格氏试剂的应用PPT课件

1、格氏试剂是有机金属化合物中重要的一类化合物, 也是有机合成上的非常重要的试剂之一, 应用广泛；格氏试剂与不同的物质反应, 可以合成烃类、醇类、酮类、醛类、酸类及金属有机化合物等。第1页/共25页1、格氏试剂的制备2、格氏试剂的组成及结构3、格氏试剂在有机合成中的应用 合成金属有机化合物 合成亚磺酸 合成硫醇 合成酸类 合成酮类 合成醛类 合成醇类 合成烃类第2页/共25页格氏试剂是把镁屑放在无水醚中, 滴加卤代烷而制得, 即:Mg + RX RMgX(C2H5)2O这一反应为1912 年诺贝尔化学奖获得者法国化学家格里尼亚所发现, 故烃基卤化镁称为Grignard试剂,此类反应也称为Grign

2、ard反应。格氏试剂的制备第3页/共25页格氏试剂的组成及结构“RMgX”是习惯用的一种简化表示格氏试剂的通式,真实的格氏试剂并非单分子烃基卤化镁(RMgX)在醚中的简单溶液, 而是 R2Mg , MgX2 ,(RMgX) n等多种物质经过一个希兰克转化形成的一种动态平衡混合体系, 即2 RMgX R2Mg + MgX2第4页/共25页在格氏试剂中, 乙醚, 也可以是苯、四氢吠喃或其他醚类，是起溶剂的作用，它能与格氏试剂络合生成安定的溶剂化物即:(C2H5)2O : M : (C2H5)2RR第5页/共25页格氏试剂相对稳定, 在无水的条件下, 可以保持一段时间, 但它对有些化合物显出很大的活

3、性, 如:R- Mg+X + HOH R H + Mg(OH)X格氏试剂遇水分解, 故在制备保存、与其它试剂反应时都必须在无水的条件下进行第6页/共25页格氏试剂在有机合成中的应用 -合成烃类HOHHXROHNH2HRC CHRCOOHRH +Mg(OH)XRH +MgX21.烷烃的合成：与活泼氢的反应RMgX +RH + Mg(OR)XRH + MgXNH2RH + MgXC CRRH + MgXOOCR第7页/共25页格氏试剂在有机合成中的应用 -合成烃类RMgX + RCl R R + MgXCl1.烷烃的合成：与卤化物的反应X2RMgX + 2AgBr R R + 2Ag + 2MgB

4、r第8页/共25页格氏试剂在有机合成中的应用 -合成烃类RCH CHCl + RMgXHC CCl + RMgXRC CH +XClMg2.烯烃的合成3.炔烃的合成RCH CHR + MgClX第9页/共25页格氏试剂在有机合成中的应用 -合成烃类4.芳烃的合成B + RMgXXBrR + Mgr第10页/共25页格氏试剂在有机合成中的应用 -合成醇类1.伯醇的合成与甲醛反应与环氧乙烷反应RMgX+ H2C ORCH2 OMgXRCH2CH2OH + Mg(OH)XH2OOH2CCH2RMgXRCH2CH2CH2OMgXRCH2OH + Mg(OH)X+H2O第11页/共25页格氏试剂在有机合

5、成中的应用 -合成醇类2.仲醇的合成：与醛反应RCHOH + Mg(OH)XRCHO + RMgXR CHOMgXRH2OR第12页/共25页格氏试剂在有机合成中的应用 -合成醇类3.叔醇的合成与酮反应第13页/共25页格氏试剂在有机合成中的应用 -合成醇类3.叔醇的合成与酰氯反应XX第14页/共25页格氏试剂在有机合成中的应用 -合成醛类1.与氢氰反应MgXllHO第15页/共25页格氏试剂在有机合成中的应用 -合成醛类2.与甲酸反应第16页/共25页格氏试剂在有机合成中的应用 -合成酮类1.与羧酸反应第17页/共25页格氏试剂在有机合成中的应用 -合成酮类2.与烯酮反应第18页/共25页格氏试剂在有机合成中的应用 -合成酸类1.与二氧化碳反应第19页/共25页格氏试剂在有机合成中的应用 -合成酸类2.与酸酐反应第20页/共25页格氏试剂在有机合成中的应用 -合成硫醇O第21页/共25页格氏试剂在有机合成中的应用 -合成亚磺酸第22页/共25页格氏试剂在有机合成中的应用 -合成金