有机化学第十四章糖类

1、糖类糖类exit第一节第一节 糖的定义和分类糖的定义和分类第二节第二节 单糖的链式结构及表示方法单糖的链式结构及表示方法第三节第三节 单糖的命名单糖的命名第四节第四节 单糖的环型结构单糖的环型结构第五节第五节 单糖的反应单糖的反应第六节第六节 葡萄糖结构的测定葡萄糖结构的测定第七节第七节 一些重要的单糖及其衍生物一些重要的单糖及其衍生物第八节第八节 双糖双糖本章提纲本章提纲 丙醛糖丙醛糖 醛糖醛糖 丁醛糖丁醛糖 单糖单糖 戊醛糖戊醛糖糖糖 寡糖寡糖 酮糖酮糖 己醛糖己醛糖 多糖多糖第一节第一节 糖的定义和分类糖的定义和分类定义：定义： 多羟基醛酮或经简单水解能生成多羟基多羟基醛酮或经简单水解能

2、生成多羟基 醛酮的化合物称为糖。醛酮的化合物称为糖。植物植物 nco2 + m h2o cn(h2o)m动物动物cn(h2o)m + no2 nco2 + m h2o + 能量能量h ch2ohc=och2oh最小的酮糖最小的酮糖ch2ohchohoh最小的醛糖最小的醛糖叶绿素叶绿素h左，左，ho右，右，d系列系列 h右，右，ho左，左，l系列系列第二节第二节 单糖的链式结构及表示方法单糖的链式结构及表示方法 hochohhhhohoh oh ch2ohchoohoh oh ch2oh hocho ch2oh实例实例 系统命名法系统命名法 习惯命名法习惯命名法 类别类别第三节第三节 单糖的命名

3、单糖的命名(2r)-2,3-二羟基丙醛二羟基丙醛 d-(+)甘油醛甘油醛丙醛糖丙醛糖(2r,3r,4r)-2,3,4,5- 四羟基戊醛四羟基戊醛 d-(-)-核糖核糖 戊醛糖戊醛糖(3s,4r,5r)-3,4,5,6- 四羟基已四羟基已-2-酮酮 d-(-)-果糖果糖 已酮已酮糖糖chohoohohch2ohohhh一一 葡萄糖的变旋现象，某些特性及环型结葡萄糖的变旋现象，某些特性及环型结构的提出构的提出二二 葡萄糖环型结构的画法葡萄糖环型结构的画法-哈武斯透视式哈武斯透视式三三 葡萄糖的构象式葡萄糖的构象式第四节第四节 单糖的环型结构单糖的环型结构一一 葡萄糖的变旋现象，葡萄糖的变旋现象，某

4、些特性及环型结构某些特性及环型结构 一个有旋光的化合物，放入溶液中，它的旋光一个有旋光的化合物，放入溶液中，它的旋光度逐渐变化，最后达到一个稳定的平衡值，这种度逐渐变化，最后达到一个稳定的平衡值，这种现象称为变旋现象。现象称为变旋现象。1. 葡萄糖的变旋现象葡萄糖的变旋现象d-(+)-葡萄糖葡萄糖 -d-(+)-葡萄糖（无结晶水）葡萄糖（无结晶水） -d-(+)-葡萄糖葡萄糖在乙醇中重结晶在乙醇中重结晶在吡啶中重结晶在吡啶中重结晶在在hoac中重结晶中重结晶mp 146ocmp 148-150och2oh2o浓缩浓缩( ) -d-(+)-葡萄糖葡萄糖 的水溶液的水溶液( ) -d-(+)-葡萄

5、糖葡萄糖 的水溶液的水溶液 d = + 112o放置放置 d = + 18.7o放置放置所得溶液所得溶液 d = 52.7o (1) d-葡萄糖葡萄糖只能与一个醇（甲醇）形成缩醛。只能与一个醇（甲醇）形成缩醛。 (2) 不与不与nahso3反应。反应。 (3) ir图谱中没有羰基的伸缩振动。图谱中没有羰基的伸缩振动。 (4) 1hnmr图谱中没有醛基质子的吸收峰。图谱中没有醛基质子的吸收峰。 (5) 能与斐林试剂、土伦试剂、能与斐林试剂、土伦试剂、h2noh、hcn、br2水水 等发生反应。等发生反应。（有醛基）（有醛基）2 葡萄糖的葡萄糖的其它特性其它特性无醛基无醛基葡萄糖的链式结构无法合理

6、解释上述各种特性葡萄糖的链式结构无法合理解释上述各种特性受受环状半缩醛、半缩酮的启迪，提出糖环状半缩醛、半缩酮的启迪，提出糖的的环形结构。环形结构。3. 糖环形结构的提出糖环形结构的提出hoch2ch2ch2chohoch2ch2ch2ch2cho二二 葡萄糖环型结构的画法葡萄糖环型结构的画法-哈武斯透视式哈武斯透视式向右倒下向右倒下绕成环绕成环c3-c4键旋转键旋转 -d-呋喃葡萄糖呋喃葡萄糖 -d-呋喃葡萄糖呋喃葡萄糖 hochohhhhohoh oh ch2oh hochohhhhohoh oh hoch2 hoohhhhohoh hoch2hoh hoohhhhohoh hoch2oh

7、h+ -d-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖 -d-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖ohhhhhohohoh hoaa=hoch2-ohhhhhohohohaohhhhohohohaor将单糖的将单糖的fischer构象构象式改写成式改写成howorth透视透视式式 hoohhhhohoh hoch2ohh -d-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖ohohhoohch2ohh123456oh葡萄糖的存在形式葡萄糖的存在形式ohhh ch2ohoh oh oh hhoh -d-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖ohhh ch2ohoh oh oh hhoh -d-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖ohohhoohch2ohh123456oh -d-呋喃葡萄糖呋

8、喃葡萄糖 -d-呋喃葡萄糖呋喃葡萄糖choch2oh12345663.6%36.4%0.01%（3）（4 ）（2），所以，混合物中），所以，混合物中 -d-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖多。多。(1) (2)(3) (4)一一 糖的递增反应糖的递增反应 克里安尼氰化增碳法克里安尼氰化增碳法二二 糖的递降反应糖的递降反应 1) 佛尔递降反应佛尔递降反应 2) 芦福递降法芦福递降法三三 差向异构化差向异构化四四 形成糖脎形成糖脎五五 氧化氧化六六 还原还原七七 形成糖苷形成糖苷八八 酯化反应酯化反应第五节第五节 单糖的反应单糖的反应一一 糖的递增反应糖的递增反应- 克里安尼氰化增碳法克里安尼氰化增碳法ph=

9、3-5hcnh3o+h3o+na-hg h2ona-hg h2oph=3-5hocnoh ch2ohhochooh ch2oh*1. 原来分子的手性碳原子，对新生的手性碳原子具原来分子的手性碳原子，对新生的手性碳原子具 有一定的感应作用，所以两个差向异构体是不等有一定的感应作用，所以两个差向异构体是不等 量的。量的。*2. 若用若用na-hg乙醇溶液还原，则产物两端均为醇。乙醇溶液还原，则产物两端均为醇。*3. 该反应产率不高，主要用于研究结构。该反应产率不高，主要用于研究结构。二二 糖的递降反应糖的递降反应1 佛尔递降法佛尔递降法-hcn h2noh,ac2o naoac-hoacmeo-m

10、eohmeohmeo-醛加醛加hcn的的逆反应逆反应 碱碱乙酰化乙酰化酯交换酯交换2 芦福递降法（氧化脱羧）芦福递降法（氧化脱羧）cabr2, caco3h2o2 , fe 3+40oc-co2d-阿拉伯糖阿拉伯糖 电解氧化电解氧化三三 差向异构化差向异构化在弱碱性条件下，在弱碱性条件下，糖中与羰基相邻糖中与羰基相邻的不对称碳原子的不对称碳原子的构型发生变化，的构型发生变化，这称为差向异构这称为差向异构化。化。d-果糖果糖弱碱如吡啶、三级胺等（差向异构化）弱碱如吡啶、三级胺等（差向异构化）d-葡萄糖葡萄糖d-甘露糖甘露糖烯二醇烯二醇四四 形成糖脎形成糖脎 一分子糖和三分子苯肼反应，在糖的一分子

11、糖和三分子苯肼反应，在糖的1,2-位形成位形成二苯腙（称为脎）的反应称为二苯腙（称为脎）的反应称为成脎反应成脎反应。ch=nnhc6h5nnhc6h5hhoohhohhch2oh成脎反应的应用：成脎反应的应用：1. 用来鉴别各种糖（因为不同的糖脎结晶形状不同，用来鉴别各种糖（因为不同的糖脎结晶形状不同， 熔点不同，形成的时间也不同）。糖脎都是黄色熔点不同，形成的时间也不同）。糖脎都是黄色晶体。晶体。2. 用于研究糖的构型（葡萄糖、甘露糖、果糖具有用于研究糖的构型（葡萄糖、甘露糖、果糖具有相同的糖脎，这说明这三个糖除第一和第二个碳相同的糖脎，这说明这三个糖除第一和第二个碳原子构型不同外，其它碳原

12、子的构型完全相同）原子构型不同外，其它碳原子的构型完全相同）五五 糖的氧化反应糖的氧化反应还原糖和非还原糖的概念：还原糖和非还原糖的概念：凡是对斐林试剂、土伦试剂、本尼迪特试剂呈正反应凡是对斐林试剂、土伦试剂、本尼迪特试剂呈正反应的糖称为还原糖，呈负反应的糖称为非还原糖。的糖称为还原糖，呈负反应的糖称为非还原糖。斐林试剂（硫酸酮和碱性酒石酸钾钠）斐林试剂（硫酸酮和碱性酒石酸钾钠）土伦试剂（硝酸银的氨水溶液）土伦试剂（硝酸银的氨水溶液）本尼迪特试剂（柠檬酸、硫酸铜、碳酸钠配制成）本尼迪特试剂（柠檬酸、硫酸铜、碳酸钠配制成）1. 用斐林试剂、土伦试剂、本尼迪特试剂氧化用斐林试剂、土伦试剂、本尼迪特

13、试剂氧化斐林试剂斐林试剂 or 土伦试剂土伦试剂 or 本尼迪特试剂本尼迪特试剂d-葡萄糖葡萄糖d-葡萄糖酸葡萄糖酸ohhch2ohohohhohhhchocoohohhch2ohohohhohhhohhoch2ohcohhhohch2ohcoohohch2ohhohohhohhh2 2、氧化反应、氧化反应醛糖的分子中含有醛基，所以容易被弱氧化剂氧化，能将醛糖的分子中含有醛基，所以容易被弱氧化剂氧化，能将斐林试剂还原生成氧化亚铜砖红色沉淀，能将多伦试剂还原斐林试剂还原生成氧化亚铜砖红色沉淀，能将多伦试剂还原生成银境。此外生成银境。此外本尼迪特本尼迪特试剂也能被醛糖还原生成氧化亚铜试剂也能被醛糖

14、还原生成氧化亚铜砖红色沉淀，常在临床检验中使用。砖红色沉淀，常在临床检验中使用。 + +多伦多伦试剂（斐林试剂）试剂（斐林试剂） + ag(cu+ ag(cu2 2o)o) 酮糖具有酮糖具有-羟基酮的结构，在碱性溶液中可发生差向异构体，羟基酮的结构，在碱性溶液中可发生差向异构体，故也能被上述弱氧化剂氧化，利用上述碱性试剂不能区分醛糖和故也能被上述弱氧化剂氧化，利用上述碱性试剂不能区分醛糖和酮糖。酮糖。 + +多伦多伦试剂（斐林试剂）试剂（斐林试剂） + ag(cu+ ag(cu2 2o)o)2. 用溴水氧化用溴水氧化-形成糖酸（区别酮糖和醛糖）形成糖酸（区别酮糖和醛糖）br-h2o ph=5与

15、与c5上羟基成酯上羟基成酯与与c4上羟基成酯上羟基成酯在弱酸性条件下不在弱酸性条件下不会发生异构化。会发生异构化。d-葡萄糖酸葡萄糖酸- -内酯内酯d-葡萄糖酸葡萄糖酸- -内酯内酯d-葡萄糖酸葡萄糖酸3. 电解氧化（用来制备糖酸）电解氧化（用来制备糖酸）cabr2 , caco3d-葡萄糖酸钙（钙片）葡萄糖酸钙（钙片）电解氧化电解氧化（1） 稀硝酸能把醛糖氧化成糖二酸。稀硝酸能把醛糖氧化成糖二酸。（2） 稀硝酸氧化酮糖时导致稀硝酸氧化酮糖时导致c1-c2键断裂，键断裂，用来区别醛糖和酮糖或用来测定结构。用来区别醛糖和酮糖或用来测定结构。（3）浓硝酸能使二级醇氧化，进一步导致）浓硝酸能使二级醇

16、氧化，进一步导致c-c键断裂，键断裂， 因此不能使用。因此不能使用。4. 用硝酸氧化用硝酸氧化稀稀hno35. 用高碘酸氧化用高碘酸氧化rcho + rcho + h3io4反反应应机机理理+ 5hio4 5 hcooh + ch2och=oohhhoohhohhch2ohh六六 单糖的还原单糖的还原1 糖糖糖醇糖醇h2 ，兰尼，兰尼ni , or nabh4d-葡萄糖葡萄糖（l-山梨糖醇）山梨糖醇）七七 形成糖苷形成糖苷 环状糖的半缩醛羟基能与另一分子化合物环状糖的半缩醛羟基能与另一分子化合物中的羟基、氨基或硫羟基等失水，生成的失水中的羟基、氨基或硫羟基等失水，生成的失水产物称为糖苷，也称为

17、配糖体。由葡萄糖衍生产物称为糖苷，也称为配糖体。由葡萄糖衍生的糖苷叫葡萄糖苷，失水时形成的键叫苷键。的糖苷叫葡萄糖苷，失水时形成的键叫苷键。ch=oohhhoohhohhch2ohhohhh ch2ohoh oh oh hhohohhh ch2ohoh oh oh hhoh糖苷的名称由三部分组成：配基糖苷的名称由三部分组成：配基+糖的残基糖的残基+（糖）苷（糖）苷ohhh ch2ohoh oh oh hhoch3甲基甲基 - -d-吡喃葡萄糖苷吡喃葡萄糖苷ohhh ch2ohoh oh oh hhoch3甲基甲基 - -d-吡喃葡萄糖苷吡喃葡萄糖苷ch3ohh+ch3ohh+ -苷键苷键 -苷

18、键苷键配基配基1. 在酸催化下，只有糖的半缩醛羟基能与另一分子醇反应形在酸催化下，只有糖的半缩醛羟基能与另一分子醇反应形成醚键。但用威廉森反应可使糖上所有的羟基（包括半缩成醚键。但用威廉森反应可使糖上所有的羟基（包括半缩醛的羟基）形成醚。醛的羟基）形成醚。 最常用的甲基化试剂是：（最常用的甲基化试剂是：（1） (ch3)2so4 + 30% naoh （2） ag2o + ch3i2. 糖苷从结构上看是缩醛，在碱性条件下是稳定的，但可用糖苷从结构上看是缩醛，在碱性条件下是稳定的，但可用温和的酸性条件水解，生成糖和配基。而普通的醚键在温温和的酸性条件水解，生成糖和配基。而普通的醚键在温和的酸性条

19、件下是稳定的，只有在强的和的酸性条件下是稳定的，只有在强的hx作用下才分解。作用下才分解。关于半缩醛羟基和一般羟基反应的几点注意关于半缩醛羟基和一般羟基反应的几点注意3. 酶也能促使糖苷水解，而且是立体专一的（例如，从酵酶也能促使糖苷水解，而且是立体专一的（例如，从酵母中分离得到的母中分离得到的-d-葡萄糖苷酶只能水解葡萄糖苷酶只能水解-d-葡萄吡喃葡萄吡喃糖苷，而从杏仁中得到的糖苷，而从杏仁中得到的-d-葡萄糖苷酶只水解葡萄糖苷酶只水解-d-葡葡萄糖苷。萄糖苷。八八 酯化反应酯化反应 应用制备酯的通用方法可以在糖中的每一个有羟基的地方应用制备酯的通用方法可以在糖中的每一个有羟基的地方发生成酯

20、反应。发生成酯反应。ohohhoohoch2ohoacoacacooacoch2oacoacacooacoch2oacacoohhoohoch2ohho -d-吡喃葡萄吡喃葡萄糖五乙酸酯糖五乙酸酯 -d-吡喃葡萄吡喃葡萄糖五乙酸酯糖五乙酸酯 -d-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖 -d-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖快快 ac2o慢慢快快 ac2o0ocnaac 0ocnaac 0oc100oc相对较快相对较快无水无水zncl2 ac2oac2o,naoac100oc相对较慢相对较慢zncl2-d-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖-6-磷酸酯磷酸酯葡萄糖磷酸酯葡萄糖磷酸酯-d-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖-1-磷酸酯磷酸酯+d-果糖果

21、糖-1，6 -二磷酸酯二磷酸酯二羟基二羟基丙酮磷丙酮磷酸酯酸酯d-甘油醛甘油醛-3-磷酸酯磷酸酯代谢过程代谢过程中经多步中经多步反应反应酶酶-d-吡喃葡萄吡喃葡萄糖糖-6-磷酸酯磷酸酯九、脱水反应（显色反应）九、脱水反应（显色反应）莫利许反应：（糖类和其它有机物的鉴别）莫利许反应：（糖类和其它有机物的鉴别）在糖的水溶液中加入在糖的水溶液中加入-萘酚的醇溶液，然后沿着试管萘酚的醇溶液，然后沿着试管壁再缓慢加入浓硫酸，不得振荡试管，此时在浓硫酸和壁再缓慢加入浓硫酸，不得振荡试管，此时在浓硫酸和糖的水溶液交界处能产生紫红色。糖的水溶液交界处能产生紫红色。塞利瓦诺夫反应塞利瓦诺夫反应:（醛糖和酮糖的鉴

22、别）（醛糖和酮糖的鉴别）在醛糖和酮糖中加入塞利瓦诺夫试剂，加热，酮糖能在醛糖和酮糖中加入塞利瓦诺夫试剂，加热，酮糖能产生鲜红色，而醛糖则不能。产生鲜红色，而醛糖则不能。一一 葡萄糖碳架的测定葡萄糖碳架的测定二二 葡萄糖立体结构的测定葡萄糖立体结构的测定三三 葡萄糖环型结构的测定葡萄糖环型结构的测定四四 葡萄糖的构象分析葡萄糖的构象分析第六节第六节 葡萄糖结构的测定葡萄糖结构的测定 葡萄糖结构的测定是费歇尔进行糖结构研究时葡萄糖结构的测定是费歇尔进行糖结构研究时完成的，历时完成的，历时7年（年（1884-1891年）年）1902年获诺贝尔奖年获诺贝尔奖hchoohhhoohhohhch2ohc6

23、h12o6一一 葡萄糖碳架的测定葡萄糖碳架的测定ch2ohcho(choh)45(ch3co)2o有五个羟基，连在有五个羟基，连在5个个c上上葡萄糖五醋酸酯葡萄糖五醋酸酯h2nohch2ohch=noh(choh)4只得到一元肟说明分子只得到一元肟说明分子中只有一个羰基中只有一个羰基ch2ohcooh(choh)4能用溴水氧化，能用溴水氧化，说明分子中有说明分子中有醛羰基。醛羰基。ch2ohcooh(choh)5ch2ohch(choh)4cnhobr2-h2ohi, phcnh3+och3(ch2)4cooh六个碳是直链的。六个碳是直链的。c6h7o(oocch3)5 + 5hacch2oh

24、cho(choh)4 l-(+)-阿拉伯糖阿拉伯糖 d-(+)-木糖木糖 d-(-)-核糖核糖 d-(-)-2-脱氧核糖脱氧核糖第七节第七节 一些重要的单糖及其衍生物一些重要的单糖及其衍生物氨氨 基基 糖糖d-(+)-葡萄糖葡萄糖 d-(+)-甘露糖甘露糖 d-(+)-半乳糖半乳糖 d-(-)-果糖果糖hchoohhhoohhohhch2ohhochohhhoohhohhch2ohhchoohhhohhoohhch2ohchoohhoohhohhch2ohhchoohhhohhoch2ohhchoohhhoohhch2ohhchoohohhohhch2ohhchohohhohhch2ohoch

25、2ohhoohnh2hon-甲甲基基- -l-2-氨基葡萄糖氨基葡萄糖 -d-2-氨基葡萄糖氨基葡萄糖oonch2ohohohch3hh维生素维生素c的合成的合成hoch2ohhhhoohhhohchocu-crh2hoch2ohhhhoohhhohch2ohd-葡萄糖葡萄糖l-山梨糖醇山梨糖醇醋酸菌氧化醋酸菌氧化ch2ohhhoohhhohch2ohol-山梨糖山梨糖coohhhoohhhohch2oho维生素维生素c酯交换酯交换保护羟基保护羟基氧化氧化去保护去保护酯化酯化烯醇化烯醇化ch2ohoohohhohoh2cohochohhhoch2oho一一 纤维二糖的结构和命名纤维二糖的结构和

26、命名二二 乳糖的结构和命名乳糖的结构和命名三三 麦芽糖的结构和命名麦芽糖的结构和命名四四 蔗糖的结构和命名蔗糖的结构和命名第八节第八节 双糖双糖定义：水解后产生两分子单糖的低聚糖称为双糖。定义：水解后产生两分子单糖的低聚糖称为双糖。（或称：一分子单糖中的半缩醛羟基和另一分子单糖中（或称：一分子单糖中的半缩醛羟基和另一分子单糖中的羟基发生失水反应得到的糖为双糖）的羟基发生失水反应得到的糖为双糖） 双糖的定义、组成、表达方式（双糖的定义、组成、表达方式（fisher投影式、投影式、haworth透视式、构象式透视式、构象式）、命名（名称和苷键）、）、命名（名称和苷键）、结构测定。结构测定。要求同学

27、掌握要求同学掌握（1） 纤维二糖是纤维素水解的产物。纤维二糖水解产生纤维二糖是纤维素水解的产物。纤维二糖水解产生 一分子一分子-d-吡喃葡萄糖和一分子吡喃葡萄糖和一分子d-吡喃葡萄糖。吡喃葡萄糖。（2） 因为整个分子中保留了一个半缩醛的羟基，能与土因为整个分子中保留了一个半缩醛的羟基，能与土 伦、斐林、本尼迪特试剂反应，所以是还原糖。伦、斐林、本尼迪特试剂反应，所以是还原糖。-d-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖d-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖一一 纤维二糖的结构和命名（纤维二糖的结构和命名（c12h22o11） -1,4 -苷键苷键4-o-（-d-吡喃葡萄糖基）吡喃葡萄糖基）-d-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖（3） 命

28、名时选保留半缩醛羟基的糖为母体，另一个糖为命名时选保留半缩醛羟基的糖为母体，另一个糖为 取代基。取代基。（1） 乳糖水解产生一分子乳糖水解产生一分子-d-吡喃半乳糖和一分子吡喃半乳糖和一分子 d-吡喃葡萄糖。吡喃葡萄糖。（2） 分子中保留了一个半缩醛的羟基，所以是还原糖。分子中保留了一个半缩醛的羟基，所以是还原糖。二二 乳糖的结构和命名（乳糖的结构和命名（c12h22o11） ch2oho ch2ohoh oh oohohoh, ohho -1,4 -苷键苷键ooo ch2oh ch2ohoh oh h, ohhohoho4-o-（-d-吡喃半乳糖基）吡喃半乳糖基）-d-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖（

29、3） 命名时选保留半缩醛羟基的糖为母体，另一个糖命名时选保留半缩醛羟基的糖为母体，另一个糖 为取代基。为取代基。（1）麦芽糖是淀粉水解的产物。麦芽糖水解产生一分子）麦芽糖是淀粉水解的产物。麦芽糖水解产生一分子 - d-吡喃葡萄糖和一分子吡喃葡萄糖和一分子d-吡喃葡萄糖。吡喃葡萄糖。（2） 麦芽糖分子中保留了一个半缩醛羟基，是还原糖。麦芽糖分子中保留了一个半缩醛羟基，是还原糖。三三 麦芽糖的结构和命名麦芽糖的结构和命名1. 组成和命名组成和命名o ch2ohoh oh hoo ch2ohoh oh ooh成苷部分成苷部分未成苷部分未成苷部分4-o-（ -d-吡喃葡萄糖基）吡喃葡萄糖基）-d-吡喃

30、葡萄糖吡喃葡萄糖 -1，4-苷键苷键（3）命名时选保留半缩醛羟基的糖为母体，另一个糖为取代基。）命名时选保留半缩醛羟基的糖为母体，另一个糖为取代基。2. 怎样证明麦芽糖是还原糖怎样证明麦芽糖是还原糖（1）有变旋现象；）有变旋现象；（2）可以被土伦试剂、斐林试剂、本尼迪特试剂氧化；）可以被土伦试剂、斐林试剂、本尼迪特试剂氧化；（3）能与苯肼反应生成糖脎；）能与苯肼反应生成糖脎；o ch2ohoh oh hoo ch2ohoh oh oohhchoohhhoohohhch2oho hoch2oh oh hohcoohohhhoohohhch2oho hoch2oh oh hobr2-h2och=n

31、-nh-c6h5c=n-nh-c6h5hhoohohhch2oho hoch2oh oh hoc6h5nhnh2hoac（4）能被溴水氧化成麦芽糖酸）能被溴水氧化成麦芽糖酸（1）麦芽糖只能被）麦芽糖只能被 -d-吡喃葡萄糖苷酶水解，不能被吡喃葡萄糖苷酶水解，不能被-d- 吡喃葡萄糖苷酶水解，所以证明两个糖以吡喃葡萄糖苷酶水解，所以证明两个糖以 -苷键相连；苷键相连；（2）成苷必须有半缩醛羟基参加，所以成苷部分必然是提供）成苷必须有半缩醛羟基参加，所以成苷部分必然是提供 1-位键；位键；（3）通过甲基化反应，可以确定苷键的另一个位置是）通过甲基化反应，可以确定苷键的另一个位置是4位。位。 （见下

32、页的反应式）（见下页的反应式）综合综合(1)，(2)，(3)，证明麦芽糖具有，证明麦芽糖具有 -1,4-苷键。苷键。3. 怎样证明麦芽糖具有怎样证明麦芽糖具有 -1,4-苷键苷键br2-h2o(ch3)2so4 naohh3+o1. 组成和命名组成和命名（1）是由）是由 -d-吡喃葡萄糖和吡喃葡萄糖和 -d-呋喃果糖的两个半缩醛呋喃果糖的两个半缩醛 羟基失水而成的。羟基失水而成的。（2）蔗糖中已无半缩醛羟基，所以不蔗糖中已无半缩醛羟基，所以不是还原糖。是还原糖。四四 蔗糖的结构和命名蔗糖的结构和命名 -1,2-苷键苷键 -2,1-苷键苷键2-o-( -d-吡喃葡萄糖基吡喃葡萄糖基) - -d-呋喃果糖苷呋喃果糖苷1-o-（ -d-呋喃果糖基）呋喃果糖基）- -d-吡喃葡萄糖苷吡喃葡萄糖苷（3）两种糖均可作为母体，所以有两种学名。）两种糖均可作为母体，所以有两种学名。（1）经元素分析及相对分子量测定得出蔗糖的分子式为）经元