第一章_增塑剂

1、精细化工工艺学电子教案之二精细化工工艺学电子教案之二第一章 概述n一、助剂的定义和分类n二、助剂在合成材料加工过程中的功用一、助剂的定义和分类n1.定义：某些材料和产品在生产、加工、使用过程中，为了改善生产工艺和提高产品性能而需添加的各种辅助化学品；这些辅助化学品通常称之为助剂或添加剂。n2.按照助剂的功能进行分类：n1）稳定化助剂n2）改善加工性能的助剂n3）功能性助剂：a.改善机构性能的助剂n b.柔软化和轻质化的助剂n c.改进表面性能和外观的助剂n d.阻燃添加剂二、助剂在合成材料加工过程中的功用n在合成材料的加工过程中，例如塑料和橡胶的配合塑炼、成型；纤维的纺织和染整，助剂都是不可缺

2、少的物质条件。它不仅在加工过程中可以改善聚合物的工艺性能，影响加工条件，提高加工效率；并且可以改进产品的性能，提高使用价值和寿命。n下面举例来说明：纯的丁苯硫化橡胶抗张强度只有0.130.21MPa，没有实用价值，加入补强剂炭黑后，可以提高到1.662.44MPa，成为应用最广的一种合成橡胶。n再如：聚丙烯是一种极易老化的合成树脂，纯聚丙烯薄片在150 条件下只需0.5h就严重老化，无法加工成制品；在同一温度下就可以经受2000h的老化考验。这样，就可以使聚丙烯成为十分宝贵的通用塑料。第二章第二章 增增 塑塑 剂剂 n一、增塑剂的定义及分类一、增塑剂的定义及分类n二、增塑机理及对增塑剂性能的基

3、本要求二、增塑机理及对增塑剂性能的基本要求n三、增塑剂的结构与增塑性能的关系三、增塑剂的结构与增塑性能的关系 n四、增塑剂的主要品种四、增塑剂的主要品种n五、增塑剂生产中的酯化反应过程与酯化催化五、增塑剂生产中的酯化反应过程与酯化催化剂剂n六、邻苯二甲酸酯类的生产技术六、邻苯二甲酸酯类的生产技术n七、发展趋势七、发展趋势一、增塑剂的定义及分类n1.增塑剂的定义：凡添加到聚合物体系中，能使聚合物增加塑性，柔韧性或膨胀性的物质称为增塑剂。n增塑剂通常是沸点高、较难挥发的液体，或低熔点的固体。n在所有有机助剂中，增塑剂的产量和消耗量都占第一位。而用于聚氯乙烯（PVC）的增塑剂又占增塑剂总产量的80%

4、85%以上，其余则主要用于纤维树脂，醋酸乙烯树脂，ABS树脂以及橡胶。一、增塑剂的定义及分类n2.增塑剂的分类：常用的分类方法有以下几种 1） 按与被增塑物的相容性分类：分为主增塑剂、辅助增塑剂、增量剂。2） 按增塑剂的分子量大小分类： n分为单体型增塑剂、聚合型增塑剂 3 ）按特性及使用效果分类：通用型增塑剂专用型增塑剂可分为耐寒性增塑剂，耐热性增塑剂、阻燃性增塑剂、防霉（耐菌）性增塑剂、耐候性增塑剂、无毒性增塑剂。4 ）按化学结构分类：可分为邻苯二甲酸酯、脂肪族二元酸酯、脂肪酸单酯、脂肪族二元酸酯、脂肪族单酯、二元醇脂肪酸酯、磷酸酯、环氧化物、聚酯、含氯化合物等5 ）按添加方式分类：分为外

5、增塑剂、内增塑剂二、增塑机理及对增塑剂性能的基本要求n1、增塑剂的增塑机理 关于增塑剂的作用机理，曾有人用润滑、凝胶、自由体积等理论给与解释。 润滑理论认为：增塑剂是起界面润滑剂的作用，聚合物能抵抗形变而具有刚性，是因聚合物大分子间具有摩擦力（作用力），增塑剂的加入能促进聚合物大分子间或链段间的运动，甚至当大分子的某些部分缔结成凝胶网状时，增塑剂能起润滑作用而降低摩擦力，使大分子链能相互滑移。二、增塑机理及对增塑剂性能的基本要求n凝胶理论认为：聚合物的增塑过程是使组成聚合物的大分子力图分开，而大分子之间的吸引力又尽量使其重新聚集在一起的过程。自由体积理论认为：增塑剂加入后会增加聚合物的自由体积

6、。 现在普遍认为的理论：当增塑剂加入到聚合物中，或增塑剂分子插入聚合物分子之间，削弱了聚合物的引力，结果增加了聚合物分子链的移动性，降低了聚合物分子的结晶度，从而使聚合物可塑性增加。二、增塑机理及对增塑剂性能的基本要求n2.对增塑剂性能的基本要求n1）增塑剂和聚合物树脂有良好的相容性n相容性是增塑剂在聚合物分子链之间处于稳定状态下相互掺混的性能，是作为增塑剂最主要的基本条件。n2）塑化效率高n3）低挥发性n4）耐寒性好n5）耐老化性好二、增塑机理及对增塑剂性能的基本要求n6）耐久性好n7）电绝缘性好n8）具有难燃性能n9）要求尽可能是无色、无臭、无味、无毒n10）耐霉菌性强n11）配制增塑剂糊

7、的粘度稳定性好n12）良好的耐化学药品和耐污染性好n13）价格低廉三、增塑剂的结构与增塑性能的关系n1.增塑剂与聚合物化学结构上的类似性n如果增塑剂与聚合物具有类似的化学结构，就能得到较好的塑化效果。PVC的分子链是有极性的，所以从目前使用的增塑剂的结构来看，它们的分子也都是由极性部分和非极性部分组成的，而且极性部分绝大多数是酯型结构。从分子类型来看，对于PVC，芳香族化合物的相容性较好，但耐寒性较差，脂肪族化合物相容性较差，但耐寒性好；而脂环化合物的性能居于上述两者之间。2.极性部分的酯型结构n绝大部分增塑剂都含有13个酯基，一般随着酯基数目的增多，相容性、透明性都更好。n由仲醇合成的酯基与

8、由伯醇合成的酯基相比，塑化效率、相容性、耐寒性、耐热性等都较差。n酯类广泛地用作增塑剂是因为它的化学性质较稳定，同时具有适度的极性。它不仅和聚合物的相容性良好，而且也能满足对增塑剂的其他物理性质的要求。3.非极性部分的亚甲基链和烷基n邻苯二甲酸酯、脂肪族二元酸酯类增塑剂，随着直链烷基碳原子数的增加，耐寒性和耐挥发性提高，但相容性、塑化效率等相应降低。当碳原子数在48之间时上述这种影响不显著；但碳原子数增加到14以上，这种影响就很显著了n另一方面，碳原子数相同的支链烷基与直链烷基相比，其塑化效率、耐寒性、耐老化性和耐挥发性均较差。4.非极性部分和极性部分的比例（Ap/Po ）Ap/Po低 高Ap

9、/Po低 高相容性塑化效率热稳定性增塑糊粘度稳定性高 低高 低低 高低 高低温柔软性挥发性耐油性耐肥皂水性低 高高 低高 低低 高5.分子量的大小n增塑剂分子量的大小要适当，分子量较大的增塑剂耐久性较好，但塑化效率低，加工性差；分子量较低的增塑剂相容性、加工性、塑化效率等较好，但耐久性差。增塑剂的分子量应在250以上，因此300500似乎成了一般增塑剂的标准分子量范围。小结n对PVC而言，一个性能良好的增塑剂，其分子结构应该具备：n1.分子量在300500左右；n2.具有23个极性强的极性基团；n3.非极性部分和极性部分保持一定的比例；n4.分子形状成直链形，少支链。四、增塑剂的主要品种四、增

10、塑剂的主要品种n1.苯二甲酸酯类苯二甲酸酯类n2.脂肪二元酸酯脂肪二元酸酯n3.磷酸酯磷酸酯n4.环氧化合物环氧化合物n5.聚酯增塑剂聚酯增塑剂n6.含氯增塑剂含氯增塑剂 1.苯二甲酸酯类苯二甲酸酯类n苯二甲酸酯是工业增塑剂中最主要的品种，苯二甲酸酯是工业增塑剂中最主要的品种，生生产工艺简单，原料便宜易得、成本低廉，品种产工艺简单，原料便宜易得、成本低廉，品种多，产量大多，产量大，几乎占增塑剂年消耗量的，几乎占增塑剂年消耗量的80%80%以以上。特别是由于聚氯乙烯塑料的广泛应用，苯上。特别是由于聚氯乙烯塑料的广泛应用，苯二甲酸酯作为增塑剂能使其得到优异的改性，二甲酸酯作为增塑剂能使其得到优异的

11、改性，满足多方面应用的需要。同时由于配合量大，满足多方面应用的需要。同时由于配合量大，特别是对软聚氯乙烯制品，而使苯二甲酸酯类特别是对软聚氯乙烯制品，而使苯二甲酸酯类成为增塑剂工业大规模生产的成为增塑剂工业大规模生产的中心品种系列中心品种系列。n苯二甲酸酯是一类苯二甲酸酯是一类高沸点高沸点的酯类化合物，以邻的酯类化合物，以邻苯二甲酸酯应用最广。苯二甲酸酯应用最广。2.脂肪二元酸酯脂肪二元酸酯n脂肪族二元酸酯的化学结构通式为脂肪族二元酸酯的化学结构通式为: 其产量占增塑剂总量的其产量占增塑剂总量的5%左右。最重要，左右。最重要，应用最广的品种是应用最广的品种是癸二酸二（癸二酸二（2-乙基）己乙基

12、）己酯（酯（DOS），），DOSDOS的耐寒性最好，但价格比的耐寒性最好，但价格比较昂贵，另外由于相容性较差，因此一般较昂贵，另外由于相容性较差，因此一般作辅助增塑剂使用。作辅助增塑剂使用。3.磷酸酯磷酸酯n磷酸酯的化学结构通式：磷酸酯的化学结构通式：n磷酸酯突出的特点是良好的磷酸酯突出的特点是良好的阻燃性和抗菌性阻燃性和抗菌性，特别是，特别是单独使用时效果更佳单独使用时效果更佳 。另外，磷酸酯类增塑剂挥发性。另外，磷酸酯类增塑剂挥发性较低，抗抽出性也优于邻苯二甲酸二（较低，抗抽出性也优于邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯，乙基）己酯，多数磷酸酯都有多数磷酸酯都有耐菌性和耐侯性耐菌性和耐侯性。但这类

13、增塑剂的主。但这类增塑剂的主要缺点是要缺点是价格较贵，耐寒性较差价格较贵，耐寒性较差，大多数磷酸酯类的，大多数磷酸酯类的毒性较大毒性较大，特别是，特别是磷酸三甲苯酯（磷酸三甲苯酯（TCP）不能用于和不能用于和食品接触的场合。食品接触的场合。磷酸二苯辛酯磷酸二苯辛酯是允许用于食品包装是允许用于食品包装的唯一磷酸酯。含卤磷酯几乎全部作为阻燃剂使用。的唯一磷酸酯。含卤磷酯几乎全部作为阻燃剂使用。 4.环氧化合物环氧化合物n作为增塑剂的环氧化合物主要有三大类：环氧作为增塑剂的环氧化合物主要有三大类：环氧化油、环氧脂肪酸单酯和环氧四氢邻苯二甲酸化油、环氧脂肪酸单酯和环氧四氢邻苯二甲酸酯三大类，主要用于聚

14、氯乙烯中以改善制品对酯三大类，主要用于聚氯乙烯中以改善制品对热和光的稳定性热和光的稳定性 。n举例说明：在农用薄膜上，加上举例说明：在农用薄膜上，加上5%就可以大就可以大大改善其耐侯性，如和聚酯增塑剂并用，则更大改善其耐侯性，如和聚酯增塑剂并用，则更适合于作冷冻设备、机动车辆等所用的垫片。适合于作冷冻设备、机动车辆等所用的垫片。另外，环氧增塑剂另外，环氧增塑剂毒性低毒性低，可允许用作食品和，可允许用作食品和医药品的包装材料。医药品的包装材料。5.聚酯增塑剂聚酯增塑剂n聚酯类增塑剂属于聚合型增塑剂，由二元酸和聚酯类增塑剂属于聚合型增塑剂，由二元酸和二元醇缩聚制得，化学结构式为：二元醇缩聚制得，化

15、学结构式为：H（OR1OOCR2CO）nOH n特点：特点：挥发性小，迁移性小，耐久性优异，而挥发性小，迁移性小，耐久性优异，而且可以作为主增塑剂使用且可以作为主增塑剂使用，主要用于耐久性要，主要用于耐久性要求高的制品，但求高的制品，但价格比较贵价格比较贵，多数情况和其他，多数情况和其他增塑剂配合使用。聚酯增塑剂应用领域广泛，增塑剂配合使用。聚酯增塑剂应用领域广泛，既可用于聚氯乙烯树脂，也可用于丁苯橡胶，既可用于聚氯乙烯树脂，也可用于丁苯橡胶，丁腈橡胶以及压敏胶、热熔胶、涂料等。丁腈橡胶以及压敏胶、热熔胶、涂料等。 n年产量约占增塑剂总消耗量的年产量约占增塑剂总消耗量的3% 6.含氯增塑剂含氯

16、增塑剂n含氯化合物作为增塑剂最重要的是含氯化合物作为增塑剂最重要的是氯化氯化石蜡石蜡，其次为含氯脂肪酸酯等。，其次为含氯脂肪酸酯等。n他们最大的优点是具有良好的他们最大的优点是具有良好的电绝缘性电绝缘性和阻燃性和阻燃性，不足之处是与聚氯乙烯树脂，不足之处是与聚氯乙烯树脂的的相容性较差，光、热氧稳定性相容性较差，光、热氧稳定性也不好，也不好，因而一般用作辅助增塑剂。因而一般用作辅助增塑剂。五、如何选择增塑剂五、如何选择增塑剂n选用前必须了解的信息：选用前必须了解的信息：n1.了解增塑剂的了解增塑剂的性能性能n2.了解了解市场情况市场情况（包括商品质量、供求（包括商品质量、供求情况、价格等）情况、

17、价格等）n3.了解了解制品的性能要求制品的性能要求增塑剂选取实例增塑剂选取实例n例如，在普通的农用薄膜中，用例如，在普通的农用薄膜中，用100份份PVC，需加入，需加入DOP50份，稳份，稳定剂定剂2份，润滑剂份，润滑剂2.5份，如果要使份，如果要使薄膜具有更好的薄膜具有更好的耐热、耐光稳定性耐热、耐光稳定性和阻燃性和阻燃性，则从增塑剂角度考虑的，则从增塑剂角度考虑的话，我们对这个配方应该怎样调整？话，我们对这个配方应该怎样调整？增塑剂选取实例增塑剂选取实例n调整步骤：调整步骤：n1.加入部分环氧大豆油以取代部分加入部分环氧大豆油以取代部分DOP，使光使光-热稳定性更好。热稳定性更好。n2.加

18、入适量磷酸三甲苯酯（加入适量磷酸三甲苯酯（TCP）取代）取代部分部分DOP来提高阻燃性。来提高阻燃性。n3.加入加入TCP，制品的耐寒性会有所下降，制品的耐寒性会有所下降，为了弥补这个缺陷，可以加入少量环氧为了弥补这个缺陷，可以加入少量环氧油酸丁酯或直链邻苯二甲酸酯。油酸丁酯或直链邻苯二甲酸酯。增塑剂选取实例增塑剂选取实例n在选用某种增塑剂来代替在选用某种增塑剂来代替DOP时，应该时，应该注意的问题：注意的问题：n1.新选用的增塑剂在主要性能上要满足新选用的增塑剂在主要性能上要满足制品的要求，但在其他性能上最好不下制品的要求，但在其他性能上最好不下降，否则就需要采取弥补措施。降，否则就需要采取

19、弥补措施。n2.新选用的增塑剂必须与新选用的增塑剂必须与PVC相容性好，相容性好，否则就不能取代否则就不能取代DOP，或只能部分取代。，或只能部分取代。增塑剂选取实例增塑剂选取实例n3.由于增塑效率不同，因而用新增塑剂由于增塑效率不同，因而用新增塑剂去取代去取代DOP的量必须要经过计算。的量必须要经过计算。n4.由于增塑剂选用的影响因素很多，因由于增塑剂选用的影响因素很多，因此配方经过调整以后，还需经各项性能此配方经过调整以后，还需经各项性能的综合测试才能最后确定，不能光用数的综合测试才能最后确定，不能光用数学计算来进行配方设计。学计算来进行配方设计。五、增塑剂生产中的酯化反应五、增塑剂生产中

20、的酯化反应过程与酯化催化剂过程与酯化催化剂n1、酯化过程、酯化过程n绝大多酯类的合成都是基于酸和醇的酯化反应。酯化反绝大多酯类的合成都是基于酸和醇的酯化反应。酯化反应历程：羧酸首先质子化成为亲电试剂，然后与醇反应，应历程：羧酸首先质子化成为亲电试剂，然后与醇反应，脱水、脱质子而生成酯。脱水、脱质子而生成酯。n该反应是典型的该反应是典型的可逆可逆反应，其平衡常数反应，其平衡常数K可表示如下：可表示如下：K=C酯酯C水水/C羧酸羧酸C醇醇nK值除与反应温度有关外，主要取决于羧酸和醇的性质。值除与反应温度有关外，主要取决于羧酸和醇的性质。n为加快酯化反应速度，缩短反应达到平衡的时间，可采为加快酯化反

21、应速度，缩短反应达到平衡的时间，可采用催化剂和提高反应温度的方法。用催化剂和提高反应温度的方法。n酯化的最佳工艺条件是根据酯化的最佳工艺条件是根据醇、酸和产物酯醇、酸和产物酯的的物理、化物理、化学性质学性质决定。决定。 1、酯化过程、酯化过程n酯化反应的影响因素：酯化反应的影响因素：n1 1）酸的结构）酸的结构n甲酸及其他直链羧酸与醇的酯化反应速度均较甲酸及其他直链羧酸与醇的酯化反应速度均较大，而具有侧链的羧酸酯化就很困难。当羧酸大，而具有侧链的羧酸酯化就很困难。当羧酸的脂肪链中取代有苯基时，酯化反应并未受到的脂肪链中取代有苯基时，酯化反应并未受到影响；除了电子效应外，主要是空间位阻会影影响；

22、除了电子效应外，主要是空间位阻会影响酯化反应速度。响酯化反应速度。 n2）醇的结构）醇的结构n伯醇的反应速度最快，仲醇较慢，叔醇最慢。伯醇的反应速度最快，仲醇较慢，叔醇最慢。除与亲核性有关外，还与空间位阻有关。除与亲核性有关外，还与空间位阻有关。1、酯化过程、酯化过程n3）平衡转化率）平衡转化率n由于羧酸和醇的酯化反应是平衡可逆反应，如由于羧酸和醇的酯化反应是平衡可逆反应，如为了能制取更多的酯类产物，根据化学热力学为了能制取更多的酯类产物，根据化学热力学原理，可以采用两种办法：原理，可以采用两种办法：n其一是原料配比中，对于便宜原料可以采用过其一是原料配比中，对于便宜原料可以采用过量，以提高酯

23、的平衡转化率。量，以提高酯的平衡转化率。n其二是通过不断蒸出反应生成的酯或水，破坏其二是通过不断蒸出反应生成的酯或水，破坏反应的平衡，使酯化趋向完全。这种方法比前反应的平衡，使酯化趋向完全。这种方法比前者更为有效。者更为有效。2、醇、醇-酸酯化的催化剂酸酯化的催化剂n为解决酸性催化剂易使反应混合物着色的问题，并力为解决酸性催化剂易使反应混合物着色的问题，并力求简化工艺过程，近年来工业生产上研究应用了一系求简化工艺过程，近年来工业生产上研究应用了一系列的非酸性催化剂，主要有四类列的非酸性催化剂，主要有四类n 1） 铝的化合物铝的化合物，如氧化铝、铝酸钠等，如氧化铝、铝酸钠等n 2 ）族元素的化合

24、物，特别是原子序数族元素的化合物，特别是原子序数22的的族族元素的化合物，元素的化合物，如氧化钛、钛酸四丁酯如氧化钛、钛酸四丁酯、氧化锆、氧化锆、氧氧化亚锡化亚锡和硅的化合物。和硅的化合物。n 3）碱土金属氧化物，如氧化锌、氧化镁）碱土金属氧化物，如氧化锌、氧化镁n 4）族元素的化合物，如氧化锑、羧酸铋等族元素的化合物，如氧化锑、羧酸铋等3、用羧酸和醇进行酯化的操作方法、用羧酸和醇进行酯化的操作方法n用羧酸的酯化是可逆反应，酯化的平衡常数用羧酸的酯化是可逆反应，酯化的平衡常数K都不大，都不大，为使羧酸和醇或者使二者之一尽可能完全反应就要使为使羧酸和醇或者使二者之一尽可能完全反应就要使平衡右移，

25、主要操作方法有：平衡右移，主要操作方法有： 1 用过量的低碳醇用过量的低碳醇 即：羧酸即：羧酸+低碳醇（过量）低碳醇（过量）浓硫酸浓硫酸 回流回流蒸馏蒸馏将反应物倒入水中将反应物倒入水中分层过滤分层过滤产物酯。产物酯。 此法以生产医药中间体和香料等为主此法以生产医药中间体和香料等为主 2 从酯化反应物中蒸出生成的酯从酯化反应物中蒸出生成的酯 此法只适用于在酯化反应物中酯的沸点最低的情此法只适用于在酯化反应物中酯的沸点最低的情况。由于这些酯常常会与水（醇）形成共沸物，故蒸况。由于这些酯常常会与水（醇）形成共沸物，故蒸出的粗酯需进一步精制。出的粗酯需进一步精制。 3、用羧酸和醇进行酯化的操作方法、

26、用羧酸和醇进行酯化的操作方法n3 从酯化反应物中直接蒸出水从酯化反应物中直接蒸出水 此法用于水是酯化混合物中沸点最低且不与其他此法用于水是酯化混合物中沸点最低且不与其他产物共沸的情况。产物共沸的情况。n4 共沸精馏蒸水法共沸精馏蒸水法 对于相互溶解度较小的反应物，形成共沸物冷凝对于相互溶解度较小的反应物，形成共沸物冷凝后分两层，醇层可返回酯化反应器中精馏塔的中部，后分两层，醇层可返回酯化反应器中精馏塔的中部，再带出水分。再带出水分。 对于低碳酯共沸物冷凝后不能分两层，这时可加对于低碳酯共沸物冷凝后不能分两层，这时可加入合适的惰性有机溶剂，利用共沸精馏法蒸出水入合适的惰性有机溶剂，利用共沸精馏法

27、蒸出水-醇醇-有机溶剂三元共沸物。有机溶剂三元共沸物。六、邻苯二甲酸酯的生产技术六、邻苯二甲酸酯的生产技术n1.用酸酐的酯化基本原理用酸酐的酯化基本原理 用酸酐酯化的方法主要用于酸酐较易用酸酐酯化的方法主要用于酸酐较易获得的情况，如：乙酐、顺丁烯二酸酐、获得的情况，如：乙酐、顺丁烯二酸酐、邻苯二甲酸酐等。邻苯二甲酸酐等。 1 ）单酯的制备）单酯的制备 2 双酯的制备双酯的制备 2）双酯的制备）双酯的制备 2 ）双酯的制备）双酯的制备n副反应：副反应： ROH+H2SO4RHSO4+H2O RHSO4+ROHR2SO4+H2O 2ROHROR+H2On此外还有微量的醛及不饱和的化合物此外还有微量

28、的醛及不饱和的化合物（烯）生成。（烯）生成。n酯化完全反应混合物用碳酸钠溶液中和酯化完全反应混合物用碳酸钠溶液中和2.生产过程的工艺特点生产过程的工艺特点n在用邻苯二甲酸酐制备增塑剂的生产过程中在用邻苯二甲酸酐制备增塑剂的生产过程中酯酯化化是关键的工序。是关键的工序。n需要注意的工序特点：需要注意的工序特点：n1） 中和过程的操作控制中和过程的操作控制na.为什么要中和？为什么要中和？n酯化反应结束时反应混合物中因有残留的苯酐酯化反应结束时反应混合物中因有残留的苯酐和未反应的单酯而呈酸性。如果用的是酸性催和未反应的单酯而呈酸性。如果用的是酸性催化剂，则反应液的酸值更高，必须用碱加以中化剂，则反

29、应液的酸值更高，必须用碱加以中和。和。 2.生产过程的工艺特点生产过程的工艺特点nb.碱液浓度多少为宜？为什么？碱液浓度多少为宜？为什么？n常用碱液是质量分数为常用碱液是质量分数为3%4%的碳酸钠，的碳酸钠，如果碱的质量分数太低，则中和不完全，且醇如果碱的质量分数太低，则中和不完全，且醇的损失和废水量都会增加，碱的质量分数太高，的损失和废水量都会增加，碱的质量分数太高，则又会引起酯的碱性水解则又会引起酯的碱性水解皂化反应。因此为皂化反应。因此为避免副反应一般控制温度不超过避免副反应一般控制温度不超过85。n2 ）水洗操作）水洗操作 用碱中和后，一般都需要进行水洗以除去用碱中和后，一般都需要进行

30、水洗以除去粗酯中夹带的粗酯中夹带的碱液、钠盐碱液、钠盐等杂质。国外常采用等杂质。国外常采用去离子水进行水洗，以减少产品中金属离子型去离子水进行水洗，以减少产品中金属离子型杂质，提高体积电阻率。杂质，提高体积电阻率。2.生产过程的工艺特点生产过程的工艺特点n3） 醇的分离回收操作醇的分离回收操作 通常采用通常采用水蒸气蒸馏法水蒸气蒸馏法使醇与酯分使醇与酯分开，有时醇是与水共沸的溶剂，一起被开，有时醇是与水共沸的溶剂，一起被蒸汽蒸出来，然后用蒸馏法分开。蒸汽蒸出来，然后用蒸馏法分开。 回收醇的操作中，要控制含酯量越回收醇的操作中，要控制含酯量越少越好少越好 近年来国外也采用液膜式蒸发进行近年来国外

31、也采用液膜式蒸发进行脱醇，此法适用于蒸发热敏性大和易起脱醇，此法适用于蒸发热敏性大和易起泡沫的液体。泡沫的液体。2.生产过程的工艺特点生产过程的工艺特点n4 ）精制操作）精制操作 比较成熟的操作是采用比较成熟的操作是采用真空蒸馏真空蒸馏进行精制。进行精制。n 5 ）“三废三废”处理处理 生产过程中，酯化反应生成的水是工业废生产过程中，酯化反应生成的水是工业废水的主要来源，治理上要先从工业上减少废水水的主要来源，治理上要先从工业上减少废水排放量，其次，当然也不可避免地要进行废水排放量，其次，当然也不可避免地要进行废水处理。一般来讲，全部处理过程分为回收和净处理。一般来讲，全部处理过程分为回收和净化两个工序。另外，回收时必须考虑经济效率，化两个工序。另外，回收时必须考虑经济效率，如果回收有效成分的费用很大，就不如选择用如果回收有效成分的费用很大，就不如选择用少量碱将其破坏除去。少量碱将其破坏除去。3.邻苯二甲酸辛酯（邻苯二甲酸辛酯（DOP）的生产技术）的生产技术n1）DOP 的性质及特点的性质及特点nDOP 为无色透明油状液体，有特殊气味。它是使用最为无色透明油状液体，有特殊气味。它是使用最广泛的增塑剂，故称之为广泛的增塑剂，故称之为“王