鞭草科等，和马鞭草科等，其它主要存在其它主要存在于真菌及地衣于真菌及地衣类中，在动物类中，在动物及细菌中偶有及细菌中偶有发现。发现。蒽醌类化合物蒽醌类化合物具有泻下、抑具有泻下、抑菌、利尿、止菌、利尿、止血、抗癌等作血、抗癌等作用，实

4、验研究用，实验研究表明，蒽醌苷表明，蒽醌苷的泻下作用大的泻下作用大于蒽醌苷元，于蒽醌苷元，而蒽醌苷元的而蒽醌苷元的抑菌作用大于抑菌作用大于蒽醌苷。蒽醌苷。蒽醌蒽醌存在形式存在形式多和糖结合成多和糖结合成苷或以游离态苷或以游离态存在。存在。蒽醌类化合物的理化性质性状性状 溶解性溶解性升华性升华性均为黄色、橙均为黄色、橙红色甚至紫红红色甚至紫红色固体，有一色固体，有一定的熔点。游定的熔点。游离的具有完好离的具有完好的晶形，成苷的晶形，成苷后则晶形不好后则晶形不好。大多有荧光。大多有荧光，并在不同，并在不同pH时显示不时显示不同的色。同的色。游离醌类一游离醌类一般具有升华般具有升华性，常压下性，常压

5、下加热可升华加热可升华而不分解，而不分解，此性质可用此性质可用来精制蒽醌来精制蒽醌类化合物。类化合物。游离蒽醌游离蒽醌蒽醌苷蒽醌苷易溶于苯、易溶于苯、乙醚、氯仿乙醚、氯仿和碱性有机和碱性有机溶剂中。可溶剂中。可溶于丙酮、溶于丙酮、甲醇及乙醇甲醇及乙醇，不溶或难，不溶或难溶于水溶于水.极性较大极性较大，易溶于，易溶于甲醇、乙甲醇、乙醇及热水醇及热水。难溶于。难溶于冷水，几冷水，几乎不溶于乎不溶于乙醚、苯乙醚、苯及氯仿等及氯仿等溶剂溶剂.（三）（三） 蒽醌类化合物的提取与分离蒽醌类化合物的提取与分离蒽蒽醌醌的的提提取取与与分分离离提取方法提取方法 分离方法分离方法 碱溶酸沉法蒽醌苷和游蒽醌苷和游离

6、蒽醌的分离蒽醌的分离离利用利用PH梯度萃取梯度萃取法分离法分离有机溶剂提取法利用色谱法分离利用色谱法分离游离蒽醌游离蒽醌的分离的分离蒽醌苷蒽醌苷的分离的分离溶剂法 色谱法 蒽醌苷蒽醌苷的分离的分离游离蒽醌游离蒽醌的分离的分离提取方法分离方法分离方法有机溶剂有机溶剂提取法提取法常用甲醇或常用甲醇或乙醇提取，乙醇提取，可将不同极可将不同极性或类型的性或类型的醌类成分都醌类成分都提取出提取出来，得到总来，得到总醌类再进行醌类再进行分离。分离。碱溶酸沉法碱溶酸沉法适用于具有适用于具有酚羟基的醌酚羟基的醌类化合物，类化合物，由于其可溶由于其可溶于碱液，加于碱液，加酸后又沉酸后又沉淀出。淀出。 游离蒽醌与

7、蒽醌游离蒽醌与蒽醌苷的分离苷的分离利用苷与苷利用苷与苷元极性不同元极性不同，溶解度不，溶解度不同的特点进同的特点进行分离。行分离。pH梯度梯度萃取法萃取法此法是分此法是分离游离蒽离游离蒽醌最常用醌最常用的方法。的方法。是利用其是利用其酸性的差酸性的差异进行分异进行分离的。离的。（三）（三） 蒽醌类化合物的提取与分离蒽醌类化合物的提取与分离色谱法色谱法常用的吸附常用的吸附剂有硅胶和剂有硅胶和聚酰胺，慎聚酰胺，慎用氧化铝，用氧化铝，因羟基蒽醌因羟基蒽醌能与氧化铝能与氧化铝形成牢固的形成牢固的螯合物，难螯合物，难以洗脱。以洗脱。蒽苷的分离蒽苷的分离比苷元困难比苷元困难，分离前一，分离前一般先用溶剂般

8、先用溶剂法除去大部法除去大部分杂质，得分杂质，得较纯的总苷较纯的总苷后，再用柱后，再用柱色谱分离。色谱分离。番泻叶中主要成分及结构番泻叶中主要成分及结构番泻叶中主要成分是番泻甙（Sennoside）A、B、C、D此外，尚有大黄酸（Rhein）、芦荟大黄素（Aloe-emodin）、大黄酚（Chrysophanol）等蒽醌衍生物及其糖甙R1R2大黄酚CH3H大黄素CH3OH芦荟大黄素HCH2OH大黄酸HCOOH（一）番泻叶中主要有效成分及结构 番泻叶番泻叶A R=COOH 番泻叶番泻叶B R=COOH 番泻叶番泻叶C R=CH2OH 番泻叶番泻叶D R=CH2OHOOOOHCOOHHHOHOGl

9、cRGlc11010OOOOHCOOHHOHOGlcRHGlc11010般来说，天然药物化学成分在常温下多半是固体物质，常具有结晶的通性，因此，可根般来说，天然药物化学成分在常温下多半是固体物质，常具有结晶的通性，因此，可根据溶解度得不同，用结晶法来达到分离、纯化、精制的目的。结晶法是实验室常用的成据溶解度得不同，用结晶法来达到分离、纯化、精制的目的。结晶法是实验室常用的成分纯化方法。但并不能利用结晶法直接进行提取液的分离和纯化，因为过多的杂质会干分纯化方法。但并不能利用结晶法直接进行提取液的分离和纯化，因为过多的杂质会干扰结晶的形成，甚至有时少量的杂质也会阻碍结晶的析出，因此，结晶前应尽可能

10、地除扰结晶的形成，甚至有时少量的杂质也会阻碍结晶的析出，因此，结晶前应尽可能地除去杂质。去杂质。 基本原理基本原理 “萃取法萃取法”，是在提取液中加入一种与其不相混溶的溶剂，充，是在提取液中加入一种与其不相混溶的溶剂，充分振摇以增加相互接触的机会，使原提取液中的某种成分逐渐转溶分振摇以增加相互接触的机会，使原提取液中的某种成分逐渐转溶到加入的溶剂中，而其它成分仍留在原提取液中。如此反复多次，到加入的溶剂中，而其它成分仍留在原提取液中。如此反复多次，将所需成分萃取出来的分离方法。将所需成分萃取出来的分离方法。 两相溶剂萃取法是利用混合物中各种成分在两种互不相溶（两相溶剂萃取法是利用混合物中各种成

11、分在两种互不相溶（或微溶）的溶剂相中分配系数的差异而达到分离的目的。或微溶）的溶剂相中分配系数的差异而达到分离的目的。 根据分配定律，在一定的温度和压力下，某物质溶解在两种根据分配定律，在一定的温度和压力下，某物质溶解在两种互不相溶的溶剂中，当达到动态平衡时，该物质在两种溶剂相中互不相溶的溶剂中，当达到动态平衡时，该物质在两种溶剂相中的浓度之比为一常数，称为分配系数（的浓度之比为一常数，称为分配系数（K），可用下式表示：），可用下式表示：K CuCLK:表示分配系数；表示分配系数；Cu:表示溶质在上相溶剂中的浓度；表示溶质在上相溶剂中的浓度；CL:表示溶质在下相溶剂中的浓度。表示溶质在下相溶剂

12、中的浓度。萃取法萃取法 少量萃取一般在分液漏斗中进行；工业生产中；少量萃取一般在分液漏斗中进行；工业生产中；中量萃取可在较大的下口瓶中进行；中量萃取可在较大的下口瓶中进行；大量萃取，多在密闭萃取缸内进行。大量萃取，多在密闭萃取缸内进行。萃萃取取技技术术的的操操作作及及溶溶剂剂的的选选择择 仪器的选择仪器的选择萃取溶剂的选择萃取溶剂的选择萃取的操作过程萃取的操作过程有机溶剂作萃取剂有机溶剂作萃取剂:a从水提液中萃取亲脂性成分，从水提液中萃取亲脂性成分，一般选用苯、氯仿或乙醚等亲脂性有机溶剂；一般选用苯、氯仿或乙醚等亲脂性有机溶剂；b从从水提液中萃取中等极性成分，一般选用醋酸乙酯、水提液中萃取中等

13、极性成分，一般选用醋酸乙酯、丁醇等弱亲脂性有机溶剂或在氯仿、乙醚中加入适丁醇等弱亲脂性有机溶剂或在氯仿、乙醚中加入适量乙醇以增大其亲水性。量乙醇以增大其亲水性。用于用于pH梯度萃取法的萃取剂：梯度萃取法的萃取剂：a分离某有机溶剂分离某有机溶剂中酸性强弱不同的苷元，可依次选用中酸性强弱不同的苷元，可依次选用pH由低到高的由低到高的碱液碱液b分离碱性强弱不同的游离生物碱，可用分离碱性强弱不同的游离生物碱，可用pH由由高至低的酸性缓冲溶液作萃取剂顺次萃取。高至低的酸性缓冲溶液作萃取剂顺次萃取。混合两相溶剂混合两相溶剂振摇振摇静置静置萃取。萃取。 萃取剂的用量萃取剂的用量萃取溶剂第一次用量一般为水提液

14、的萃取溶剂第一次用量一般为水提液的l/21/3，以后，以后的用量可适当减少为水提液的的用量可适当减少为水提液的1/4l/6。遵循少量多。遵循少量多次的原则。次的原则。 萃萃取取中中乳乳化化现现象象的的处处理理避免乳化避免乳化的发生的发生破 乳 的破 乳 的方法方法a.较长时间放置。较长时间放置。b.轻度乳化可用一金属丝在乳化层中搅动使之破坏。轻度乳化可用一金属丝在乳化层中搅动使之破坏。c.将乳化层抽滤。将乳化层抽滤。d.将乳化层加热或冷冻。将乳化层加热或冷冻。e.分出乳化层（有时乳化层就是所需要的成分），再分出乳化层（有时乳化层就是所需要的成分），再用新溶剂萃取。用新溶剂萃取。f.若因两种溶剂

15、能部分互溶而发生乳化，可加入少量若因两种溶剂能部分互溶而发生乳化，可加入少量电解质（如氯化钠），利用盐析作用加以破坏。在两电解质（如氯化钠），利用盐析作用加以破坏。在两相比重相差很小时，也可加入食盐增加水相的密度。相比重相差很小时，也可加入食盐增加水相的密度。g.滴加数滴表面活性更强的低级醇类如乙醇、戊醇，滴加数滴表面活性更强的低级醇类如乙醇、戊醇，把原来的表面活性物质顶替，达破乳目的。把原来的表面活性物质顶替，达破乳目的。1操作过程中，可采用旋转混合；操作过程中，可采用旋转混合；2改用氯仿改用氯仿乙醚混合溶剂萃取；乙醚混合溶剂萃取；3或加大有机溶剂量。或加大有机溶剂量。番泻叶中蒽醌类化合物提取分离流程如下：番泻叶中蒽醌类化合物提取分离流程如下： 番泻叶番泻叶 乙醇回流乙醇回流3次，每次约次，每次约30分钟分钟 乙醇提取液乙醇提取液 浓缩 浓缩物 乙醚提取 残渣 乙醚液 5%NaHCO3萃取 乙醚液 水溶液 5%Na2CO3萃取 HCI酸化 橙红色沉淀 水溶液 乙醚液 重结晶 HCI酸化 浅黄色沉淀(大黄酸) 大黄素鉴定方法将羟基蒽醌类化合物滴于滤纸上，干燥后，喷0.5%乙酸镁甲醇溶液并于90摄氏度加热5分钟，即显色大黄素显橙色大黄酸显橙红色或红色山药来源：为薯蓣科植物薯蓣