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文档简介

1、计算题1、反应2c(s,石墨)+2h2(g)+h2o(l)=c2h5oh(l)并不能实际发生。由下列反应计算乙醇的fhm(298)。(1) c2h5oh(l) + 3o2 (g)= 2co2(g) + 3h2o(l) rhm(1)=-1366.7 kj·mol-1(2) c(s,石墨) + o2(g) = co2(g) rhm(2)=-393.5 kj·mol-1(3) h2(g) + 1/2o2(g) = h2o(l) rhm(3)=-285.8 kj·mol-1解:2×(2)3×(3)(1)得:h2(g)+ 2c(s,石墨)+1/2 o2(

2、g)= c2h5oh(l) fhm(c2h5oh,l)= 2×rhm(2)3×rhm (3)rhm (1) =-277.7 (kj·mol-1)2. 溶液中 c(fe3+)=0.10mol·l-1,刚开始生成沉淀fe(oh)3时的ph是多少?fe3+定性沉淀完全时ph是多少?已知kspfe(oh)3=2.64×10-39解: fe(oh)3 = fe3+ + 3oh- ksp(fe(oh)3)=c(fe3+)/c.c(oh-)/c3刚开始沉淀时所需c(oh-)为ph=14-(-lg2.98×10-13)=1.47 定性沉淀完全时,c(

3、fe3+)=10-5 mol·l-1ph=14-(-lg6.42×10-12)=2.81 3. 写出下列原电池符号,并计算电动势(298.15k),判断反应在298.15k时的自发方向。zn(s) + ni2+(0.080 mol·l-1) = zn2+(0.020 mol·l-1) + ni(s)已知:j(ni2+/ni) = -0.250v, j(zn2+ / zn) = -0.762v 解: 原电池符号: zn|zn2+(0.020 mol·l-1)ni2+ (0.080 mol·l-1)|ni 正极:负极:0,所以反应在298

4、.15k时正向自发进行。4、欲配制ph=5.00的缓冲溶液500ml,且要求其中醋酸的浓度c(hac)=0.20mol·l-1。问应取c(hac)=1.0mol·l-1的醋酸溶液和固体naac.3h2o各多少?已知:ka(hac)=1.76´10-5 解: c(ac-)=0.34 mol·l-1需取固体naac·3h2o的质量为 m(naac·3h2o)=0.34×0.500×136g·mol-1=23g需取原醋酸溶液的体积为 5已知298k时:(1) 4nh3(g)+5o2(g)=4no(g)+6h2o

5、(l) rhm,1=-1170 kj·mol-1(2) 4nh3(g)+3o2(g)=2n2(g)+6h2o(l) rhm,2=-1530 kj·mol-1计算fhm(no,g)。 解: (1)(2)÷4=rhm,1rhm,2÷4=1170(1530)÷4=360÷4=90(kj·mol-1)即:fhm(no,g)= 90(kj·mol-1) 04-05b2在1lna2co3溶液中溶解0.01mol的caso4,问na2co3的最初浓度应为多大?已知:ksp(caso4)=9.1×10-6,ksp(cac

6、o3)=2.8×10-9解:沉淀转化平衡为caso4(s)+ co32-(aq)= caco3(s)+ so42-(aq)k=c(so42-)/c(co32-)= c(so42-)/c(co32-)c(ca2+)/c(ca2+)= k sp(caso4)/ ksp(caco3)=9.1×10-6/2.8×10-9=3.3×1030405a2. 将下列各组溶液等体积混合,问哪些可以生成沉淀,哪些不能?ksp(agcl)=1.8×10-10(1)0.01 mol·l-1 agno3和1.0×10-3 mol·l-1 n

7、acl混合液;(2) 1.5×10-5 mol·l-1 agno3和1.0×10-6 mol·l-1nacl混合液;(3) 0.1 mol·l-1 agno3和0.5 mol·l-1nacl和混合液。 解:(1)q=1/2(0.01) ×1/2(1.0×10-3)=2.5×10-6ksp(agcl) 故有agcl沉淀生成 (2)q=1/2(1.5×10-5) ×1/2(1.0×10-6) =3.75×10-12ksp(agcl) 故无agcl沉淀生成 (3)q=1/

8、2(0.1) ×1/2(0.5) =1.25×10-2ksp(agcl) 故有agcl沉淀生成 04-05b3计算10mlc(nh3)=0.30mol·l-1氨水溶液与10mlc(hcl)=0.10mol·l-1盐酸溶液混合后组成的缓冲溶液的ph值。已知pkb(nh3·h2o)=4.75解:c(nh3) (0.30×100.10×10)/(1010)0.10(mol·l-1)c(nh4+)(0.10×10)/(1010)=0.05(mol·l-1)pohp kº (nh3·h

9、2o )lg c(nh3)/ c(nh4+)poh4.75lg0.10/0.054.45ph14.004.459.5504-05a3. 298.15k时,由实验测得0.500mol.l-1的某弱一元酸溶液中有0.00368%的酸分子发生离解。计算此溶液中的h+浓度、ph和该酸的离解常数ka。已知:1.842=3.39; lg1.84=0.26 解:ka=c × 2 =0.500×(0.00368%)2=6.77×10-10 c/ ka 500 ,可以用最简式 =1.84 × 10-5(mol.l-1) ph=-lg(1.84 × 10-5)=4

10、.74 04-05b4现有电极反应:fe3+e=fe2+,(fe3+/fe2+)=+0.771v,求c(fe3+)=1mol·l-1,c(fe2+)=0.0001mol·l-1时的(fe3+/fe2+)。 解:(fe3+/fe2+)=(fe3+/fe2+)0.0592lg c(fe3+)/ c(fe2+)=0.7710.0592lg1/0.0001=1.0078(v)04-05a4. 计算caf2在ph=5.00的盐酸中的溶解度。已知:ksp(caf2)= 1.46×10-12, ka(hf)= 3.53×10-4, 0.6643=0.2929 解: c

11、af2(s)=ca2+(aq)+2f-(aq) 1 2f-(aq)+2h+(aq)=2hf(aq) 2 1+2得:caf2(s) +2h+(aq) =ca2+(aq)+ 2hf(aq) 解得:s=6.64×10-6 mol/l 1. 如何配制ph=5的缓冲溶液500ml?试剂不限,已知pkaq(hac)=4.75解:首先选择缓冲对,因pkaq(hac)=4.75与要求配制的缓冲溶液的ph值接近,所以可选择hac-naac作缓冲对。 即,可用c(hac)=0.56 moll-1, c(naac)=1.00 moll-1的溶液各250ml混合而得。 2. 383k时,反应ag2co3(s

12、)=ag2o(s)+co2(g)的drgmq=14.8kj/mol,求此反应的kq (383k);在383k烘干ag2co3(s)时,为防止其受热分解,空气中p(co2)最低应为多少kpa?解:14.8×103=-2.303 ×8.314 ×383lgk k(383k)=10-2 要使ag2co3(s)不分解,则: 即:p(co2)>1.01kpa 3. 298k时,下列原电池的电动势e=0.268v。计算负极溶液的ph值:pt½h2(g,100kpa) ½h+(aq)½½h+(aq,1mol·l-1)

13、89;h2(g,100kpa) ½pt解:根据氢电极的电极反应:2h+ + 2e = h2 得:ph=4.54 4. 将20mlc(mgcl2)=0.50mol/l的氯化镁溶液与20mlc(nh3)=0.10mol/l的氨水混合,有无mg(oh)2沉淀生成?kaq(nh3·h2o)=1.76´10-6所以,有mg(oh)2沉淀生成 5. 水中若r(so42-)³250mg/l,则会引起腹泻而不能饮用。若流经含石膏(caso42h2o)的土壤的水已被caso4饱和,还能不能饮用?(kspq(caso4)=7.10´10-5)解:所以不能饮用6.

14、用ph计测得hf溶液的ph=2,其电离度a为1.5%,试求出hf溶液的浓度和hf的电离平衡常数kaq?解:hf = h+ + f-开始(mol/l) c 0 0平衡(mol/l) c(1-a) ca cac(h+)=ca 10-2=1.5%c c(hf)=0.67mol/l7. 在1.0l c(nh3)=0.20moll-1的氨水中,需加入多少克(nh4)2so4方可配成ph=9.25的缓冲溶液? 已知pkbq(nh3h2o)=9.25 m(nh4)2so4=132.0gmol-1解:判断题1( × )298k时,稳定态单质的标准摩尔熵sm(298k)等于0。2(× )某化

15、学反应的rgm>0,此反应一定能自发发生的。3(× )有一由hacnaac组成的缓冲溶液,若溶液中的c(hac)>c(naac),则该缓冲溶液抵抗外来酸的能力大于抵抗外来碱的能力。4( × )常温下,ksp(ag2cro4)=1.12×10-12, ksp (agcl)=1.77×10-10,所以,agcl的溶解度大于ag2cro4的溶解度。 5*.( )诱导力也存在于极性和极性分子之间。6.( )在标准状态下,反应c(石墨)+1/2o2(g)=co2(g)的h393.51kj·mol-1, 由此可知co2(g)的标准摩尔生成焓(f

16、hm)=-393.51kj·mol-1。7*. ( )由于键原子轨道的重叠比键大,所以键比键稳定。8. ( )螯合物中由于螯环的形成,使螯合物比一般的配位化合物稳定。9. ( )溶液的离子浓度越小,活度系数越大,活度与浓度的差别就越小。10.( )电极电势越大,其氧化态氧化能力越强,还原态的还原能力越弱。是非题:(在正确叙述的括号内打“”,在错误叙述后打“×” )1. 反应 h2(g)+ s(g)= h2s(g)的rhm ,就是化合物 h2s(g)的标准生成焓 fhm。( × )2. 系统经历一个循环,无论多少步骤,只要回到起始状态,其热力学能和焓的变化量u和h应

17、为零。( )3. 单质的标准熵sm为零。( × )4. 若反应的rh和rs均为正值,则随温度的升高,反应自发进行的可能性增加。( )5. 有气体参加的平衡反应,改变总压,不一定使平衡移动,而改变任一气体的分压,则一定破坏平衡。( )6. 对一切化学反应来说,如反应物浓度加倍,则反应速率也将加倍。( × )7. 在同重量的水和醋酸中,分别加入同重量的甘油,则这两份溶液的凝固点下降值相同。( × )8. ksp越小的难溶盐,溶解度也越小。( × )9. 氧化一还原反应是有电子得失的反应。( × )10. 化学反应平衡的标志是rgm = 0,而电化学

18、反应平衡的标志是 = 0。(× )11. 反应级数可以是整数、分数或零等。( )12. 速率常数k值越大,表示反应的速率越快。( )13*. 由极性键形成的分子也可能是非极性分子。( )14. 液态水在100、l00kpa条件下气化为水蒸气,此过程均可认为是可逆过程,因此g0。( × )15. 胶粒一定带有电荷,否则不能稳定存在。( )16. n2(g)+ o2(g)= 2no(g),rhm = +181.00 kj·mol-1表明该反应生成1mol no(g)时可放出 90.50 kj·mol-1的热。( × )17. cao(s)+ co2

19、(g)= caco3(s)的焓变rhm,就是caco3(s)的标准生成焓。( × )18. 自发过程必使系统的熵值增大。(× )19. 反应的标准gibbs函数变rgm负值越大,表明反应进行的趋势越大。( )20. 在平衡常数表达式中,应写出所有气体物质的相对压力项和溶解物质的相对浓度项,固态和纯液态物质则不计入。( )21. 在同一温度下,用化学方程式h2(g)+ i2(g)2hi(g)或用方程式 1/2h2(g)+ 1/2i2(g)hi(g),前者的平衡常数是后者的2倍。(× )22. 化学反应速率通常随时间的增加而减小。( × )23. 稀溶液的依

20、数性是由溶液中溶质的粒子数决定的,而与溶质的性质无关。( )24. 失去电子、元素的氧化数升高,反应中氧化数升高的物质是氧化剂。( × )25. 100 ml0.1mol·l-1的醋酸溶液加 50ml水稀释后,其离解度 a增大,ph值也增大。( )26. 中心离子的配位数等于配体数。( × )27. 在一定温度下,只取决于原电池的两个电极,而与电池中各物质的浓度无关。(× )28*. 氢原子的能级中4s4p4d4f,而多电子原子中4s4p4d4f。( )29*. 色散力存在于非极性分子之间,也存在于极性分子之间。( )30*. 非极性分子中的化学键,一定

21、是非极性的共价键。( × ) 31298k时,稳定态单质的标准摩尔熵sm(298k)0。( × )32某化学反应的rgm>0,此反应是不能自发发生的。(× )33有一由hacnaac组成的缓冲溶液,若溶液中的c(hac)>c(naac),则该缓冲溶液抵抗外来酸的能力大于抵抗外来碱的能力。( × )34常温下,ksp(ag2cro4)=1.12×10-12,ksp(agcl)=1.77×10-10,所以,agcl的溶解度大于ag2cro4的溶解度。( × )35*取向力存在于非极性和极性分子之间。 ( ×

22、 )36难挥发非电解质稀溶液的依数性不仅与溶质种类有关,而且与溶液的浓度成正比。(× )37在标准状态下,反应co(g)+1/2o2(g)=co2(g)的h283.0kj·mol-1,由此可知co2(g)的标准摩尔生成焓(fhm)=283.0kj·mol-1。(× )38催化剂既可以降低正反应的活化能,也可以降低逆反应的活化能。 ( )39*p区元素的最高氧化数族数最外层的s+p电子数。( )40难挥发非电解质溶液的蒸气压实际上是溶液中溶剂的蒸气压。( )41.弱酸溶液越稀,其离解度就越大,故溶液中的c(h+)也越大。( × )42. 平衡常数

23、k可以直接由反应的g求得。 ( × )43. 对于rhm>0,rsm<0的反应,任何温度条件下都不能正向自发。( )44. 298k,稳定态单质的标准熵sm(298k)=0kj·mol-1·k-1。(× )45. nacl水溶液和naac水溶液都是中性。 ( × )46*. 所谓sp2杂化,是指1个s电子和2个p电子的混杂。 (× )47. 在298k,标准氢电极的(h+/h2)=0.000v是通过精密测定的。 ( × )48. 溶液的离子浓度越大,活度系数越小,活度与浓度的差别就越大。 ( )49. 对于rgm

24、<0的反应不一定都能自发进行。 ( )50.质量作用定理只适用于基元反应。 ( )填空题1、在温度低于523k时, no2(g)+co(g)no(g) +co2(g)的反应机理为:   (1)  no2(g) +no2(g)no3(g) +no(g) (慢反应);(2) no3(g) +co(g)no2(g)+co2(g)(快反应);则该反应的速率方程式为 v=kc2(no2) ,反应级数为二级。2、33号元素的电子排布是1s22s22p63s23p63d104s24p3,该元素在周期表中是第四周期,第 va(五主)族。3、hpo42-的共轭酸为h

25、2po4-,共轭碱为po43- 。4、在酸性介质中,各电对的分别如下,试比较它们的氧化态物质氧化能力的相对大小:已知(cr2o7 2- / cr3+) = 1.33v,(s2o8 2- / so4 2-) = 2.01v,(mno4 - / mn2+ ) = 1.51v。氧化态物质的氧化能力 :s2o8 2- >mno4 - >cr2o7 2- 5*、卤化氢hcl、hbr和hi,沸点由高至低的顺序是hihbrhcl,而co和n2相比较,沸点较高的是co。6、对于反应:c(s) + co2(g)= 2co(g);rhm(298k)=172.5 kj·mol-1若增加总压力,

26、平衡向左(逆)方向移动,标准平衡常数k不变 ;升高温度,平衡向右(正)方向移动,标准平衡常数k增大 。7、配合物co(nh3)2(en)2(no3)3的命名为硝酸二氨二(乙二胺)合钴(),中心离子是 co3+,中心离子的配位数是 6 。8、难挥发性非电解质稀溶液的依数性是指蒸气压下降、沸点升高、凝固点下降、 渗透压等性质与溶液中溶质的独立质点数有关,而与溶质的本性无关。填空题1已知fhm(h2o,l)=-285.9kj·mol-1,在25及101325pa下,反应h2(g)+1/2o2(g)=h2o(l)的rhm应为-285.9 kj·mol-1。2反应n2(g)+3h2(g)=2nh3(g)在某一温度时达到平衡,其k=0.63。若此时通入一定量的h2(g),则平衡常数k和反应商q的关系是q<k ,这时rgm <0 ,平衡向右(正方向) 移动。3若系统吸收了500 kj热,且对外做了280 kj的功,则系统的内能的变化为u=+220kj 。5某反应a(g)+2b(g)=2c(g)是简单反应,则其速率表达式为=kc(a)c2(b) ,此反应为三级反应。6在原电池中,电极电势值大的

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